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TIEU LUAN TONG HOP PVC TONG QUAN Trong thap nién 1930 + 1940 bat dau phat trién nhiéu loai nhya déo quan trong trong d6 c6 nhya polyvinyl clorua (PVC). Sau Chién tranh thé giéi thir hai polyme téng hop 4a lam cuge céch mang trong linh vyc vat ligu, Nhiing polyme nay cé gid thinh tong déi ré, tinh chat cé thé diéu chinh trong mOt gidi han rong va trong nhiéu mye dich sir dyng wu vigt hon nhing loai vat ligu cé truyén. PVC 1a mét polyme téng hgp tit vinyl clorua monome (VCM) theo phan img tring hop. S6 mat xich trong phan tir PVC khong 700 + 1500 monome. Ce monome nay lién két tao thanh mot mach duy nhét. Nhimg mach nay rat mém déo. Ngay nay, PVC duge sit dung rat 1g rai do né rat nhiéu céng dung. PVC cé thé duge str dung lam mang, tim chat déo, chat déo dite bing 4p luc, keo din, son... Tuy nhién PVC ciing c6 mét sé diém han ché nhu kém bén nhiét, chi str dung tét trong pham vi nhiét 46 khong 60--70"C, kha nang hoa tan trong céc dung mdi kém, khi gia céng cé khi HCI thodt ra gay ra in mon thiét bi va 6 nhiém méi trudng. Truée nh € PVC ciia thé gidi va Viét Nam dang ting manh thi viée nghién ciru dé cé nhimg tg dung céng nghé mdi trong nganh san xudt PVC cé mét y nghia hét ste quan trong. GO Viét Nam, nganh san xuat va ing dung trong cdc linh vue céng nghé cao cén tuong déi moi mé. Do nhing nguyén nhan chi quan va khdch ma sé lung cdc nha may san xudt chat déo hién c6 khéng nhiéu va chua dap tng duge nhu cau vé chat déo trong nude. Tiéu lun nay sé dua ra nhimg khdi niém co ban nhat vé polyme néi chung va PVC néi riéng. Gidi thigu mét sé qua trinh sin xudt khdc nhau va Iya chon m6t qua trinh san xudt phi hgp véi diéu kign cia Vigt Nam dong thai cing dua ra mét sé théng tin méi cap nhat va mét sé tién b6 céng nghé trong linh vyc san xuat. CHUONG I: GIOI THIEU CHUNG 1. QUA TRINH PHAT TRIEN NHY'A PVC Nén céng nghiép chat déo duge str dung réng rai trong cdc nganh kinh té quéc dan ké ca linh vue nghién ciru vii try, dai duong va ca trong dé ding sinh hoat hang ngay. Trong cdc logi chat déo PVC thugc loai phd bién va duge sit dung nhiéu nhat. Téng sin Iugng PVC luén dimg dau trong cde loai chat déo, nhya PVC cé nhiéu tinh chat uu viét c6 thé dip img duge yéu cdu ngay cng cao ctia khoa hoc ky thuat va dai séng. Nguén nguyén ligu dé san xuat ra chit déo tuong déi déi dio nhu dau mé, than da va khi thién nhién... Mat khdc chat déo cin 6 thé gia céng dé dang va nhanh chéng hon so v6i kim loai, dan dén may méc thiét bi don gidn va tiét kiém. PVC 1a mot hop chat cao phan tir duge sin xuat bing phuong php tring hgp vinylclorua (vo). Nam 1835 lan dau tién Reguanlt diéu ché duge PVC bang phuong phdp xt ly diclo etylen véi dung dich kali hydroxit. Nam 1872 Baun Jan dau tién tring hgp duge VC bai 1g phuong phdp éng nghigm kin duéi tac dung cia anh sing. Thi nghiém nay tiép tue duoc Ostremislenky nghién ciru va céng bé day di vao nim 1912. Tuy nhién polyme mdi nay van chua duge dua vao san xuat céng nghiép, do rat khé gia céng thanh san pham cho dén khi W.L Semon phat hign ra ring khi dun néng PVC véi trily photphat 150°C thu duge mét khéi ding chat g cao su & nhiét d6 thudng sau nay duge goi la PVC hod déo. Lac dé PVC méi tré thanh mét chat déo duge quan tam hang dau trong linh vue cong nghiép. Vio nhitng nim truéc va sau chién tranh thé gidi thir I, PVC hod déo da duge sit dung kha rng rai vao nhimg nam cia thip ky 60, PVC eimg (PVC khéng tron lin chat hod déo) bat dau duge nghién ctu va. sir dung 6 Due, Anh, My vao nhimg nam tiép theo PVC duge nghién ctru chi yéu khong phai cau tric phan tir ma 1a cau tric ngoai vi phan tir duge tao ra trong qua trinh tring hgp nhw kich thuée hat, hinh dang, 46 xép, sy phan bé kich thuée... Do cdc yéu té nay anh hudng dén cdc dic tinh gia céng va ché tao polyme. Dau nim 1970 PVC duge san xudt voi mét Iugng lén & nhiéu nude va cling tai thdi diém nay PVC canh tranh véi polyme etylen (PE) dé gidnh vj tri hang dau vé vat ligu chat déo cua thé gidi. Tir nam 1986 mie tigu thy PVC trén thé gidi ting hang nam 1A 4% de biét tai khu vc Dong Nam A mute tang 7% va no van tiép tuc phat trién trong thoi gian t6i. Bang 1: Sé ligu mite tng traéng san Iugng PVC trén toan thé gigi (Tong san legng trén thé gibi, dv: Triéu tén) Nam] 1965 ] 1970 ] 1975 ] 1980 | 1985 | 1990 | 1995 | 1997 Trisutan | 3,0 | 60 | 81 | 120 [ 15 | 207 | 235 [>25 So di PVC c6 mite tang truéng 16n nhw vay 18 do cé nhiéu uu diém nhu: én dinh hod hgc, dé gia céng, tao ra nhié sin phim théng dung va nguon nguyén ligu tong déi doi dio. Tuy nhién bén canh tinh wu viét, PVC con ¢6 nhuge diém nhu: chju nhiét kém (< 80°C), 46 hoa tan dung méi kém trong — khi gia cng e6 khi HCI thodt ra Mite tiéu thy va phan phéi nhya PVC theo khu vuc dia ly khéng giéng nhau, dé minh hoa diéu nay ta c6 bang théng ké sau: Bang 2: Phan phéi PVC theo khu vyc dia ly (nam 1997) Khu vue % Bic My 33 Nhat Ban 18 Chau Au 32.6 Nam 22 Cac noi khac 14,2 Trén thé giéi 2/3 sin Iugng PVC ding dudi dang sin phim cing (khéng c6 chat hod déo) nhu: éng dan nude, tim lgp, ban ghé, khung cira sé... con lai PVC hoa déo duge gia cng thinh nhing sin phim mém nhu: mang méng, bao bi, gidy dép, vai gia da, v6 boc, day cap dién... sy phan phéi theo linh vyc sit dung duge trinh bay 6 bang sau Bang 3: Phin phéi PVC theo linh vue sir dung Linh ve % Kay dmg 30,1 Noi that 10,4 Dig 73 Bao bi 67 Giai af 39 Giao thong 33 May mic a7 Cie Tinh ve khae 96 Dé téng hop ra PVC thi nguyén ligu chi yéu hién nay di tir dau mé do d6 san phém PVC ciing chju sy tac d6ng cia nhimg bién déi trén thj trang dau mo. Bang 4: Gié PVC trén thj trang thé giéi Nam 1995 1997 1999 PVC bot (USD/ tin) 7200 750 330 Il/ SY PHAT TRIEN CONG NGHIEP PVC G VIET NAM Nén céng nghiép hod chat déng vai trd tién phong trong céng cudc déi méi va phat trién, linh vuc céng nghiép hoa chat gin lién véi sy phat trién cla dat nude. Vao dau thip ky 60, nha mdy hod chat Viét Tri da san xuat duge PVC, v6i nang sudt 150 tan/nam. Tuy nhién, do khéng kinh té san Ivgng qué nho nén qua trinh san xudt sém dimg lai, dae bigt khi bude vao chién tranh pha hoai cia MY. Trong théi gian gan day, céng nghiép gia céng chat déo lai phat trién manh mé véi téc d6 ting truéng binh quan 28%/nim. Dé minh hoa diéu dé ta cé bang mite tiéu thy cl { déo trong thap ky 90 Bang 5: Chi sé tiéu thy chat déo & Viét Nam. Nam 1990 1996 Luong tiéu thy kg/ dau nguéi 0,5 5,7 Nguyén ligu ding trong gia trinh gia cong 46 PVC nhap dudi hai dang: PVC b6 compund) cé chita sin chat hoa déo, ligu duge trinh bay ¢ bang sau. phai nhp khdu, trong (PVC resin) va PVC hat (PVC at én dinh, chat mau...co cdu nguyén Bang 6: Co céu nguyén ligu & Viét Nam Dang san pham Tin PVC bot 31000 PVC hat 68000 Cie bin sin phim PVC 35000 Chit hod déo DOP 10000 Lugng PVC nh§p vao méi nim vao khoang 72000 tan va theo ké hoach dy kién cia Téng céng ty nhya Viét Nam, nhu cdu PVC va chat hoa déo trong thoi gian t6i duge mé ta 6 bang sau Bang 7: Nhu cau nguyén ligu du kién & Viét Nam Nam 2000 2005 2010 PVC (tan) 100000 200000 400000 DOP (tin) 28000 28000 67000 Nhu cau PVC ngay cang nhiéu, do dé phai tinh dén xay dung nganh sin xudt PVC dé tiét kigm duge chi phi va dé dap img nhu edu cia thi trading. Cho dén nay di cé 6 dy An sin xuat PVC, chiém trong sé 7 dy dn vé san xuat nguyén ligu va 30 dy 4n cd nginh nhya, - Cong ty Mitsui- Vina va bay gid 18 TPC- Vina téng vén dau tw 90 trigu USD, nguyén ligu 1a VCM nhp khau tring hgp thinh PVC, céng suat 80000 tan/nam, - Céng ty Elfatoche Vigt Nam tai Déng Nai, von dau tu 3,55 trigu USD cong suét 30000 tin/nim. - Céng ty lién doanh Viét- Thai Plastchem tai thanh phé Hé Chi Minh cé von dau tu 2,99 trigu USD. Hai nha may nay cé san phim la PVC hat va dang hoat déng, san pham cia hai nha may nay du cung cdp cho thi trang hign nay. - Cong ty Oxy- Vina ting vin dau tu 109,4 trigu USD di tir nguyén ligu VCM tring hgp thinh PVC. - Dy an TPC- Chem Quest Viét Nam, von dau tu 12 trigu USD san xuat DOP céng sudt 30000 tén/nam tir cde nguyén ligu ngoai nhdp. - Dy én LG- Vina, vin dau tu 12,5 trigu USD, sin xudt DOP céng suat 30000 tén/naim . Tuy nhién, hién nay gia sin pham PVC trong nuéc cao hon rat nhiéu so véi gid mat bang chung trén thé gidi. Do dé, cdc co sé sin xuat cdc san phim PVC trong nude dang phai hoat dong cim chimg chi khoan 30- 35% cong sus Nguyén nhan cua tinh trang trén 1a do sy hut gid ctfa dng tién cdc nude cung cp nguyén ligu cho nganh nhya Vigt Nam. Hon nia, cde nha may méi di vao hoat déng, gid thanh san pham van mang gid tri khau hao ban dau, nén gid thinh van cao hon mite binh thudng. Do vay ede dy an trén tre thanh hign thye thi trong thoi gian (i gia thinh sin phim va sin lugng PVC trong nuée sé dap img dit cho thj traéng trong mude va gid thanh sé ha xuéng din dén Khéng con phai nh§p khdu nguyén ligu va nhya PVC nia, 6 Khi cée nhd may loc diu & Dung Quat (Quang Ngai) va Nghi Son (Thanh Hod) di vao hoat dong sé 18 co hoi thudn Igi cho sy phat trién cong nghigp chat déo néi chung va PVC néi riéng, Buée di ciia nginh PVC nhu vay da rét r6 rang, cu thé do dé ching ta cé quyén hy vong vio mét twong lai tat dep. CHUONG II: NGUYEN LIEU VINYLCLORUA(VC). 1/ NGUYEN LIEU Vinyl clorua goi tat 1a VC, c6 céng thite phan tit C2H3Cl, dng thite cau tao cHqH cl 1.1/ Tinh chat ly hoc G nhiét d6 va 4p suat thuéng 1 chat khi cé mii ete. + Nhigt 46 déng rin -159,7°C + Nhiét 46 ngung tu -13,9°C + Nhiét d6 ti han 142°C + Nhiét dé béc chay 415kcal/kg + Nhigt d néng chay 18,4kea/kg, + Nhiét d6 béc hoi 6 25°C 78,5kcal/kg + Trong lugng riéng 0,969keal/kg + Nhiét tao thinh -83:8keal/kg + Nhiét tring hop -36625kcal/kg, + Nhiét dung riéng dang long 6 25°C 0,83kcal/kgdd + Nhiét dung riéng dang hoi 6 25°C 0,207kcal/kgdo + Hé sé khiic xa cia VC long 1,83kcal/kgd6 + Ty Ig cia VC phy thuge vao nhigt 46 Nhiét d6 ("C) -15 -25 Ty trong 0.9730 0,9014 + dp sudt hoi cla VC phy thuge vio nhigt do Nhigt d(C) 875 | 358 | -1337 162 468 ‘Ap sudt (mig) | __10 100 760 2258 | 34,34 + D6 tan trong nude & Lat 14 0,5 % trong lugng + Giéi han néng d6 cia hén hop véi khong khi tir 3,62+26,6% thé tich + Tinh chat d6c cua VC: VC dic hon so véi etylelorua va it dc hon clorofom va tetra clorua cacbon. Cé kha nang gay mé qua hé théng hé hap cia con ngudi va co thé dong vat. Con ngudi khi tiép xiic hoi VC mite 25% thi chi trong 3 phit 3 bat du bi chodng vang va mat thing bang dinh huéng. Néu ham lugng VC trong khong khi 1a 0,5% thi con ngudi cé thé lam vigc trong mot vai gig ma khéng cé tac déng sinh ly nao dang ké ca. 1.2/ Tinh chat hoa hoc Céng thite céu tao: CH, =CH ro Do cé chita lign két déi va nguyén tir Clo linh déng nén céc phan img hod hoc cia VC 1a phan img cia nguyén ti Clo linh dong. VC khéng tan trong nuée, tan trong cdc dung méi hitu co nhw axeton, rugu etylic, cacbon hydro thom, cacbon hydro mach thang. Trong phan tir VC cé lién két ndi déi va m6t nguyén tt Clo linh dong, do d6 phan img hoa hoe chi yéu 1a phan tmg két hyp hoge phan tmg cia nguyén tit Clo trong phan tir VC. - Phan tmg néi + Phan img cng hop: tic dung véi halogen cho ta 1,2 diclo etan & diéu kign méi truéng khé 6 140=150°C hodc & 80°C va cé chiéu sang xtc tac SbCls. Khi c6 xtic te AICI, FeCls thi VC phan img voi HCI. 8 cuca + HCl CuFt cl cl cl ‘Voi H, CH=CH * Ha CHG: cl cl Trong phan tng oxi hod VC & nhigt 46 50+150°C c6 mat HCl dé dang tao ra monome axetat dehit cu=qH + 1/20 GHe-cHo cl c Do phan tit cé chira néi ddi VC cé thé tham gia phan tng tring hgp tao PVC. cH=oH cucu cl cun - Phan ting cita nguyén tir Clo. + Thuy phan. Khi dun néng véi kiém HCl bj tach ra khéi VC cho ta axetylen CH-CH + NaOH CH=CH + NaCl + H,0 cl Tac dung véi acolat hay fenolat cho ta este VC: CHCH + RONa CHE=FH + NaCl cl OR = Tao hop chat co kim CH=CH + Mg CH=CH \ | a MgCl + VC trong digu kign khng 6 khong khi 6 450°C cé thé bi phan huy tao thanh axetylen va HCI do phan tmg polyme hoa axetylen va cé thé phan mg tigp tue tgo ra mot lugng nhd 2- clo- 1,3- butadien Cén trong diéu kign c6 khéng khi VC bj oxi hod hoan toan. cucu CH=CH + HCI cl - Bao quan: Truée day VC duge bao quan va van chuyén véi sy cd mat cua mét lgng nho phenol dé we ché phan img polyme hoa, Ngay nay VC duge san xudt véi dé tinh khiét cao va khéng can chat tre ché trong bao quan déng thai do duge lam sach nude nén VC khéng gay an mon cé thé duge bao quan trong céc thing thép cacbon thong, 2. CAC PHUONG PHAP SAN XUAT VINYL CLORUA Nhimg nam 1830, VC duge sin xudt dya trén phin img déhydré hoa 1,2- diclo etan. Trong nhing nam gan day VC duge san xuat theo cac phuong phap sau. + Nhiét phan 1,2 diclo etan + San xuat tir etylen + Phuong phép lién hop + Phuong phip Clo hod etan 2.1/ San xuat VC di tir diclo etan Céng nghé cita qué trinh sin xudt VC c6 thé sir dung hai phuong phap: + Kiém hoa dehydro hod trong pha loang + Nhiét phan trong pha hoi Phan mg chinh: Cl - CH; - CH2Cl -» CH2 = CH - Cl + HCI 4/ Qué trinh trong pha long. 10 Trong pha ling, khi diéu ché VC phan tmg duge thyc hign trong thiét bi hinh try kiéu déng tryc thiét bj gién doan. Dau tién cho dung dich NaOH sau 46 cho rugu va cudi cing rot tir tir diclo etan vio. VC duge tgo thinh theo phan ing, Cl CHG + NaOH CH;= CHC! + NaCl + H,0 a Phan mg tién hanh trong méi trang dong thé, ap suat nhigt dé phan img 60- 70°C, thdi gian 4-5 gid, ap sudt trong thiét bj 0,2+0,4 at. Khéng nén cho dur kiém viz CI—CHCH? + 2NaOH c H + 2NaCl +2H,0 Khi cé du nuéc diclo etan dé bi thuy phan trong mdi truéng kiém tao thanh etylen glycol: Cr CH=CH +2H,0 gue git + 2HCI cl OH OH San phim tao thanh gdm cé VC, diclo etan, rugu, nude ta tién hanh ngung ty dé tach riéng, Higu sudt VC tinh theo diclo etan 1a 75:85 %. 5/Qué trinh trong pha khi Théi diclo etan hoat tinh 50 mm, cao 6m. Khi san pham gdm cé 37,S%VC, 40,8% HCI, 20,5% diclo etan khéng phan img hét va 1,2% san phim phy. Hén hgp san phim dem lam lgnh dén O"C trong thiét bj éng tram dé diclo etan ngung tu. Ding nude rita diclo etan dé tach HCI va ding nuée Clo dé tach san pham phy. Sau dé ding kiém trung hoa va ding H,SO, dé sy, Lam lanh khi dén—15°C va tién hanh tinh luyén, Vi phan mg tién hanh & nhiét d6 cao nén rit dé xay ra phan img phy. C1 - CH - CHp - Cl > CH = CH + Ch in Dé tranh phan img tién hanh & nhiét d6 cao ngudi ta thuong ding xitc tac cho phan img 1a Clo va oxi. Ch 21 CI’ + CICH2 - CH;Cl > CICH, - C+ HCL ICH - C’ + HCl > CH)= CHCI+ Cl’ crcl > Ch Higu sudt cia phuong phdp nay 1a 85% nhung khong duge ding rong nim trong khi rai trong céng nghiép vi qu trinh tach va lam sach cae chat sin phdm thu dyoc gay anh huéng x4u cho qué trinh tring hop VC dé tao thanh PVC. 2.2/ Cong nghé tong hgp Vinyl clorua tir etylen a/ Cu ché phn ting: phuong phép nay 1a sy két hgp ciia ba qua trinh: + Cong hgp tre tiép Clo va Etylen tao thanh 1,2- dicloetan + Dehydroclo hod nhiét 1,2- dicloetan thanh vinylclorua + Cho oxi hod etylen thanh 1,2- dicloetan véi sy tham gia cia HCl tao ra khj dehydro hod: CH=CH, > Ch CICH;— CH,Cl 2CICH — CH,Cl 2C) cICH + HCI CH; =CH, +2HCI+ 1/20; CICH; — CICH, + H,0 2CH2 CH, + Ch +1/20, 2CH2 CHC! + H,0 Day 1a phwong phép kinh té nhat dé tng hgp VC vi khéng cn sir dung axetylen dat tién. é dam bao nang suat tao thanh VC tir qua trinh tong hgp tryc tigp VC tir etylen ta phai tién hinh véi lugng du etylen & mite thép va nhigt 46 cia qua trinh khéng duge qué cao chi khoang 300- 600°C va higu sudt VC cao nhat 6 Khoang 350- 450°C. Véi qué trinh nay xie tac thudng duge sir dung la xiie tae 12 mu6i kim loai chuyén tiép néu phan img tién hanh 6 nhiét d6 cao sé khir mat hoat tinh cua xtc tae va ban than ciia etylen sé bj oxi hod sau tao nén CO va CO, lam gidm nang suat cia qué trinh. Oi vi phan nguyén ligu du, etylen sé duge dua sang thiét bi oxi hod & nhiét dé cao va bién déi thinh 1,2- dicloetan dua tro vé phan (mg. Qué trinh tién hanh tong hop VC tir etylen sé rat khé kiém soat va khéng ché do dé trong qua trinh tién hanh ngudi ta thudng téch trung gian 1,2- diclotan tao ra va dua tré lai phan img. 2.3/ Phwong phap lién hop san suat VC Ngudi ta oxi Clo hod thanh dicloetan va nhiét phan dicloetan. 2HCI + 1/20) > H;0 +Cly CH) = CH; > CICH, - CH,CI #5 CH) = CH a G day nhigt phan dicloetan tinh khiét 99,9% tién hanh & 300- 100°C. Xue tic 18 than hoat tinh hay da bot thi lrgng VC tao thanh 1a 90%, CH = CH2 + Cly > CICH: - CH,C1 CICH2- CH;Cl_ -» CH)= CH + HCI a CH = CH + HCl CH, = CHC CH2 = CH) +CH = CH +Cl > 2CH2 = CHC1 Phuong phap nay sir dung nguyén ligu dé kiém nhw etylen va axetylen, trong qua trinh diéu ché VC theo phuong phdp lién hgp axetylen va etylen cé thé thu bang phuong phap riéng biét hoic cé thé cig chung mét qua trinh hay cracking dau mé thu duge hén hop khi axetylen va etylen tir dé cé thé hap thy va tach rigng ching ra, Phuong phap nay durgc tmg dung rong rai trong céng nghiép. 13 2.4/ Phuong phap clo hod etan Btan 1a nguyén ligu ré tién va sin cé gop phan lam gidm gid thanhsan pham VC. Chuyén hod etan thanh VC cé thé theo cac phuong phap sau ~ Clo hod nhiét 6 cao, CoHe + 2Ch > C;H;Cl + 3HCI - Oxi hidroclo hoa & nhigt d6 cao. CoHs + HCI +02 > CHCl + 20 - Oxi Clo hoa. 2CiHs + Cl +3/20; > 2C;HyCH43H,0 Véi xtc tic phit hgp d6 chuyén hod c6 thé dat 96%nhung higu sudt thu VC thap 20-50% cdc san pham thu duge chi yéu gém etylen, clorua, etan, phuong phap nay chi nam trong Iinh vyc nghién ciru chua duge tng dung rong rai trong céng nghiép dé san xuat VC. CHUONG III: CAU TRUC VA TINH CHAT CUA PVC. 1. CAU TRUC CUA PVC Cong thite cdu tgo dang ting quét ciia nha PVC Hoa,;H ¢ 1d tod -c-c+c-c I | | | HOH HOH /y N6 luén ton tai 6 hai dang cdu tao 1a dau néi dudi va dau ndi dau. * Dau néi dudi: H cl H Cl H Cl i toot I | | —c-ce—c—c— ce lol It | H H H H H H 14 * Dau néi dau: cl H H Cl cl oH I in I | | —ce7c7~c—C—Cc—C— i lot It ! H H H H H H Qua su nghién citu cac tinh chat hoa hoe cia ‘4 qua khao sat bang quang hoc thi thay ring cdu tao cha yéu theo 16i két hop ddu néi dudi, vao nim 1939 Marrel, Sample 4 Raj lam thi nghiém tach logi Clo trong PVC bang cach dun néng dung dich PVC trong dioxan véi bot kém da khang dinh su xdc dinh cdu tao trén 1a ding. —cH,— cH —cH—cH — 7" —cH—cH— + zach a cl oe Nhém Cycloprépan tgo thanh, chimg td PVC c6 cdu tao theo néi két hgp dau néi dudi. Do trong PVC c6 Clo nén cau tric rat diéu hoa. Polyme thu duge la hon hgp ciia ca ba loai. - Syndiotactic: cl | — CH,— CH — CH,— CH — CH;— CH — cl ca - Izotactic: — CH, — CH — CHa CH — ClCH — a cl cl - Atactic: i _ CHa cH CH FH — CH,— CH — cH eH _ cl cl cl 15 Vao nim 1956, Natto va Carradini kiém tra ving két tinh va thay ring ctr khoang 5,1 A° thi chita mét cdu tric Syndiotactic pho NMR da chi ra ring PVC theo quy wée cé khoang 5,5% Syndiotactic va phan cén lai la m9t lugng Ién Atactic trong cau trac ngoai ra con m@t sé mach nhanh nhu: H CH | —c7e7-c7 hoae i i H—¢—# H— ¢-# H—C—cl Heal Céu tao 6 dang nhanh nay rat it tir 50- 100 mat xich co sé méi cé mét nhanh, Nam 1940 Fuller nghién ciru tia X va thay ring PVC thuong mai thuéng 1a nhiing chat v6 dinh hinh mac di van cé mét lrgng nho két tinh [1]. 2. TINH CHAT. 2.1. Tinh chat vat PVC 1a mt polyme vé dinh hinh 6 dang bét tring hay vang nhat, cé trong lugng riéng 1a 1,4+1,45. Chi s6 khie xa 1,544, PVC 1a mét logi nhya déo chiu nhiét trong khoang 80+160°C. Trong hrgng phan tir khéng déng déu, 46 tring hop tir 100+2000. Dé cé vat ligu bén va co gian thi 70% cac phan cua polyme phai cé dé tring hop tir 1000 tro 1én. PVC Jao hod rat nhanh, din dén giam tinh co gidn va tinh chit co hoe, Tinh chat dign cua sin phim PVC phy thuéc vao qué trinh hinh thanh: ~ Hing sé dién mdi tai 60 Hz va 30 °C 18 3,54. - Hing s6 dign méi tai 1000 Hz va 30 °C 18 3,41, - Hé sé céng sudt tai thoi diém trén 183,51% va 2,51%. - Cuong d6 dign mai: 1080 V/ml 16 - Dién tre suat 1a 10°°Q, Tir nhitng sé ligu trén cho ta thay tinh chat cdch dign cia PVC kha tot, tuy nhién phu thudc nhiéu vao nhiét dé va ap sudt. 2.2. Tinh chat hoa hoc PVC cé tinh én dinh hod hoc tt & nhiét d6 thudmg. Cn khi nhiét d6 ting thi PVC cé tinh chat hoat dong hod hoe va trong cic qua trinh bién déi hod hoe déu cé cdc nguyén tir Clo tham gia phan tmg va kéo theo cd nguyén tir Hidro @ bén canh Cacbon, Phan img duge chit ¥ nhat cua PVC dé 14 sy Clo hod cudi. Qua trinh c6 thé thye hién trong méi truéng hitu co nhu CCl, tai nhiét 46 vita phai dudi tac dung cua sw chiéu xa tir ngoai: Phan img cing cé thé thye hién trong huyén phi dang nuée voi cong hgp cua téc nhan gay trong nhu clorofom, cacbon tétracloxit xc tac bai tia tir ngoai. PVC cé tinh hoat dong hod hoc khd In: trong céc qué trinh bién déi hoa hoc déu cé céc nguyén tir Clo tham gia phan ‘tng va thang kéo theo ca nguyén tit Hidro 6 Cacbon bén canh Cac loai phan tmg chinh gom: a. Phan teng phan huy: Khi dét néng PVC cé toa ra HCI va xuat hign hod tri ty do. Chinh nhé cé hod tri ty do nén trong mach sé xudt hién néi doi 6 phan img (1), s€ 06 lién két n mach cao phan tir & phan img (2) vi c6 oxy sé tgo thanh mot sé nhém cé chifa oxy & phan img (3) —CH2— CH —CH2—_CH_ —CH;—CH—CHCH_ +HCcl (1) | - HCL | cl cl a O Q) —CH,—CH—CH.—CH_ —CH)—CH_CH—CH_ | - HCl cl cl CH;—CH_CH,—CH cl 17 +02 __CH,_CH__CH>_CH__ —CH,_CH_CH__CH_+HCl (3 - HCl \ J | ca cl Nhiét d6 cang cao HCl toa ra cing manh va cang cé nhiéu lién két ndi cl cdc mach Lim gidm tinh chat hoa tan cia polyme. PVC @ trong dung méi va ngay & nhigt dO thudng cing c6 HCI thodt ra va @ day chit yéu xay ra qué trinh oxy hod, Ngugc lai PVC trong khi No khi dun néng khong bj oxy hod ma sé c6 cdu tao luéi. 6. Khit HCL Muén dudi hét nguyén tir Clo ra khéi PVC ngwai ta cho tac dung dung dich polyme trong tetrahydro- furan mét thai gian lau véi dung dich kiém trong rugu va sé tgo thinh polyen c6 cu tao nhu sau: — CH =CH—CH =CH—CH =CH—cH =cH— Dung dich polyme nhu trén dun néng véi Lytiafumi hydrat 6 100°C sé bign hoan toan thanh polyetylen (chay mém & nhiét 46 120+130°C). c. Thé cée nguyén tie Clo. Mite dé thay thé khéng cao im va thudng trong lugng phan tir bi giam, thay Clo bing nhém axétat. Khi dun néng lau 6 65 °C dung dich PVC véi hop axit axetic va axetat bac — CH,— CH — CH,—CH — n CH;COOAg | | cl cl —CHy—CH —CH,—-CH— + _ nAgCl OCOCH; OCOCH; = Thay Clo bing nhém amin 18, Khi tae dyng dung dich PVC véi améniac trong binh ¢6 ap sudt va 6 nhigt d6 cao sé tao thanh mét s6 nhém amin va cdc lién két amin ndi cdc mach, mite d@ thay thé khong qua 15+20% —CHi-CH-CH-CH—- = —CHy-CH—CH;-CH— ¢1 1 nNH; fy ™ + nHCl —CHyCH- CH CH- = — CH CH~ CH CH— a a - Thé Clo bai nhan thom Khi cho tae dung dung dich PVC trong tétra hydro furan hay dicloetan véi benzen (hay Alkyl benzen) & 0°C hay 6 nhi Clorua nhém (AICI,) sé tao thanh mt sé nhéom Aryl 46 thutmg véi xtc tae —CH;- cH CH fica fae +n ¢ \ AlCl a cl cl —CH- cH CH fa cH cH —+nHCl Oo * © Bén canh phan tng chinh trén cdn c6 2 loai phan tng phy sau: + Tao thinh vong & mét sé mit xich —CH- CH-CH- cee cH— AlCh | | © CH-CH;-CH— + nHCl © + Tao thinh m6t sé lién két ngang néi cdc mach 19 CH gH” CH CH —CHs- CH~CHe-CH— | I | fl cl +n AIC, + nHCl 1 | cl car brecurcu— CHE CH CHE CH cl cl ~ Thé béi nhém sunfua amin béi phan tmg nhya trong huyén phi dang nuée véi amoni. Cl + (NH2)28O4 > - SO2NH? + NHsCl + H,0 3 DO ON BINH NHIET VA CHAT ON BINH Nhiét 49 chay mém cla PVC cao hon m6t it so vi nhiét 6 phan huy. Sy phan huy PVC khi dun néng cing theo phan tmg chudi, trung tim bat dau phan huy & nhimg phan mach ma 6 46 o6 lién két C- H va C- CL yéu. Nhiing phan dé c6 thé 14 nhdmg nhém cudi phan tir va nhur ta biét tring hgp theo co ché géc thi sy dirt mach 6 thé xay ra do chuyén mach cho monome hode polyme hoge cho cd hai Cén néu chuyén mach cho polyme thi xuat hién phan tir nhdnh va phan tir c6 cacbon bac 3. Oxy trong khéng khi nhigt phan huy PVC xay ra nhanh hon trong N>. Mét sé kim loai nhu Zn va Fe ngay ca khi chi cd vét (>= 10 trong lugng kim loai trén 10° phan trong Iugng Polyme) cing lam xic tién qué trinh phin huy PVC va lim cho khi HCI tré thinh chit xe tée cba qua trinh phan huy. Polyme ky thuat luén chita vét, do dé thye té c6 tae dung xtc tac khi HCI. Chat 6n dinh cé trong polyme cing anh huéng khong tot dén do én dinh. Oxy & nhigt d6 cao xay ra phin huy PVC. Trong ky thuat cé hai chi s6 rat quan trong dé 1 nhiét 46 phan huy va 6 én dinh nhiét d6 cua PVC. NO phu thuge vao thanh phan va mye dich cia nhya déo ma gia cong PVC 6 140+175°C 20 Trong diéu kign nay cé xy ra phan huy HCI va phan huy mét phin polyme ciing cé khi tgo thanh cdu néi gitta cde dai lrgng. Néu nhigt 46 phan huy cua polyme trén 170°C va d6 dn dinh nhigt trén 70 phat thi c6 thé dang ché tao mang va tam, néu d6 6n dinh trén 90 phat thi dig ché tao dng va cdc vat phim khac. Dé ting d6 dn dinh nhiét cia PVC ta thém chat 6n dinh vao dé n6 c6 kha nang lam cham hoje ngan ngita phan huy polyme. Chat 6n dinh chia lim 4 nhém (dya theo tac dung cta timg nhém). - Nhém hap thy HCL - Nhém chat trung hoa HCI = Chat ngan chin téc dung cia éxy - Chat hap thy tia tir ngoai Tuy vao loai cdu tao ta chia ra chit én dinh 6 dang hitu co, v6 co va co kim, Chat v6 co va co kim quan trong nhat vi ngoai tac dung 6n dinh nhiét ching con ngin ngita PVC khai bi phan huy, trong diéu kign gia cng c6 nhiét 46 cao va ching cé kha nang bao vé cac tinh chat cua vat ligu trong théi gian dai khi sir dung vat + Chat én dinh nhigt v6 co nhu: Pb(HPOs):, PbsO4, NaxCOs, NarSiOs, Na;PO, + Chat én CU. inh nhigt co kim (hdp thy khi HCI. Xa phong kim logi (muéi ctia axit béo) dé tao ra muéi ding kim loai Mg, Ca, Ba, Zn, Pb va ca cc axit béo: stearic, redinonic, laurinic ... xa phong kim loai khdng ddc. + Chat én dinh nhiét hitu co: menamin, dan xuat ure va tioure, lugng chat epoxy, estes. Nhung cé mét nhuge diém khi ding cl dinh 1a tao ra mudi clorua kim loai lim anh huéng dén dé trong suét cia polyme, tinh dign méi gidm, diu sao né cting tan trong nude va 6 thé day 14 nguyén nhan gay déc. 21 4. CAC LOAI CHAT DEO TU NHUA PVC 4.1 Sin pham tir PVC hoa déo Hod déo PVC vai myc dich cé céc vat ligu miu, co gidn & nhiét d6 thudmg va dic biét la nhigt d6 thdp va dé dé ding cho qué trinh gia céng ra san pham. Nhu vay tac dung cua chat hod déo thém vao 1a gidm nhiét d6 hod thuy tinh cia polyme nhung déng thdi no cing lam giam site bén va ting d6 gin dai cua san pham. Nhiing chat hod déo thong ding 14 nhig chit photphat chiém 75% lugng chat hod déo dé 1 cac hgp chat trung gian nhu DIOP, DEHP, DOP va estephtalat ca Cy+Cs, oxo — alcohol Nhitng chat nay co tac dung tuong ty nhau déi voi PVC néu khong phy thugc vio ly do kinh t&, Néu ding thém ching logi chat hod déo 1a hgp chat cao phan tir cé nhiét d hod thuy tinh thdp va cé thé tao ra cdc sin phim déng nhat nh caosu nitril (chat dng trang hop ciia acrylic nitril véi butadien). Uu diém chinh cia logi chat hoa déo nay la lim cho sin phdm én dinh vi ching khéng bay hoi. Trong trudng hop nay muén héa déo ding céc truc néng dé tron hén hgp va céc may c6 vét xoin. Thong thuong ding hén hop 60- 70% PVC va 30- 40% chat hoa déo, vi thé lung chat hod déo ding rat nhiéu. Do dé van dé dat ra 1 phai nghién ctu, chi ao chat hod déo tir nguyén ligu trong nude dé thay thé hoan toan hay mét phan eéc chat hod déo mua cia nude ngoai 4.2 San phim tir PVC khong hoa déo Khi thém chat hod déo nhigt 49 mém cia nhya giém xuéng nén gia céng dé dang hon nhung chat hoa déo lam giam tinh chat én dinh hoa hoc va cia polyme giam tinh chat chju nhiét va lam cho nhya dé bj lao. héa, Dé khdc phye tinh chju mhigt va én dinh hod hoe thi dimg PVC khéng c6 tinh cach dig thudng goi la PVC cig. Khi sir dung PVC ctmg nay phai ding Chat 6n dinh 1d nhimg chat cé tinh bazo, co kha ning két hop voi HCI thoat ra khi gia cng dé ngén chan qué trinh phan huy. Chat 6n dinh gom hai dang vé co va hitu co. + Chat dn dinh dang v6 co thing ding 1a oxit chi, cacbonat chi, silicat chi... + Chat én dinh dang hitu co: stearat canxi, bari, chi, ¢: metamin. PVC cig khong hoa déo rat bén vé co hoc én dinh hoa hoc. Xét vé phuong dign co hoc PVC cing 1a mét vat ligu cimg din hdi cao (10000 kg/em?) cung 49 va cham rigng cao (=100-200 kg/cm?) va 46 bén tinh hoc khi kéo cing tong déi 1én (500- 800 kg/cm’) nhung tinh chat nay lai phy thugc nhiéu vio nhigt 46 va bé mat san phim cing nhw trong qué trinh sia céng mi dun néng, lam lanh khong déu, ép dinh céc lép khong déu sé Jam giam tinh co hoc ctia PVC cimg. Tinh én dinh hod hoe rét cao + D6 hat nude (sau 24 h) 0,1.10+0,3.10% gam/cm?. + Ben véi axit va kiém + Bén véi tac dung cia ximing, dau hoa, diu thio méc, rugu, glixérin. Chinh nhé cé tinh én dinh hod hgc cao va tinh chat bén co hoc cho nén cé rat nhiéu phuong phdp gia cong (han, ép, dan, can...) nén cé thé xem PVC cig 14 m6t loai vat ligu xdy dung chéng an mon rat tot. 5. UNG DUNG. Do nhya PVC cé nhiéu tinh chat quy nhu: én dinh hod hoc, bén thoi tiét, bén dxy hod, cach dién, dé gia cong, anh thap,...vi vay né duge sit dung rat rong rai trong nhiéu Tinh vyc. San pham duge tao ra tir PVC rat da dang trén 2/3 Ivgng PVC duge ding lim cae sin phdm lau bén nhu éng din nuée, khung ciza sé, bin gh con lai PVC duge gia cng thinh nhimg san pham khéc nhw mang méng, bao bi dép gid da, day boc céch dign,... 23 Trong théi gian gan day, ngudi ta dic biét chit y dén loai PVC cimg va xp, c6 thé lam vat ligu thay thé g6, sy thay thé nay cd anh huéng dén gid thanh va su 6n dinh, dan dén sy thudn lgi cho qua trinh tong hgp vat ligu. Tuy nhién cdc sin pham lam bang vat ligu PVC rat khé phan huy va trong qué trinh sin xudt cé tach ra cdc chat anh huéng x4u téi méi trong va da c6 nhing 1di chi trich tir co quan bio vé méi trudng, nhung cae nha kinh té cho ring mite d6 tng truéng PVC trén quy mé toan cau van duge duy tri trong thai gian téi va bude vao thé ky XXI dia vi cua PVC van ving vang trén thi trang. Nén céng nghigp chat déo néi chung va nhya PVC néi riéng v6 cing quan trong trong nén kinh té quéc dan 1a linh vye khéng thé thiéu duge va luén gan lién véi su phat trién cud khoa hoc ky thuat. 24 CHUONG IV: QUA TRINH SAN XUAT NHUA PVC 1. PHAN UNG TRUNG HOP Phan img tao nhya PVC 1a phan mg tring hyp VC theo co cdu tring hyp goc. Vinylelorua (VC) ¢6 céng thite: CH2 = CH i 1a hgp chat phan cye, voi momen ludng cue: 1,44 (momen ludng cue c6 anh huang dén van téc tring hgp). Theo co cau tring hop géc phai cé chat khéi dau va tring hop theo 3 giai doan. Goi 1a chat khéi dau vi géc ca né 1a doan dau cia mach cao phan tir ciing c6 thé goi 1A chat kich thich vi chinh né 6 téc dung kich dng phan img tring hop. Cé 2 chat khéi dau thusng ding 18: + Peoxit benzoil (POB) cé céng thite 1a (CsHsCOO), do tac dung nhiét i phan huy ra cdc géc hoat dng. e (CsHsCOO)2 2 CsHsCOO caicoo CsHs + CO, + Azodi Izobutyl nitril (AIBN) cing bj phan huy thanh cdc géc hoat dong, o& _ ye 2k +N ay NON Ten cal : CHS on cn * CN Cae géc vita sinh ra goi la géc hoat déng va duge ky higu la R. Tuy nhién cdc géc nay khéng phai déu tham gia khoi mao qué trinh tring hop ma mét sé két hgp vei nhau tgo thanh phan tir trung hoa (khodng 20 ~ 40%) Cols + Cols CsHs— CsHs CiHs + CHsCOO CéHsCOOCsHs Qué trinh trang hgp VC dé tao thanh PVC qua 4 giai doan chinh: 25, * Giai doan khoi mao: géc hoat déng R cia chat khéi dau kich thich VC thanh géc dau tién: R+ CH=CH R—CH;- CH! cl cl * Giai doan phat trién mach: géc dau tién trén tiép tuc tac dung véi monome c kéo dai mach, Re CHa CHa" + CH=CH RCH GH Cli FH cl cl cl cl hay ef CH ¢H + CH= fa RY CHroHT Clr fH a?" a cl S ¢cl/ntl gq * Giai doan chuyén mach _ Chuyén mach lén monome _ Chuyén mach Ién polyme Néu chat khoi mao ding la POB thi cé chuyén mach én cht khoi mio néu la AIBN thi khong a qué trinh nay, + Chuyén mach lén monome CHCH + —CH,-CH - CH - CH - CH) - CH - I 4 b bi cl CHe=CH + CH,—CH + Chuyén mach lén chdt khoi mao 1 1 CHa -GH- + Calls Cy 0 -0- C Calls cl oO ° CHF CHO F—Cills + CellsCOO cl ° 26 * Giai dogn ditt mach: Tao thanh cao phan tir va ¢6 2 co ché ditt mach 14 phan ly va két hop + Dit mach phan ly —CH-CH + —CHi-cH —CHz-cH, + —CH=CH td roe + Ditt mach két hop. CH GH + cH GH CHE GH CH CH cl cl cl cl 2. BONG HQC CUA QUA TRINH TRUNG HOP Trong qua trinh chuyén hod tir monome thanh polyme cé sy tham gia cia cae géc ty do. Nhiing géc tr do nay cé thé coi nhw sin phdm trung gian khong én dinh cé thai gian séng rét ngin do dé khong thé tach ra 6 trang thai én dinh duge. Phan img logi nay goi la phan img tring hgp géc. 2.1 Téc dé tring hop * Giai dogn khoi giai doan phan huy nhiét: 46 phan tg phan huy chit khéi diu Gs K, A CH CH=CH “2 NC—C—CH;-CH’ | 4 I cl CH; cl Ry Ky: hang s6 van téc khéi dau phan img 27 * Giai doan phat trién mach i CH; Nom PCH CH + ch=CH Ke NO}—CHi— CH — CH FH cH, cl Y CHy cl cl Tong quat Hs . K Not —]CHr— PH Cir—pH" + Clit a CHL Cl Jn cl (8) Hs Ne~Y CHr— FH Ci oH cH clint cl =] K,, hing s6 téc 46 phan tmg phat trién manh * Giai doan dirt mach: | cy \ + CH; NC-C + CH) -CH|- CHp - CH" + CH - CH,|-CH-CHp - C-CN CH cin cl ol a ney CH CH Ke [ NC—C_{CHs— CH} CH, CH_CH_CH2+ CH—cH,L C_ CN Ke: hang sé t6c d6 ditt mach theo két hgp. 28 Trong mét sé truéng hgp 1a ditt mach theo co cdu phan ly _. CHy—CH +—CH—CHr- vs CH oH + CHC | | NM ca cl ach Ky higu: 1: ndng dé cia chat khoi dau R’ : cde géc ty do vi =Ki fll a) V,_ : téc d6 phan huy chat khéi dau. Vi mdi phan tir khai dau tao thanh 2 géc ty do: = ORI woe, = KU (2) dt V_ : téc d6 tao thanh f :hé sé higu chinh v= a“. (K,+K)IR'P=KUR'E — @) Vt: téc 6 tao thanh géc ty do hay ditt mach Tir (2) va (3) ta cé: (Ke + K)[R*P = 2fK,[1]. =a @ 26K, {1] yi? hap? (K.+K, trang thai dn dinh: Téc d6 tring hgp cta monome bang téc 46 phat trién mach V=V, =K,[M][R"] (3) Thay [R"] & (4) vao (5) ta c6: 29 12 ye v=x, mS K, ©) Nhu vay téc d6 tring hop ty 1 thudn véi can bac hai cua néng 46 chat khdi dau va ty 1é thudn bac mét véi ndng d6 monome. 2.2 Dé tring hgp vA chiéu dai dong hoe cia mach Vp: tc d6 tring hop Vi» téc d6 dist mach . «a v: chiéu dai déng hoe cia mach . Vi Ve Vi nén Ve Vv, Thay gid tri Vp va V; 6 (3) va (5) vao trén ta c6 K,[MI[R’] _K,[MI SMI) SM @r KARP K,{R'] thay gid trj [R"] 6 (4) ta co By nhan tir s6 va mau sé vi K}!? y MIK‘”? K,K\[M] KP OLK)? KK (Ty? ue cho AER =K Ta cé Kim] @* KI? Tit cng thite trén ta thay ring chiéu dai dong hoc cia mach ty 1é thudn véi ndng dé monome va ty 18 nghich véi cin sé bac hai cua ndng 46 chat khoi dau. Néu nhan véi Kp.[M] vio (3)* KIM] Ky” KK ci ML ” ta 06: v= SIMU 6)* Chiéu dai dng hoc ca mach ty 1é nghich véi van téc trang hop. Néu dit mach theo co cau két hop thi d6 tring hop trung binh p cia polyme sé bang hai Kin chigu dai dng hoc cua mach 2v 2R MuiM > RM,MR ditt mach theo co cdu phan ly thi d6 tring hgp trung binh bang chiéu dai d6ng hoe ciia mach. 2RM,.1M > RM,iR" + RMp.iM. ~ Néu ditt mach theo phan ly k[M] K,[I)” - Néu ditt mach theo két hgp. 2K[M] k,[I]” hay theo céng thite (5)* 6 trang hop trung binh khi ditt mach theo phan ly. Dé tring hgp trung binh khi dist mach theo két hop Nhu vay 4 tring hop trung binh ty 18 nghjch véi van tbc tring hgp. Do a6 tang van téc tring hgp véi bat cit phuong phap nio déu lam gidm d9 tring hop. 3. CAC YE ANH HUONG DEN QUA TRINH TRUNG HOP 3.1 Vai tré ciia oxi va tap chat trong tring hop géc Tuy thudc vao ban chat monome va diéu kién tring hgp oxi cé thé lam. 8 dang hoe khé khan cho qué trinh tring hgp. Oxy tae dung véi monome tgo ra peroxit hoc hidroperoxit CH= +O a cCH—Cl / cl 0-0 OH Cls=cH +Q H—CH—cH-CI cl o Peroxit nay phdn huy géc ty do. Néu géc nay ft hoat tinh thi O, cé tac dung ham qua trinh trang hop. Néu géc nay hoat d6ng thi oxi sé Jam tang van téc tring hop. Céc hgp chat trong monome cé anh huéng tre tiép dén kha nang phan dng véi nhan hoat tinh tring hop, da him Iugng rat it cing anh huéng dén qué trinh trang hop . Do anh huéng phitc tap cia oxi va cdc hgp chit khdc nhur vay nén qua trinh tring hop bat budc phai diéu ché monome that tinh khiét va phan img can tién hanh trong mdi trudng khi tro, 3.2 Anh hwéng cia nhiét do Nhiét 46 cao lam ting van téc cua tat ca cde giai doan phan tmg tring hop déu ting. Nang hong hoat hod ctia cdc giai doan khéc nhau nén hé sé nhigt 46 ciia cdc phan tmg ciing khdc nhau. Nang Iugng hoat hod ciia phan img khoi mao dai héi nang hrgng hoat hoa 1a 1én nhat (30 ke: mol) va ditt mach bing 3-5 kcal/mol. Do dé khi nhigt d6 tang thi mt dé ting van téc khoi mao 14 Ién nhat. Van téc khoi mao ting kéo theo van téc tring hop tang va van téc ditt mach ciing ting theo. 3.3Anh hwéng néng 46 va ban chat cia cht khéi dau Ta thay rang téc d@ phan img ty 1é thudn voi can bac hai cua nong 46 chat khéi ddu. Cac cht khoi dau khac nhau cé tic dung khéc nhau véi mot monome Khi ting néng d6 cia chat khéi dau thi lam ting téc d6 phan ig nhung lam gidm trong Iugng phan tir trung binh, 3.4 Anh hwéng cia ndng 46 monome Khi tién hanh tring hop trong dung mdi hay trong méi trvéng pha loang téc dé trang hop va trong long phan tir ting theo ndng d6 cia monome. Néu monome bi pha loang mhiéu cé kha nang xay ra phan tng chuyén mach do dé ciing lam giam trong lugng phan ti, 3.5 Anh hwéng cua ap suat Ap suat thap va 4p suat trung binh cho dén vai chuc atm khéng lam anh huéng dén qué trinh tring hp. Con 6 p suét cao khoang 1000 atm tré 1én thi song song véi qua trinh tang téc d6 tring hop thi ting ca trong lugng phan tir cua polyme. Do dé vige ting 4p suat dé tang téc 46 phan tmg 1a thich hgp hon cae phurong phdp khéc. Su tang téc d6 va trong lugng phan tir polyme @ ap suat cao giai thich bang hién tong va cham cia cdc phan tir phan tng. Sé di can dp suat cao nh vay vi da sé monome & dang léng khé nén, cdc phan tir chi cé thé sat lai nhau 33 @ Ap sudt kha cao, lam ting va cham khong nhiing gitta cée phan tit monome véi géc ty do cdc phan tir ma ngay ca gitta cac géc cao phan tir véi nhau. Viée tang dp suat sé lim ting déng thai cd phan img phat trién va dit mach. Nhung ting 4p suat bao gid cing kém theo tng 49 nhét, lim giam kha nang khuéch tan 6 géc cao phan tir nhiéu hon & phan tit monome linh déng. Do dé phan img ditt mach gitta hai géc ty do cao phan tir khong nhing khong tang ma con giam theo dp suat. Diéu dé giai thich tai sao trong hrgng phan ti tang 4p suat cao. CHUONG V: CONG NGHE SAN XUAT PVC 1. CAC PHUONG PHAP SAN XUAT PVC PVC cé thé sin sudt bing bén phuong php: - phuong phap trang hgp khdi. - Phuong phap trang hgp dung dich. - phuong phép tring hgp nhii tuong - Phuong phép tring hgp huyén phi. Méi phuong phap déu c6 dc diém rigng cua né tuy nhién ¢6 nét chung la trong Iugng phan tir cia PVC duge xac dinh chi yéu bai nhigt d6 cua qua trinh tring hgp (khoang tir 40-80°C) Bang 8: Téng sin Iugng PVC ciia cdc phuong phép (Don vj: Trigu tan) Nim Huyén phi Nha huong Khoi 1960 1B 036 0,012 1965 2,9 0,66 0.14 1970 62 7,66 034 1975 10 145 T 1980 13,2 1,64 12 Tong% 82.3% 10.25% 73% 1.1 Phuong php tring hgp khéi La phuong phdp don giin tuy nhién it duge sir dung do sin phim polyme tgo thnh & dang khéi, khé gia céng va thao sin phim. Hé phan img bao gim: monome+ chat khéi dau: ‘Thong thurong trang hgp khéi 6 ap suat cao va nhiét 46 cao, cting c6 thé tring hyp khi Vinylelorua ma khong can p sudt, cho hén hop monome véi mot it CCl, Va peroxit benzoil tring hgp.6 60- 77°C sé tgo thinh polyme long phan tit thap. G nhiét 46 thdp hon téc d6 chuyén manh qua dung méi CCl, giam xuéng nén cé duge polyme rin. 1.2 Phuong phap tring hgp dung dich phwong phép nay c6 thé khéc phuc duge hign tong qua mhiét cue b6, trudng hgp nay dung mdi cé thé hoa tan duge polyme hode khong hoa tan duge polyme. Néu dung méi khng hoa tan duge polyme thi polyme duge tach ra 6 dang b6t. Néu dung méi hoa tan duge polyme thi polyme tach ra & dang dung dich. Nhigt 49 phan img 35- 45°C. Théi gian tring hgp tong d6i dai, dung méi tiéu ton nhiéu ma cin véi ndng 46 tinh khiét cao vi vay trong thyc té it duge sit dung. Hign nay trang hop dung dich chi dé sir dung déng tring hop céc monome khdc véi VC. 1.3 Phuong ph4p tring hgp nha twong. Thanh phan chinh trong tring hop nhii tuong bao gdm: monome, chat khai ddu, méi trudng phan tin (thuong li nude), dung dich mudi dam va chat nha hoa. Vinylclorua hoa tan trong nude kém nén né cé thé tham gia phan img tring hgp nbii tuong. Do chit khéi dau tan trong nitoc phan img tring hgp xay ra trong khu vue tiép xc gitta Vinylclorua vi nuéc, polyme tgo thinh & dang nhii tuong trong nuée. é n dinh va dé monome phan tan tot trong nude can bé sung chat nha hod. Chat nha hod lam gidm sire cing bé mat gittaVC va nuéc tao ra cdc gigt monome phan tan trong nuéc tao ra va cdc gigt nhé hon rat nhiéu so véi tring hop huyén phi. Chat nhii hod thuéng ding 1a Ankyl Sunphat bac hai hog mu6i kiém cua Ankyl Sunphat. Chat nhii hod khéng tan trong nuéc hoe tan rat it trong nuée va tao ra cac mixel dang hinh tam hodc hinh cau véi hé thong 36 chat khéi mao oxi hoa khit , c6 thé thye hién phan tmg nhanh hon tai nhiét do thép khoang 20°C (NH4):S20s, K2S:0s va hydropeoxit 1a nhimg chat khoi mao dién hinh trong khi biunphit va mudi sat 1a nhimg tac nhan khit c6 ich. Nhiing tac nhan bién tinh thuéng sit dung dé diéu chinh khéi hrgng phan tir. Chat én dinh PH dé dam bao cho phan img tring hgp nhii twong cé thé xay ra. Sin phim tao thanh trong qua trinh tring hop nha twong & dang Latex, kich thuéc hat bé 0,01.10°+1.10°, khéi Iuong phan tir ln, d6 déng déu cao, nhiét d9 phan tng thdp. Vi vay duge sit dung nhiéu, tuy nhién cé nhuge diém 1a san pham bi nhiém ban @ chat nhii hoa, nén tinh chat cach dign cia polyme kém. 1.4 Phuong phap tring hgp huyén pha Hé phan img bao gdm: monome, chat khoi mao, méi truéng phin tin va chat én dinh huyén phi. Trong tradng hgp huyén phii monome duge chuyén thinh cdc giot phan tan trong mdi trudng déng nhat duéi tic dung cla chat 6n dinh. Do chit khoi mao tan trong monome, nén qué trinh kich thich va tring hop déu say ra trong cae hat monome lo limg trong méi tru’mg nude mh sy khuay tron manh mé, monome khéng tan trong nude duge phan bé trong méi truéng nude thanh cc giot nhé cé kich thuée tir 10.10°%5.10%m. Mai giot monome trong hé huyén phu co thé dugc xem nhvu 1a thiét bi phan tng tring hop khéi cue nhé cé bé mat thodt nhiét voi mi trudng nude Ién, trénh hién tugng qué tai nhigt cye bd. Ciing véi sy tién trién cia qi trinh tring hop 46 nhat bén trong cdc gigt ting lén nén phén chia nhé céc giot di keo tu rat khé, dé tranh xay ra hién tugng nay can bé xung cdc chat 6n dinh nhu: gelatin, PVA, ...cdc chat nay tao mang xung quanh giot va ngan can cdc gigt keo ty lai véi nhau. G giai doan dau cua qua trinh trang hgp huyén phi 46 chuyén hod cha dang ké (1- 2%) cae hat PVC rat nhé xuat hién bén trong cdc gigt monome, cdc hat PVC nay sé di chuyén dén bé mat phan cach cua VC va nuée din dén 37 sut ghép cia chat keo bao vé trén PVC, két qua tao ra cdc mang bao boc xung quanh cdc git mang nay cé tinh chat cia mét polyme lién két ngang, vi thé né khéng tan trong chat hod déo & nhiét d6 cao. Cau tric cia hat PVC rat quan trong vi né quyét dinh hai dic tinh ciia PVC dé 1a: PVC 1a vat ligu nhay nhiét, nén phai cé kha nang chuyén thanh sin phim cuéi cing ma khong bi phan huy trong khi gia cng va kha nang hdp thy cdc chit phy gia dic biét la hod déo. Qua trinh phin img xay ra trong thoi gian dai, nhigt 49 phan ing khoang 60°C va duge duy tri trong suét giai doan phan img, dén khi 4p suat bat diu gidm do monome da tham gia phin img thi lic nay mire d6 chuyén hoa khoang 80% khong con VC ty do nita, San phdm polyme tao thinh & dang huyén phu trong nude, dé keo ty tao thanh dang bot xp kich thuée khoang 0,010,3 mm. * So sinh cdc phuong phép: Phuong phap tring hop dung dich dé sin xudt PVC it duge sir dung do doi hdi mGt lugng dung mdi 1én c6 a tinh khiét cao véi phuong phip tring hop khéi thi sin phim chiém khoang 8% so véi tong sin lugng nhya PVC, Phuong phép nay cé dé sach cao, day chuyén san xuat don gidn. Tuy nhién do sn phdm to ra @ dang khéi, kh gia céng, khé thdo khuén va xay ra hién tugng qua nhiét cuc bé, lim anh hudng dén chat Iugng san pham vi thé ciing it duge ding. Hai phuong phap tring hop nhii tong va trang hop huyén phi duge sit dung réng rai (tuy nhién phuong phap trung hop huyén phi van duge sit dung nhiéu hon) do cé nhiéu wu diém dang ké sau: San pham tao ra & dang hat, bot dé gia céng, vn téc tring hgp cao, dd tring hgp cao, nhigt 46 phan ting thdp va dic biét khéng xay ra hign trong qua nhiét cuc b6 nhw tring hgp khéi. Nhung cé mét nhuge diém 1a day chuyén san xuat phic tap hon so véi cdc phuong phap tring hgp khac vi phai 6 thém cac_b6 phan nhu loc, rita. Bang so sénh cde phuomg phdp tring hop gbe cia vinyl clorua, yeu td Phuong phap tring hop vinyl clorua Khoi Dung dich Nhi trong | Huyén phi Khininghoa | Tantrong | Tantrong |KhOngtantrong | Tan trong tan cita chat khéi vc vc vc vc dau Phu gia Khong Dungmoi | Nude, chat tao Nude, tie nh twong han phan tin Khudyton | Khongein | Khong cin Cin hit (Cin thigt thiét [Digu Khign nhige Kho Coke duge | De ding Dé ding 46 SeeSlapPVC | Thu VC Cote duge | De ding Dé ding IKich e@ hat (um) 60-300 <01 Ol 20-300 2. QUA TRINH SAN XUAT PVC THEO PHUONG PHAP HUYEN PHU TRONG NUGC. Thiét bj tring hop cé loai bé dung tich Sm* va cing cé loai lén dung tich dén 15+20m’ lam vige duéi Ap sudt 15+18 atm, c6 may khudy quay 180250 vong/phut va c6 v6 bye ngoai dé dun néng va lam lanh. Qua trinh tring hop tién hanh & khoang nhiét 46 40:70°C va ap suat 5+8 atm. Phan img trang hop cing tién hanh qua 3 giai doan: + Nang cao nhiét d@ lén khoang 40°C dé kich déng tring hop. + Git nguyén mhigt d6 va dp sudt dé phan img tip tue kéo dai mach tring hgp va nang cao nhigt d@ khi 4p suét tut xudng, + Lam ditt mach hoan thanh phan tng tring hop. 39 So d6 qua trinh sin xuat PVC. Than da DA voi Dién phan mudi an Dat dan Khi Clo Khi hydro + nude Khi axetylen Khi HCl | Khi Vinyl clorua (VC) Lam lanh dé hod long Trang hop Ly tam, rita Say kho PVC dang bot 2.1 Qui cach nguyén ligu tring hop huyén phi: - Momome vinyl clorua ding dé tring hgp phai & thé long nén cin duge bao 6n git & nhigt 6 thudng duéi ap sudt khi tro (35,1+52,9% Psi) thdp -40°C hoic 6 thé bao quan VC & nhigt D6 nguyén chat cia vinylclorua trén 99,9% ham lvong axetylen nhd hon 0,02% (trong Iugng). Gidi han cia vinyl clorua trong khng khi la 4+22% bi gidi han nay khé rng nén thiét bj chia, duéng éng din phai kin cdc thi va éng din khéng duge lam bing déng hoac cdc hgp kim cé chita déng vi ddng axetilua dé gay chay nd. - Nude: 1a méi truéng phan tin cho VC va hoa tan chat én dinh. Ngoai ra cdn déng vai tro 1a méi trudmg truyén nhigt cho phan img tring hop. Vi vay 40 chit lugng va him lugng nuée phai duge chi ¥, nude ding cho phan img phai 1 nuée cat, nude tinh khiét. Ty 16 cha nwée/VC = 1,5/1 hay 1,75/1 - Chat khoi mao: sy Iya chon chat khoi mao cho qua trinh tring hgp huyén phi VC rat quan trong do anh huéng dén gid ca sin phim. - Thudmg diing hai chét u peroxit benzoil (POB) la chat rn mau v: ig nhat, dé bat lira va c6 thé né khi va cham manh, co sit hay ho néng, cé thé bat chay khi ln H)SO,, do dé can bao quan can than + Azoizo butylnitri (AIBN): la chat ran mau trang hay vang nhat cé tinh chat gin giéng (POB). - Chit én dinh (keo bo vé) PVA thudc ho polyme v6 dinh hinh ¢é tinh kj nuéc cao chita dung trong bao gai. Chit én dinh duge dua vio dang dung dich 5% trong nude, ding nude néng 70'C dé pha ché dung dich (gelatin 5%) va phai ding ngay, khng dé lau qua 4+5 gid sé bi hong. - NaOH: ding dé xir ly h¢ huyén phi sau khi da trang hgp xong, NaOH c6 thé ding & dang rin hay long myc dich 1a lam phan huy cde géc ciia chat khdi dau va cht nhii héa, tao thinh cdc loai mudi natri dé hoa tan vio nttoc dé keo tu nhya va ting tinh én dinh nhiét cia nhya. Ngoai cdc think phan chinh trén cdn sir dung: dung dich dém, long tac nhan chéng bot, lurgng tac nhan diéu chinh khéi lugng phan tit. 2.2 Qua trinh tién hanh tring hop. Phan tng tring hyp VC theo phuong phap huyén phi thye hi gin doan trong néi cao ap (ndi hap) lam bang thép chéng ri, bén trong ndi cé boc mét lép v6 gia nhiét va 1am ngudi bang nude tuin hoan duge trang bi cénh Khuay loai mai chéo, phan img dug tién hanh theo trinh ty sau: a. Nap pha lién tye: pha lign tue @ day 18 moi tredng phan tan cia céc gigt monome, trong dé cé chtta chdt khéi dau, keo bao vé, mudi dém, chat diéu chinh va chéng tao bot , dau tign cho nude tir thang chita 41 nude vao 1d phan img. Nuée trong hén hgp phan tng dé & nhiét d6 thudng ho&e 43 duge dun néng néu qué trinh hit chan khéng, khong ding nite. Lugng nuée chiém khoang 1/2 thé tich ndi phan tng. Keo bao vé duge hoa tan trong nude néng & 60°C tai thiét bi. Sau d6 di qua b6 phan Igc gelatin duge ding duéi dang dung dich 5% trong nude, Luong nuée nay kha dang ké nén ta phai tinh tng Iugng nude ding trong ndi phan img. Thai gian nap keo bao vé cing nhanh cing tét vi néu chém thi keo bi ldo hod mat dung. Chat khéi dau cho vao thiét bj phan img dudi dang tron lin trong made sau dé day kin thiét bi lai. 4, Hiit chin khong thiét bj phan teng: Trude khi nap VC phai tao moi trudng tro (khéng c6 oxy) trong hén hop phan img vi oxy 1a chat cn tre qua trinh trang hop VC. Oxy phan img manh ligt véi VC tao thanh vinyl clorua polyperoxit. - nla + O2 ong bo—o— L a a7" hop chit tgo thinh tuong déi linh dng va d8 ding phan huy trong khi tring hop VC tao ra HCI hode cae phan tit PVC chita nhém khong no hoge nhém cacbonyl vi m6t hrgng nhé cacbon monoxit, fomandehit . Céc sin phim nay lam gidm PH cia méi trong va 18 nguyén nhdn chinh gay an mén thiét bj Céc san phim phy chita nhém cacbony! lam déi mau sin pham giam 49 én dinh nhiét cing nhu cac tinh chat dign quang. Dé tao dé chan khéng ding véi yéu cau ta phai ding mét sé Iuong rat Jén bom chan khong do vay nén ngudi ta thuéng sir dung cde bude hut chan khong lién tigp va gitta cae bude dé cé qué trinh nap nite hode cach khée 1a hat chan khong thiét bj phan img 6 chita mudc nong dén dp suat hoi cia nude nhim tao ra m6t mdi trudng phan tg hoan toan tro. 42 c. Tién hanh nap monome VC. Sau Khi vao thiét bj phan img vinyl clorua & dang long phan tan trong nuée do sy khuay tron. Tién hanh tring hgp VC trong khoang nhiét d6 40- 48°C. Tuy theo yéu cau vé tinh chat cua sin phim, Tuy nhién véi thé tich 100m’ tré 1én ta chon nhiét d6 tring hgp khoang 60°C 1a thich hgp nhat cho dé truyén nhiét, trong Iugng phan tr, nang suat thiét bi, d. Dun néng thiét bj phan tng. Dun nong thiét bj phan img trang hgp dén 60°C bang hén hop nude va hoi trong vo 4o ndi phan img va git nguyén nhiét d6 dé cho dén hét qua trinh phan img, néu cé sy diéu chinh lén xuéng ta ding nuéc tudn hoan & ngoai v6 thiét bi, tranh hign tong nhiét qua cao hay qua thap trong qua trinh phan «ng. Do vay truée khi phan img xay ra ta phai khudy manh dé dat duge can bang cho hé huyén phi. e. On dinh nhij Khi qua trinh phan img xy ra thi nhigt 6 va dp suit. trong thiét bj sé ting, do 46 ta phai duy tri nhiét d6 bing nuéc lanh tuan hoan & ngoai v6 4o ndi phan ing. Ap suat néi phan img duy tri trong khoang 6,3 atm (6 40°C) dén 8 atm (@ 80°C) cho dén khi 4p suat trong thi bing VC/PVC. bj gidm xuéng bing 4p sudt hoi can Lic nay d6 chuyén hod di dat dén 80% khong cén VC ty do, trong mét sé trong hyp ngay sau khi két thie polyme hod, tite 1a ap sudt bat ddu giam thi ngwdi ta dua vao mét lugng nhé chit ham dé ngimg polyme hod trong cdc giai dogn tiép theo, f. Théo san phim. Loai bé VC con lai trong thiét bi bang cach gidm Ap suat trong ndi phan img, VC duge tach ngay trong néi phan tng hoac dua sang thiét bi tach. Thao sin phim: phan img két thie PVC & trang théi bot nhdo sau khi da logi bé monome VC cho qua thiét bj trao di nhigt dé tiép ligu va tip tye qua may ly 43 tam khoang 20%, sau dé qua thiét bi say dé loai bo cdc hat qua to sau dé duge dong bao. g. Lim sach néi phin tong Van dé lam sach noi phan tmg rat quan trong vi trong qua trinh phan img cdc polyme tao thinh bam vao bé mat trong cia thiét bi phan img gay can van...diéu dé bat tro sy truyén nhiét, lam gidm chat long polyme, lam ti bude phai dirge lam sach céc thiét bj theo dinh ky gitta cdc mé. Hign nay trong cdc diy chuyén sin xuat duge ty déng hoa cao ngudi ta str dung voi phun muéc cao dp (khoang 300 atm) dé lam sach déu vdi phun duge dat bén trong thiét bi phan img, cé thé di chuyén lén xuéng hode quay thay thé cho céng nhan khéi chui vao thiét bj phan img dé co sach. * Giai doan lam sach nhyta PVC: San phim PVC sau khi trang hgp cé rat nhiéu chat ban dinh lan yao nhu keo bao vé, VC khéng phan img va nuéc do 46 can duge kim sach. - Xi ly lam phan huy cdc gée cia Gi sy c6 mat cia NaOH s chat khdi dau va chat dn dinh tgo thanh cée loai mudi natri dé hoa tan vao cla nhya. keo bao vé 1a nuée dé keo tu nhya va ting tinh én dinh nhi gelatin ta xiz ly bang kiém khoang 10% kiém tac dung véi keo bao vé tao thanh cde mudi tan trong nude. NH2-R-COOH + NaOH > Ni- R - COONa + 120 Chat khai dau 1a peoxit benzoil thi: 2(CsHsCOO), + 4NaOH 4CsHsCOONa + 2H;0 + Op Qué trinh xit ly kiém thye hign & nhiét d6 nhé hon 95°C trong .2 gid. - Tach VC: 6 thé tach VC ngay trong thiét bi phan img hodc dua sang thiét bi tach dé rit ngin chu ky mét mé phan img. VC tach ngay trong thiét bj phan tng: Dun néng hoi nuée én 80+100°C, VC khuyéch tan sang hoi nuée, hén hgp nay duge hit ra nhé chan, khong va phan ly sau khi ngung ty. 44 Phuong phdp nay tén kém nén it duge sit dung, hon nifa lam ting thai gian cho qué trinh phan (ng. VC dua sang thiét bj tach: tach qua c6t lign tue PVC/VC va nude di tir trén xudng, hoi nude di tir duéi lén, Hén hgp hoi va VC tich ra, duge hit len bing bom, PVC va nuéc di xuéng phia dudi, him lugng VC cén lai khoing 3%, Néu tng nhiét d6 cia qua trinh thi ham lugng cé thé gidm xuéng dén 1%. ~ Ly tam va rita nhya: ding nude 60=70°C dé ria nhya trong thiét bj than hinh try, ddy nén lam bing thép khéng ri phia trong cé lip cdnh khudy Polyme lin trong nuée duge rita bang nude néng 60°C tir thing Iwéng, sau khi polyme ling xuéng cho nuéc ban chay vio duéng thai. Thye hign qua trinh rita nhya nhu vay tir 5+6 lan theo ti 1é 0,6+0,7 hén hgp polyme /nuée. Jan cui cing cia qué trinh rita ta khéng phai tach nuéc nira ma cho timg phan nhé vao may ly tam dé tach nuéc. Ham am cua bét PVC sau khi ly tam khoang 16:22%, ~ Qué trinh sy khé: sdy nha PVC trén bang chuyén hay ding thiét bj kiéu ting s6i, thiét bi say phun, thiét bi say thing quay nhiét 46 khong khi s 120+140°C. Ham 4m sau khi sdy khé nhé hon 0,3%, PVC sau khi sdy qua hé y théng xyclon thu héi, tuy thugc vao yéu cau, kich thuée va phan bé kich thuéc bot PVC ta tién hanh theo cdc bude nhur sing nghién...rdi sau dé déng bao va luu kho, 45 CHUONG V: SO BO DAY CHUYEN CONG NGHE SAN XUAT PVC cOng nghé san xuat PVC 1.M6t sé so dé day chuyé A. So dé céng nghé ctta hing Chisso Corp.(Hinh 1) Day chuyén cong nghé ciia hing Chisso Corp vent Tygia luce _, _] ‘ 2 6 ‘ | Cw ty tm , [ee PC an pai L-Thigt bi phn ing 3-Thap ra 5.Thitt bi sly 2-Thigt i say phun 4Thigl bily tm — 6Thing chita VOM *Danh gia: © Uudiém: -C6t rita c6 higu qua thu hdi VC tir PVC rt lén ma khéng lam anh hung dén chat Iugng cia VC san pham. -Nang suat cao,higu qua kinh té. -Cing véi dé 1a céng nghé tach VC ciing duge cdp phat cho nhigu nha san xuat PVC. * Nhuge diém -Quy trinh san xuat gian doan,cac mé sin phim khong dong déu bing lién tuc 46 -Nhiét 6 duge diéu khién git 6 mét nhiét d6 nhat dinh phy thudc qua trinh Jam lanh bang nuéc,tén nude ngoai B, So dd cong nghé cia hang Inovy B.V (Hinh 2) Day chuyén céng nghé ctia hing Inovyl B.V 74 yy? vom 3 5 6 Phu gia 1 - Nuée Sy r NL Cc Khi thai ct 1 8 10 Khinong 9 1.Thiét bi phan ting pve 2.Thing chita phu gia 3.Thiét bi théi bay a 4.Thu héi VCM 5'Thap rita tach VCM 9. Thing chita bot PVC khé 6.Thing chifa bot PVC nhao 10.Phan loai *Danh g * Undiém: -Dé chon Ige cao -Thu h -Nang suat cao it nurse va khi thai © Nhuge diém: -Nhiét d6 duoc diéu khién git 6 mét nhiét d6 nhdt dinh phy thudc qua trinh lam lanh bang nuéc,tén nude ngoai -Thiét bi phan img cdng kénh. 41 C. Day chuyén cong nghé méi sin xuat PVC theo phuong phap huyén phi. (Hinh 3) — ; Ro _ _ — : ; IT Ir na 4 \ 2 ‘SiyPVC 1. Néi phan to; 2S TE Thong ing nude . 6. Thong hoa tan i Ndog . ® *Danh gid: © Uudiém: -Higu suat cao,xir ly triét dé hé huyén phi,san pham cé d6 tinh khiét cao,xtt ly nude thai higu qua,it gay 6 nhiém. © Nhuge diém: -Nang sudt chua cao,day chuyén phite tap,chiém nhiéu khéng gian,gia thanh cao, 48 2. Lua chon va thuyét minh day chuyén céng nghé san xuat PVC theo phwong phap huyén phi. * Gidi thiéu: Phuong phap huyén phi la phuong phap duge sit dung rong rai trong céng nghiép san xudt PVC né chiém 80% téng san long PVC duge sin xuat ra trén toan thé gidi, Tuy vay phuong phdp nhii tuong duge sit dung trong céng nghigép dé san xuat PVC truéc phuong phap huyén pha, nhu qua trinh san suat mu cao su sin pham PVC duge tach ra bing cdch phun khé. Phuong php cé chi phi cao va gid thanh san pham dit va phai tach Em bing phuong phép bay hol nén tn kém. Do dé phuong php nay dan duge thay thé bang phuong phap huyén phi trong dé tao ra céc hat PVC Ién hon theo phuong phap nhir twong, phuong php nay cé cae wu diém sau: - Chang tgo ra cdc hat PVC lim hon, dé tich = Sir dung néng dé phy gia thap hon. = Nude duge tach bing phuong phap loc. ‘Thye chat qué trinh tring hgp theo phuong phap huyén phi da phat trién tir rat sém nhung sin pham qué trinh nay khé gia céng dé tao ra cac san pham cuéi cing do dé trong thi gian nay phuong phap tring hop nhii tuong phat trién hon. Qua trinh polyme hod huyén phi 1a qua trinh polyme khéi duge tién hanh trong hing trigu giot long Vinylclorua nhd.Céc giot long nay duge phin tan trong méi tnrong nude nhé vige khudy trén manh duge nap trong thiét bj phan img dang ndi hap véi ning sudt tir 25 dén 150 m3.Thiét bj phan img dang khuay cé v6 boc ngoai, nude lanh duge tuan hoan di ngoai vo Nho cé khudy trn manh lién tue da phan chia Vinylclorua léng thanh cdc giot nhé cé duéng kinh tir 30-40 Om, ching duge én dinh chéng lai sy déng ty bi 1 hay nhigu hé keo bao vé ( tae nhén tgo hat). Thanh pI thiét khac 1a m6t chat khoi mao c6 kha ning tach géc ty do hoat déng ban 49 Nguoi ta thudng quan nigm rang thanh phan cia m6t mé nguyén ligu dua vao thiét bj 14 m6t phurong phép tong hp, hay mét cach lam, Cach lam phd bién nhat la ty 1¢ VCM 100 phan khéi lrgng Nuée 90 -130 phan khéi hrong Keo bao vg —_0,05-0,15 phan khdi lugng Chat khoi mao 0,03-0,08 phan khéi lrong Ty 1é gita ching phy thugc vao logi PVC ta can san xuat, kich thuréc thiét bi, dang phan xong, wv... Theo nhig yéu cdu trén dat ra PVC san xuat ra cing khéng dat duge hinh dang kich thuéc ta mong muén, diéu d6 chi dat duge khi chong ta thém cdc chat khac vao nhu oxy, chat tao hat bac mét bac hai, tac nhan chuyén mach néi mach, comonomer, chat chéng oxy hoa san phim ra & thai gian cho phé gia vao thiét bj phai dung hic. Chi dat duge cac diéu trén thi PVC tao ra mi cé hinh dang va kich thuée mong muén va xée dinh duge loai PVC. Quy trinh san xuat :So dé san xudt PVC theo phuwong phap huyén phi (Hinh4) Hiv nets *Thuyét minh: Qué trinh tring hgp huyén phi theo mé duge tién hanh trong thiét bj phan img c6 4p Ive (autoclave) 1, Nuée duge nap vao truée, tiép theo 1a tac nhan tao huyén phi, mudi dém duéi dang dung dich. Sau khi khéng khi durgc dudi ra khoi thiét bi phan img bang khi tro, MVC va chat khoi mio duge nap vio duéi 4p lye.Ché dé khudy duge duy tri sao cho cé thé pha vo pha long ciia MVC dé tao ra nhimng hat nhé li ti véi kich c@ mong muén. Qué trinh gia nhigt cding nh lam lanh duge diéu chinh chinh xéc theo nhigt 46 yéu cau dé san xuat méi | an pham (tir 50 — 70 dé C). Tring hgp huyén phi vé co ban 1a nhimg chudi tring hgp khéi nhé trong pha nuée. Co ché cing nhu dng hoc phan tg giéng nhu tring hop khéi.Ngoai ra, cdc hat nho li ti duge tao ra ban dau khong nbat thiét phai tén tai trong sudt ca théi gian phan tng.Phu thudc vao ban chat va néng dé cia chat tao huyén pha cing nhw ché 46 khudy, nhimg hat nhé li ti c6 thé lién két lai véi nhau va sau dé lai bj phan tan.Nhing hat polyme cé thé duge tao thanh tir mét giot hode tir mét sé giot lién két voi nhau tai thai diém nhat dinh cua phan img. Phan img duge xem 1a két thic khi 4p suat trong thiét bj giam dén mét tri sé cho truéc. Hén hgp sau phan tg, duge goi 1a vita, khéng én dinh chira cdc hat polyme trong pha nuéc va monome chwa phan mg. Ngimg khudy sé din dén viée ling tu cdc hat polyme. Chinh vi vay, vita PVC van phai tiép tue duge khudy cho dén khi thao hét sang binh khac cing c6 may khuay 2. Luong lén MVC cén lai sau phan tmg chiém 10-20% khdi lung ban dau. Phi lugng MVC sé duge tach ra bang bay hoi va duge thu héi tai thiét bi ngung tu v chita 6. Do tinh dc hai cao cia MVC nén lugng MVC du can phai dugc tiép tuc tach trigt dé. Vi thé, vita PVC duge chuyén sang bén chita 3, gia nhiét va chung cat trong thap 4 va lugng MVC cén lai ciing duge thu vao bon chita 6. Vita PVC sau khi tach MVC dur duge dua dén bon chita 5, tach nude tai may ly tam 7, lam khé tai may sdy 8. Nhimg chat bay hoi duge din qua thiét bj xtr ly khi thai 9, phan con lai khong déc hai duge thai ra ngoai khong Khi, BOt PVC khé sau khi qua may sing 10 dé loai nhing hat qua c&, duge khi 51 nén day qua silo chita 11 va duge déng bao véi trong Iugng mai bao 1a 25 kg tai may déng bao 12, + Day chuyén san xudt So dé trén 1a vi dy vé m6t nha my san xuat PVC bang phuong phap huyén pha. So dé nay cé thé sir dung cho tng hop PVC nhii twong véi vige chi cin thay céng doan tach nude bing may ly tim 7 va may say khé 8 bang hé thong say phun. Di cling véi day chuyén céng nghé trén la ce cong trinh phy trg: kho va bén chita nguyén liéu, thiét bj phuc vu cho vige pha ché céc chat phy gia, xtc tie, Thiét bj phan mg hay cn goi la autoclave, phai chiu duge 4p suat lam viée téi 15 kg/em2 (1500 kN/m2). Autoclave va hau hét cdc thiét bi khde trong day chuyén san xuat duge ché tao bing thép khong gi dé chéng an mon va nhat 1 tranh cho polyme thu duge bj lan tap chat kim loai, anh huéng xu toi chat cau sit dung tiép theo cia nhya PVC. Bé mat bén trong cae thiét i, nhat 1a cla autoclave, phai luén duge gitt sach va béng.Bai vi cdc vét ban, vét lom, vét xuée déu 1a nhiing noi dé cdc hat polyme tao thanh bam. vao, rat kho tay rita, Mat khdc nhimg hat bam vao sé Iai la nhimg mam cho nhing hat khdc bém theo néu khéng dugc tay rira kip thoi. Theo théi gian va dudi téc dong cia nhiét 49 phan img, nhing hat polyme nay sé anh hudng dén chat Iugng polyme cing nhu dén gia trinh gia céng bét dé tao sin pham. Dé tranh hign tugng bam dinh trén thuéng sau mai chu ky nhat dinh, ngudi ta ding sing phun nuéc véi dp Ive cao dé rita thanh bén trong thiét bi phan tng. Mét sé héa chat cing duge sir dung dé chéng hign tong bam dinh trén. Kich thuée autoclave ciing rit khac nhau va ngay cang lén dé nha may ludn di cung cap nhya cho nhu cau ngay m6t ting. Autoclave nhé nhat cé dung tich 1m3 con logi lon véi dung tich 100 — 150 m3. Khi dung tich thiét bi ting, ti lé gitta dién tich bé mat va thé tich thiét bi sé gidm, ding thé in tich trao 6i nhigt duge gitta thinh thiét bj va lép vd boc bén ngoai cing gidm. Mat 32 khdc, thé tich thiét bj tng sé lim cho 49 day ciia thanh thiét bj tang theo dé dam bao chiu duge 4p sudt cua qua trinh, Dé tranh viéc gidm kha ning truyén nhiét c6 thé tang ti 1é gitta nude va monome. Nhu vay, néu thiét bi phan img cang lén thi phan thé tich danh cho monome cang nho. Hé qua 1a san lvgng nhua méi mé sé tang cham hon so véi téc dO tang dung tich thiét bj. Mot tre ngai nia cia sy tang thé tich autoclave 1a van dé khudy, ti 18 kich thude canh khudt, cng sudt motor khudy cing phai du lén dé duy tri sy dong déu mdi trudng phan img. ‘Tat ca nhimg tré ngai trén bude nha thiét ké ché tao phai lya chon autoclave pha hgp véi thuc té chir khong thé theo mong muéi . Cling chinh vi vay, nha san xuat phai cin cit vao sé Iwgng cing nhu dung tich cua mi thié img dé Iva chon céng suat cho nha may. Hign nay cé rat nhiéu nghién ctu cai tién céng nghé sin xuat PVC nhim tao duge sn phdm cé chat hrong ngay cing cao, dap tmg duge ngay cang nhiéu nhu cau cing nhu nang céng suat thiét bi, gidm gid thanh sin pham.M6t vi du cua huéng nghién citu nay 1a cai tién cia Cong ty Vinnolit thugc hang ThyssenKrupp.Céng ty nay da ché tao autoclave véi thanh binh phia trong cé. gin (6p) thém mét lép céc nita éng tron bang thép khong gi (xem Hinh 5) dé tang kha nang truyén nhiét va nho dé da dat duge nhimg két qua nhu trong Bang 9. Thong s6 ki thuat Gi Mei Dién tich lam lanh 100% 122% Mie d6 truyén nhigt 100% 283% HG 86 truyén nhigt 100% 175% Cong suit 100% 213% Bang 9: Nhiing tinh nang wu viét ctia thiét bi cai tién Hinh 5: Cai tién thanh thiét bj cia hang Vinnoilt 3.Cac yéu t6 anh hung. 3.1.Vai trd cia nude Ja pha lién tue trong thiét bj phan img, chung c6 vai tro: + C6 kha ning chia khéi VCM léng thinh cde giot nh6, gidm 49 nhét. + Truyén nhiét. + Lam chét mang keo bio vé. Luong nude sit dung phu thudc vao hoat 46 ciia nude va chit yéu 1a ban chat cia VCM va hat PVC. Ban dau VCM duge chia thanh cdc hat 06 duréng kinh tir 30 -150 Im nha trong méi truéng nude va sy khuay tron manh cia may khuay va duge bao vé chong lai su déng ty nhd keo bao vé. MGt lugng nh6 nuée ding dé dién day cdc khoang trong gitta cdc giot VCM dang cau va cung cap mét lvong nude ty do dé hon hop c6 do nhét thap, Ty 1é nude /VCM 1a 1:1 1a thich hop lat duge muc dich trén, Tuy nhién cudi qué trinh polyme hod can chéng sy déng ty cua cdc hat PVC, git cho hat PVC c6 khéi hong rigng phi hgp tir 0,4-0,8Kg/lit va c6 kich thée ma ta mong mun, do dé ta phai tang Iugng nude 66 trong thiét bi, Khi dé ty 18 nude/VCM Ia 1,5:1 Li hgp ly. Vai tr thir 2 ciia nuéc trong thiét bi phan tg la mdi trréng ha nhiét&dan nhiét. Do nhiét dung rigng cua VCM&PVC xp xi nhau 0.25 cal/g, nhiét dung riéng cia nuéc la 1 cal/g khidé ty 18 Nuéc/VCM 1a 1,5:1 thi nang suat din nhiét cda mdi trudng nude gap 6 Lan méi truéng hitu co. 6 day cé mét nhuge diém 1a khi cho nuéc vao thiét bi phan img dan t6i su thay déi nhiét cia cua qua trinh do mat mat nhigt cia hé thong phai bi nhiét cho nuée, Nhung nude c6 vai tro chinh Ia truyén nhiét nén van dé trén cé thé chap nhan duge. Muc dich cuéi cing ciia nude 1a chat mang chit keo bao vé. Phan Ién keo bao vé li hé nude hod tan poyme do d6 né c6 thé tan trong méi trudng nude. 3.2.Vai trd cia keo bio vg Trong qua trinh polyme hod vinylclorua, cac giot VC bién déi tir VC long khéng dinh qua trang thai hon hgp cla PVC/VC chita 1 phin nhé VC ti do dén gigt PVC chita 1 it VC. 6 giai doan trung gian cita qué trinh polyme hod céc hat 66 trang thai déo, dinh va c6 khuynh hung tich ty .Néu chi sit dyng hé thong khuay, qua trinh tich ty c6 thé xay ra va khng diéu khién duge trong khu vue rng ldn, két qui PVC cue lén sé tgo thanh, Trong pham vi PVC cue nay khong duge kich déng nha hé théng khudy va két qua li higu qua truyén nhiét giam kha nang diéu khién cia qua trinh sé mat tac dung. Sy cé mat cia keo bao vé gidi quyét duge van dé trén. Keo bao vé c6 tac dung bao vé giot long ban dau dén khi tao duge hat PVC cé khéi Iugng rigng lén va dG xép thap. PVC duge six dung rong rai va c6 hai yéu cdu ma ching can phai c6 .Yéu cdu thir nhat la PVC phai o6 kha nang hp thy chat én dinh, dau va mOt sé tredmg hgp 1a mét lugng lén chat hoa déo trong qué trinh gia céng dé tao ra cac sin phdm cudi clng.Yéu cdu thé hai 1a PVC phai cé kha nang 6n dinh nhanh cau tric trong qua trinh gia céng tao san pham cuéi cing chanh sy bién tinh trong qua trinh sir dung dé gay ra cong vénh.Diém cudi cing thye sy can thiét 1a, dac biét la cdc sin pham ran tir PVC, 13 khdng duge phan huy nhiét trong thei gian gia céng nhiét mac di thai gian 46 ngin. Tat ca cdc yéu cau trén dat ra déi voi PVC 1a do PVC cé cau truc chita qua Yt mao quan. Do dé khi tao thanh céc hat PVC nha khi chiing két tia da tao ra mt hé thong mao quan phu hgp voi yéu cau. 55 Nhu da trinh bay 6 trén, phan lén keo bao vé ld nuéc hoa tan polyme, dac trmg 1a ai lve cia nuéc va polyme. Ching cé khuynh huéng di chuyén dén bé mat phan chia pha va lam giam site cing bé mat do 4 chéng kha nang déng tu ciia cac giot long. Diéu nay duge chimg minh bang vi du sau: Hn hgp cia VC hay diclo vinyl vii nuéc cing véi sy cé mat cia 0.1% nude hoa tan polyme nh- polyvinylaxetat va khudy trgn. Khi nging khuay trén cdc gigt long nay 6n dinh trong nhiéu gié.Khi khéng cé chat keo én dinh thi khi ngimg khudy tron cac giot long sé déng tu ngay lap tite. Cae chat keo phé bi metyl cellulo, natri cacboxy metyl cellulo, hydroxypropylemetylcellulo, ete... Ngodi 1a cae dan suat dac biét cita polyvilyn axetat , cellulo nh- hai loai trén, keo hoa tan nuée nh- polyvinylpyrolyden, ethylen/maneic anhydrit copolyme, polyacrylat vi cae chét keo c6 sin trong ty nhién mh- gelatil, g6m arabic c6 thé duge str dung. Dau tién trong céng nghigp sir dyng keo gelatil qua trinh ting hgp PVC theo phuong phap huyén phi nhung do higu qua cia ching khéng cao va do d0i héi cia nhu cau thj trvong , hinh ding cau tric hat ngay cang cao nén co sy thay déi lon trong viée sir dung cac loai keo nhan tao. ‘Néu cho keo bio vé én djnh giot long sém trong qué trinh polyme hod thi sé dat duoc cau tric hat min (50°im). Néu cho vao sau kich thudc hat cé thé ting nén dén 100-150(1m va thu duge cdu tric mao qua hat mong muén. Trong m6t sé trudng hop ta cho chat keo bio vé vao ngay hic dau va d6 xép cia PVC cé thé dat duge theo ¥ muén bang cach Dp PVC va két tia PVC trong digu kign 1c bit. Ngoii céc keo bio vé ngudi ta con sir dung céc chét tao hat thir tac nhan hoat déng bé mat ngiin trén véi keo bao vé cellulo 3.3.Vai trd cia khudy tron Khuay tr6n cé cac vai tré sau: - Tao kich thuéc hat can thiét. - Duy tri cde hat huyén phi va cdc hat PVC. - ‘Dam bao qué trinh tryén nhiét. Phan In qu trinh pha vo kh6i chat long tgo nén cde gigt long xay ra 6 khu vye gin vi tri dau va mép canh khudy.Kich thudc cia hat sé giam khi téc 46 khudy ting. Téc 56 46 khudy cao nhat yéu cau déi véi viée khudy trén 1a tao ra cdc gigt long cé duéng inh 50 m. Trong mét sé quia trinh yéu cau duéng kinh chi can dén 1500m co kich thuée ciia hat the. Hau hét keo bao vé cé kha nang ngin can dug duge su déng tu cita cdc giot long do dé khi da tao ra cac giot long va thém keo bao vé vao thi vai trd khudy tron dé tao giot long lie nay khéng cdn quan trong nia, Nhung trong qué trinh tring hop ban chat cia giot long thay di nhu PVC két tia trong gigt va giot long bi nén va i khéi long riéng do qué trinh trimg hyp VCM thanh PVC. Giot long sé thay kém én dinh hon va déng thai d6 nhot cia hon hop trong thiét bj phan img sé ing va cdu tric xép duge tao thanh. Do 6 tré Ire hé théng khudy trén dé ngan can hoac digu khién qué trinh déng ty 1a thdp nhat va phan bé déng déu trong toan b6 hé thong ngay cang ting 3.4. Vai tr cia chat khoi mao ‘Vai trd dau tién cla chat khoi mao 1a tao ra cdc géc ty do hoat dong. Cac chat khoi mao dién hinh duge swe dung la: azo-disobutyronitril azobis(2,4- dimethylvaleronitril, pereste nu di(2-ethylhexyl), dicetil va di(t-butyleyclohexyl) peroxydicacbonat va mot sé chat khoi mao dae bigt nhu acetyleyclohexylsulphonyl peroxyt. Cae chat khoi mao logi azo khi phan huy thong thoat ra nite con peroxit thi bé gay lién két don O-O. Méi mét chat khoi mao duge dac trung boi kha nang phan huy cia ching. Téc a6 phan huy phy thudc vao ndng d6 cia ching va hing sé tc 46 k 1 phu thugc vao ban chat chat khoi mao. Thich hgp hon 1a dé miéu ta kha nang phan huy cia chat khoi mao ta sit dung thoi gian ban séng cla chung. Hau hét cdc chat khoi mao cé théi gian ban séng 2 gié & nhiét 46 50-700C duge sir dung cho phuong phap tring hop huyén phi.Sy thay déi t6c 46 cia qua trinh khoi mao anh hung rat lon dén t6c dé qua trinh polyme hod.Sy giam nhe t6c dé qua trinh khoi mao cing anh huéng rat ln dén tc d6 tring hgp. Do cac chat khoi mao cé hoat tinh khde nhau & cdc nhiét d6 khdc nhau do dé tét nhat la sir dung hén hgp nhiéu chat khoi mao cing lite. Tuy vay thoi gian ban sng khéng phai la yéu t6 quyét dinh viée Iya chon chat khoi mao. Van dé 6 day la chat khoi mao c6 dii nang lugng dé vugt qua hang rao thé nang dé pha v6 lién két ddi cia ménome. ST ‘Nhan 6 thir hai dé Iya chon chat khoi mao la kha nang 6n dinh va hoa tan cla chat khoi mao. Nhiéu chat khoi mao rat hoat 4éng nhung khéng én dinh do dé khéng duge sir dung. Vi dé: dibutyl peroxidecacbonate cé kha nang hoa tan tét hon 6 nhiét 46 thap hon 30 46 C trong khi Lauroyl peroxide cé kha ning hoa tan tét 6 nhiét d6 lon hon 30 46 Cc, Kha nang phan huy c6n phy thuge vio méi trong chtta chdt khoi mao. Khi hoa tan chat khoi mao vao dung méi nhiét 46 phan huy cia ching sé giam. Chat khoi mao c6 m6t sé anh huéng khéng t6t nh- lam gidm chat long san phim anh huéng dén mau sic, kha nang 6n dinh nhiét, 46 xép cia PVC. Khi nuéc hoa tan chat khoi mao nh- peroxide dicacbonat din dén mét sé phan img xEu nh- phan huy PVC trong thiét bj phan img. Duéi day 1a bang cac chat khoi mao Chat Khoi mao Thai gian ban song( phat) 30°C] 60°C | 70°C ‘Azodi-isobutyronitrril 4200 1080 300 Azobis(2,4-dimethylvaleronitril) 420 120 35 t-Butyl perpivalate 1300 360 100 Dibutylperoxide 300 70 18 Di(2-ethylhexyl)peroxydicacbonat | 250 60 15 Dit 250 60 15 butyleyclohexyl)peroxydicacbonat | 3000 800 200 Lauroyl peroxide : 3000 800 Benzoyl peroxide 80 18 4 Acetyleyclohexylsulphonyl peroxyt 3.5. Anh huéng ciia qua trinh bom chan khong. Théng thyémg phai tao d6 chan kh6ng cho thiét bj phan img trude khi cho nguyén ligu vao dé tach oxy khéng mong muén dén néng dé cé thé chdp nhan dugc. Oxy & day c6 anh huéng rat lon dén qué trinh tring hgp do né tién hanh phan ing copplymehoa véi VCM nhung tién hanh phan img chudi cham. mCH,-CHCI + nO, —(CHs-CHCI)m(O2)n— Vinyl clorua peroxit la mét chat khéng bén va bj phan huy truée hodc trong qué trinh tring hop cho HCI va nhiéu san phim khé tach hoc phan tir polyme chia nhém cacbonyl va thém m9t it CO va formandehit, Do 46 d6 pH ciia hén hgp giam thiét bj phan img bj an mon cracking. Cac san pham phy cia qua trinh khéng tach ra hai PCV hay trong mach PCV cé nhém cacbonyl din dén lam mau sic cia PCV xdu di va tinh én dinh nhigt cia ching giém. Cacbonmonoxide sé dong tring hop véi VC tao ra cdc copolyme khéng én dinh, Thong thudng bom chin khéng m6t lin téch khng khi 1a kh6ng tigt dé, Nguoi ta throng sit dung dung hut chan khéng nhiéu lan két hop véi viée théi nito vao gitta cae Lin bom hoac hit chan khéng khi trong thiét bi chita nude méi dam bao dudi hét khong khi ra khoi thiét bj phan img. 4. Xir ly inyl chloride 4.1.V4n dé an toan trong qué trinh san xuat nhya PVC Vinyl clorua & nhigt d6 thudng 1a chét khi khong mau, khong mai, ngung ty hod long 6 nhigt 46 -13.9°C, ning hon khong khi 2,35 lan, N6 la mét chat dc, la nguyén nhan gay nén mOt sé can bénh ung thy & ngudi. Trude khi phat hign ra digu nay trén thé gidi da 06 hon 55 ngudi chét, tt cd ho déu 1 céng nhan van hanh thiét bj phan img trong nha may san xudt PVC. Do dé can cé bién phap dé giam néng 46 VC trong san phim cfing nhu trong kh6ng khi quanh nha méy. Cae khu vye xay ra sit tiép xtic gitta ngudi voi VC: ~ Qué trinh polyme hod - Trong giai doan tén chita, van chuyén. - Qua trinh gia cng néng. ra cdc san phdm cuéi cing. 59 Su khuéch tan té cdc sin pham cudi cing vao thire an va nude udng, Céc bign phap ngan chan Tang higu qua cia qué trinh tach khi ra khéi PVC déng théi giam ham hong, VC thoat ra tir thiét bi phan img va céc thiét bi sau phan img dén mite thap nhat. Ung dung qua trinh rita thiét bj phan ty déng dp suat cao, Ap dung bién phap sir ly bé mat t6t nhat 48 giam hong nhya bam trén bé mat thiét bi phan img giam théi gian rita thiét bi phan img. Bigt lép qué trinh vn hanh thiét bj phan img bing cach sir dung may tinh didu khién qua trinh. Sit dung thiét bi phan tng loai lén dé gidm sé wong céc méi ndi va van. Str dung hé thong kiém tra néng 46 VC trong khu vye lam vig Sir dung mat la phéng déc trong qué qué trinh van hanh 6 khu vuc khéng chic chin dam bao néng d6 VC & mite cho phép Str dung cac bién phdp phy trg cing nhu hé théng khuay tron cé céng suat In dé tao ra hat nhya nho. 4.2.Bao vg mai trong Do vat ligu lam tir PVC ngay cang nhiéu do dé réc thai tir chang ngay mét tang nén van dé gidi qu phap sit ly rac thai tir PVC 1a m@t van dé quan trong duge dat ra, Cac bign ‘de thai tir PVC Thiéu huy: thudmg duge sir dung 6 cde made EU. Ding phwong phap quét quang hoc dé tach riéng PVC. Tai sinh, 60 Hinh 13: So do téch VC 61 KET LUAN Sau gin 2 thang lam vige miét mai va nghiém tic cing véi sy gidp do nhiét tinh cia cé gido va cdc ban thi nhom ching em da hon thainh ban tiéu luan vai dé tai “ Téng hop PVC ™.Trong ban tiéu lun nay thi nhém chang em. a thye hign céc phan chinh sau: © Phan tong quan: Néu lén duge tinh hinh phat trién cia nganh nhya ndi chung va cia PVC néi_ rigng & Vigt Nam cing nhur trén thé gidi, cdc phuong phap diéu ché VC, img dung PVC cing nhu ly thuyét chung vé tring hyp. © Phan céng nghé sn xudt PVC: Néu duge ré cdc phuong phap san xudt PVC,céc wu nhuge diém cia timg phuong phap sin xudt,céc quy trinh sin xuat PVC. * Phin so dd day chuyén cong nghé: Ligt ké duge 13 mt s6 so dé day chuyén céng nghé san xuat PVC,céc uu nhuge diém cua timg so dé day chuyén céng nghé,lya chon,bign lujn va dua ra duge cng nghé hién dai v6i day chuyén thiét bj tién tién. Huwéng téi twong lai: Da gin 80 nim toi qua ké tir khi nén cong nghigp san xudt PVC ra déi.Hay nhin quanh ta: Dign va nude duge din dén hiu khap gia dinh;nhig tii mau ciru bénh nhn thodt khdi tir than...nhimg cudc dim thoai giup ta nhén duge thong tin néng héi xay ra & cach xa hang nghin cay sé... Tat cd nhitng digu dé sé khéng tre thanh hign thye hoac chi it cing chua dat dén trinh d6 nhw hién nay néu thiéu ving PVC. San pham tir PVC van cén can cho cugc séng hign dai:Bai vi ching ngay cing tré 1én: An toan hon,nhé gon hon,nhanh chéng hon,trong suét hon,sach sé hon,bén hon,ré hon va tét hon. 62 TAI LIEU THAM KHAO 1. Ky thuat san xuat chat déo - Tap 1 - Truong Dai hoc Bach Khoa Ha Néi, 1970 2. Hod hoc Polyme - Truvgng Dai hoc Bach Khoa Ha Noi, 1982. 3. Vuong Dinh Nhin (dich). Sé tay ky su hod chat 1987, Nha xudt ban gido dye 4, B6 mén Céng nghé Hitu Co Hod dau - Hod hoc Dau m6 - Dinh Thi Ngo. 5. Ky thuat in xuat chat déo. Truémg Dai hoc Bach Khoa Ha Néi - 1974. 6. Sé tay qua trinh va thiét bj céng nghé hod chat tap I. B6 mén Qué trinh va Thiét bi Cong nghé Hoa chat. Trudmg Dai hoc Bach Khoa Ha NGi -1999. 7. Sé tay Qué trinh va Thiét bj Cong nghé Hod chat tap I. B6 Mén Qua trinh Va thiét bi céng nghé hoa chat. Truéng Dai hoc Bach Khoa Ha Nai -1999, 8. Tap chi Céng nghigp hod chat - "PVC don dau cong nghiép hod dau". Tong cong ty hoa chat Viét Nam - $67 - 1997 9. Tap chi céng nghiép hod chat -"PVC - vin 1a chat déo ciia thé ky 21". Tong Nam, $68 - 1998. 10. Tap chi céng nghigp hoa chat 5 -2002. cong ty hod chat Vi 11, Tran Céng Khanh. Thiét bj phan img trong san xuat cdc hgp chat hitu co. Trung Dai hoc Bach khoa Ha NOi(1982). 12. Ngé Binh. Huéng dan thiét ké tét nghigp BO Xay dung cng nghiép. Tong Dai hoc Bach khoa Ha N6i (1975) 13. Hé Lé Vien. Thiét ké tinh todn cae chi tiét thiét bi may hod cl At. Truéng Dai hoc Bach khoa Ha NOi (1976) 14. Ullma’s Encyclo pedia of Industrial chemistry. Vol A21 VCH Publishers, Inc 1992 15. GS.TSKH Nguyén Bin . Co sé cde qué trinh va thiét bj céng nghé hoa hoc (tap 2). Trung Dai hoc Bach khoa Ha NGi - 1999. MUC LUC TONG QUAD CHUONG I: GIGI THIEU CHUNG... 1. Qué trinh phat trién nhya PVC... .. TI, Su phat trign cng nghigp PVC 6 Vigt Nam CHUONG II: NGUYEN LIEU VINYLCLORUA(C). 1 Nguyén ligt. 1.1, Tinh chat ly hoe. 1.2. Tinh chat hod hoc ....... . 2. Céc phuong phap sin xudt Vinyl clorua....0 so 2.1, San xuat VC di tir diclo etan 9 2.2. Cong nghé téng hop Vinyl clorua tir etylen 2.3. Phuong phdp lién hop san suat VC....... .. 2.4. Phuong phap clo hod etan. 13 CHUONG Il: CAU TRUC VA TINH CHAT CUA PVC. 1, Cau trac ciia PVC... 3.6 dn dinh mhigt va chat én dinh 19 4, Cac logi chat déo tir nhya PVC 21 4.1 San phim tir PVC hoa déo 4.2 San phim tir PVC khéng hod déo...... 5. Ung dung. CHUONG IV: QUA TRINH SAN XUAT NHUA PVC. 1. Phan img tring hgp:. 2. BOng hoc cia qué trinh tring hop. . 2.1 Téc d6 tring hgp ...... 2.2 BG tring hop va chiéu d ding hoe 3. Cae yéu té anh hudng dén qui tinh tring hop. 3.1 Vai trd cia oxi va tap chat trong tring hgp géc. 3.2 Anh huéng cia nhiét 46. 3.3Anh huéng ndng d6 va ban chat cua chat khgi du. 64 3.4 Anh huéng ciia néng dé monome. 3.5 Anh hwéng ctia ap suat. .... CHUONG V: CONG NGHE SAN XUAT PVC. 1. Cac phuong phap san xuat PVC, 1.1 Phuong phap tring hgp KI 1.2 Phuong phép tring hgp dung dich. . 1.3 Phuong php tring hgp nhii tuong. 35 1.4 Phuong phép tring hop huyén phi. 2. Qua trinh sin xuat PVC theo phuong phap huyén phii trong nude, .. 2.1 Qui cdch nguyén ligu tring hgp huyén pho... 3D 2.2 Qui trinh tién hanh tring hop. .. CHUONG VI: SO DO DAY CHUYEN CONGNGHE SAN XUAT PV 1.M6t s6 so dé day chuyén céng nghé san xudt PVC... 2. Lia chon va thuy&t minh dy chuyén edng nghé sin xudt PVC theo phuong php huyén phi 3.Cée yéu t6 anh hudng. 3.1.Vai td ctia nude... 3.2.Vai trd cia keo bao ve. 3.3.Vai tro cia khudy tron. 3.4.Vai tré ciia chat khoi mao 3.5. Anh huéng cia qué trinh bom chin khéng. 4, Xir ly Vinyl chloride. 4.1. Van dé an toan trong qué trinh san xuat nhya PVC. 4.2. Bao vé méi trudng, KET LUAN.............5 TAILIEU THAM KHAO 65

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