UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO NORTE

CENTRO DE CIENCIAS EXATAS E DA TERRA

DEPARTAMENTO DE QUMICA
QUIMICA INORGANICA

Edilberto Geraldo de Medeiros

Aplicao dos Compostos de Coordenao na Qumica

Analtica Quantitativa e Qualitativa

Natal/RN
 Maio - 2010

UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO NORTE

CENTRO DE CIENCIAS EXATAS E DA TERRA

DEPARTAMENTO DE QUMICA
QUIMICA INORGANICA

Aplicao dos Compostos de Coordenao na Qumica

Analtica Quantitativa e Qualitativa

Edilberto Geraldo de Medeiros

Relatrio apresentado ao curo de

Engenharia Qumica da Universidade
Federal do Rio Grande do Norte como
requisito da disciplina de Qumica
Inorgnica.

Orientador(a): Dr. Robson Fernandes

 Natal/RN
Maio 2010
 1 INTRODUO

Compostos de coordenao so substncias que contm um tomo ou on central

(que freqentemente um metal) rodeado por um grupo de ons, molculas ou radicais
ligados ao elemento central por foras que variam de acordo com as caractersticas e
estequiometria das espcies envolvidas.
Esses compostos esto presentes na maioria dos processos que envolvem
espcies inorgnicas em temperaturas no muito elevadas. Para que se tenha uma idia
da importncia desse tipo de composto, basta citar os fatos seguintes, que so
conduzidos por espcies coordenadas:

a) A respirao, ou mais precisamente, a troca de gs carbnico pelo oxignio no

organismo, cujo responsvel maior a hemoglobina, que um complexo que tem o
ferro (II) como elemento central;
b) A fotossntese, que um dos processos vitais para os vegetais, e realizada pela
clorofila, que um complexo cujo elemento central o magnsio;
c) A produo de polietileno seria invivel em larga escala se no fosse o
desenvolvimento dos catalisadores de Ziegler-Natta (que so compostos de
coordenao), que promovem polimerizao de etileno, presso e temperatura
moderadas.
Fatos como estes fazem com que cerca de 70% dos trabalhos realizados sobre
qumica inorgnica se relacionem aos compostos de coordenao. Estes compostos,
atualmente, recebem as denominaes de adutos ou complexos, dependendo das
espcies coordenadas serem neutras ou inicas. Suas propriedades fsicas e qumicas
variam bastante. Por exemplo:

a) Quando em soluo alguns se dissociam em suas espcies constituintes, outras

permanecem com seus ligantes coordenados aos metais;
b) Na forma pura, alguns so estveis apenas a baixas temperaturas, outros mantm suas
identidades mesmo a altas temperaturas, podendo, at, serem volatilizados;
c) Os que tm elementos de transio como tomo central, algumas vezes so
paramagnticos, enquanto aqueles que tm elementos representativos como tomo
central sempre so diamagnticos.
d) Da mesma forma, os compostos de metais de transio em geral so coloridos,
enquanto os elementos representativos so brancos.
e) Apesar dessas diferenas, existe suficiente convergncia nos mtodos de preparao,
nas estruturas e no comportamento qumico, que permite estudar esses compostos como
constituintes de uma classe de substncias.
Os compostos de coordenao so utilizados na qumica analtica com fins
diversos. Este relatrio tem a finalidade de apresentar algumas aplicaes dos mesmos
na qumica analtica quantitativa e qualitativa.
 2 DESENVOLVIMENTO

2.1 Aplicao dos Compostos de Coordenao na Qumica Analtica

Qualitativa:
2.1.1 Formao e Estabilidade de Complexos na Analise Qumica
Qualitativa:
Em analise qualitativa inorgnica, utilizam-se amplamente as reaes que levam
a formao de complexos: Um on complexo (ou molcula) consta de um tomo central
(on) e vrios ligantes intimamente acoplados a ele. As quantidades relativas desses
componentes num complexo estvel parecem seguir uma estequiometria bem definida,
embora isso no possa ser interpretado dentro do conceito clssico de valncia. O tomo
central pode ser caracterizado pelo numero de coordenao, um numero inteiro, que
indica o numero de ligantes monodentados, que podem formar um complexo estvel
com um tomo central. Na maioria dos casos o numero de coordenao 6, podendo
ainda ocorrer os nmeros 2 e 8.
O numero do coordenao representa o numero de espaos disponveis em torno
do tomo ou on central na denominada esfera de coordenao, cada um dos quais pode
ser ocupado por um ligante (monodentado). A disposio dos ligantes em torno do
tomo central simtrica. Assim, um complexo, cujo tomo central tenha um numero de
coordenao igual a 6, compreende um on central no centro de um octaedro, enquanto
os seis ligantes ocupam os espaos determinados pelos vrtices do octaedro. Ao numero
de coordenao 4, normalmente, corresponde uma simetria tetradrica, se bem que uma
disposio plana (ou quase plana), onde o tomo central ocupe o centro de um quadrado
e os quatro ons situem-se nos cantos, tambm seja comum.
Os ons inorgnicos simples e as molculas formam ligantes monodentados, isto
, um on ou molcula ocupa um dos espaos disponveis m torno do on central na
esfera de coordenao, mas tambm so conhecidos ligantes bidentados (como o on
dipiridlila), tridentados e at tetradentados. Os complexos formados por ligantes
dentados so, muitas vezes, denominados quelatos, nome originrio do grego que
significa a pina do caranguejo que morde um objeto como o ligante polidentado agarra
o on central. A formao de complexos quelatos extensamente utilizada em analise
qumica quantitativa (titulaes complexomtricas).
A formao de complexos na analise qualitativa inorgnica ocorre
constantemente e utilizada na separao ou identificao. Um dos mais freqentes
fenmenos que ocorre na formao de um ons complexo uma mudana de cor na
soluo. Exemplo:

Cu2+ + 4NH3 (soluo azul) [Cu(NH3)4]2+ (soluo azul-escuro)

Um outro fenmeno importante, muitas vezes observado quando da formao de

ons complexos, um aumento de solubilidade. Muitos precipitados podem dissolver-se
em decorrncia da formao de complexos:

AgCl(s) + 2NH3 [Ag(NH3)2]+ + Cl-

AgI(s) + 2S2O32- [Ag(S2O3)2]3+ + I-

A formao de complexo responsvel pela dissoluo dos precipitados em

excesso do reagente:

AgCN(s) + CN- [Ag(CN)2]-

BiI3(s) + I- [BiI4]-

A estabilidade dos complexos pode ser estudada a partir da aplicao da lei da

ao das massas sobre os equilbrios de dissociao. Principio semelhante aplicado a
expresso da fora relativa de cidos e bases.

2.1.2 Aplicao dos Complexos em Analise Qualitativa Inorgnica:

A formao de complexos apresenta dois campos importantes de aplicao em
analise qualitativa inorgnica:

a) Testes especficos para ons:

Algumas reaes, conduzindo a formao de complexos, podem ser utilizadas
como testes especficos para ons. Temos assim uma reao especifica e muito sensvel
para identificao do cobre pela amnia, quando se forma tetraminocuprato azul-escuro:

Cu2+ + 4NH3 (azul) [Cu(NH3)4]2+ (azul-escuro)

Somente o nquel apresentaria uma reao semelhante, formando o on
hexaminoniquelato (II), [Ni(NH3)4]2+. No entanto, com alguma pratica, cobre e nquel
podem ser diferenciados entre si.
Outra aplicao importante o teste para ons ferro (III) com tiocianato
(sulfocianeto). Em meio ligeiramente cido, forma-se uma colorao de um vermelho
intenso, devido a formao gradual dos seguinte complexos:

Fe3+ + SCN- [FeSCN]2+

[FeSCN]2+ + SCN- [Fe(SCN)2]+
[Fe(SCN)2]+ + SCN- [Fe(SCN)3]
[Fe(SCN)3] + SCN- [Fe(SCN)4]-
[Fe(SCN)4]- + SCN- [Fe(SCN)5]2-
[Fe(SCN)5]2-+ SCN- [Fe(SCN)6]3-

De todos esses, [Fe(SCN)3] um no eletrlito, e pode ser facilmente extrado

por ter ou lcool amlico. Os complexos com cargas positivas so ctions e, numa
eletrolise, encaminham-se para o ctodo, enquanto aqueles com cargas negativas so
anons e dirigem-se ao anodo. Esta reao especifica para ons ferro III; at mesmo os
ons ferro II no reagem com o tiocianato. Na realidade, este teste , muitas vezes,
utilizado na identificao de ferro III, mesmo na presena dos ons ferro II.
Alguns complexos so precipitados, como o precipitado vermelho brilhante
formado pela reao entre os ons nquel II e dimetilglioxima.

b) Mascaramento:
Ao testarmos um on especifico com algum reagente, podem ocorrer
interferncias devido a presena de outros ons na soluo, que tambm reagem com o
reagente. Em alguns casos, possvel evitar essa interferncia pela adio de reagente
denominados agentes de mascaramento, que formam complexos estveis com os ons
interferentes. No h necessidade de uma separao fsica dos ons envolvidos e,
portanto, o tempo empregado no ensaio pode ser reduzido consideravelmente.
O mascaramento pode ser alcanado pela dissoluo de precipitados ou pela
dissoluo seletiva de um precipitado como parte de uma mistura. Assim, ao
analisarmos o chumbo na presena de prata, produzimos uma mistura de precipitados de
cloreto de chumbo e prata.
2.1.3 Os mais importantes complexos utilizados em Analise Qualitativa:
Em analise qualitativa inorgnica, os complexos so freqentemente
encontrados. Os mais importantes so:

a) Aquocomplexos: A maioria dos ons comuns esto em soluo aquosa sob a forma de
aquocomplexos. Como o [Ni(HsO)6]2+;
b) Aminocomplexos: So formados pela adio de um excesso de amnia a certos ons
metlicos como o [Ag(NH3)2]+;
c)Complexos de halogenatos: ons halogenatos que so frequentemente coordenados
aos ons metlicos, formando alogenatos complexos;
d) Complexos de cianetos e tiocianatos: Os ons cianeto formam complexos estveis
com vrios metais, como [Ag(CN)2]-;
e) Complexos quelatos;
f) Hidroxocomplexos.

2.2 Aplicao dos Compostos de Coordenao na Qumica Analtica

Quantitativa:
A determinao da composio elemental de produtos naturais ou produtos
sintticos comerciais uma prtica comum em qumica analtica. Em anlise
quantitativa por volumetria, determina-se a quantidade de um composto ou elemento
presente numa amostra atravs de uma reaco qumica caracterstica e especifica para
esse composto ou elemento. As reaces empregues em anlise volumtrica so de
quatro tipos: neutralizao, oxidao - reduo, precipitao e complexao.
Uma volumetria de complexao aquela em que durante a adio de titulante
soluo a titular se forma um complexo solvel e estvel. Ter ento que existir em
soluo um agente complexante (ligando), o qual se ir ligar espcie a dosear (catio
metlico). As reaces de complexao no se do numa s etapa, mas sim em tantas
quantas as necessrias para satisfazer o nmero de coordenao do catio metlico
(nmero de coordenao o nmero de tomos directamente ligados ao catio
metlico). Existem, no entanto, ligandos que se unem ao tomo central por mais do que
uma ligao coordenada - ligandos polidentados, os quais rodeiam aquele, formando
cadeiais cclicas.
 Aos complexos de ligandos polidentados d-se o nome de quelatos. Os quelatos
so mais estveis que os complexos comuns, verificando-se um aumento de
estabilidade, quando se substituem n ligaes unidentados por um ligando n-dentado. A
este aumento de estabilidade d-se o nome de efeito de quelatao, o qual tem o seu
valor mximo quando as cadeias cclicas formadas tm 5 ou 6 tomos. No geral, o
reagente orgnico mais usado de forma a formar quelatos o cido
etilenodiaminotetractico, mais conhecido por E.D.T.A.
O E.D.T.A. forma sempre complexos na proporo de 1:1. Alm disso, os
complexos de E.D.T.A. so sempre estveis, solveis e formam-se rapidamente. Para
simplificar as equaes e estequiometria, costumam-se representar o E.D.T.A. por H 4Y.
O E.D.T.A. uma substncia primria, pois pode obter-se puro, podendo ser seco a uma
temperatura de 150C, sem perigo de decomposio. No higroscpico, mas no
muito usado na preparao de solues-padro, em virtude da sua baixa solubilidade em
gua. As solues-padro de E.D.T.A. devem ser conservadas em frasco de polietileno,
pois se o frasco for de vidro, este pode ser atacado pelo E.D.T.A. Nas volumetrias de
complexao, os indicadores utilizados, na deteco do ponto final, so reagentes
orgnicos que originam, com o io metlico a dosear, compostos de cores
caractersticas. Estas cores diferem bastante da cor prpria do indicador. A cor da
soluo titulada muda perto do ponto de equivalncia, quando quase todos os caties
que esto a ser doseados so complexados pelo titulante, isto , quando a concentrao
dos ies metlicos em soluo diminui bastante.
Normalmente atribumos ao EDTA a forma H4Y e ao sal dissdico Na2H2Y, que
fornece o io H2Y2- , formador do complexo em meio aquoso.
Para detectarmos o ponto termo do ensaio, necessitamos de um indicador. Como
indicador usamos tambm uma espcie quelante que apresenta cores diferentes na forma
livre e complexada, o que depende do pH, sendo que o complexo metal-indicador (MIn)
dever ser menos estvel que o complexo M-EDTA (indicador do io metlico):

M-In + EDTA M-EDTA + In ,

 3 CONCLUSO

Pode-se definir um composto de coordenao ou complexo como sendo um

composto formado por um tomo metlico (na quase totalidade dos casos, um metal de
transio) envolvido por tomos, molculas ou grupos de tomos, em nmero igual ou
superior ao estado de oxidao mais alto do metal (os ligantes so aqueles representados
dentro dos colchetes, junto com o metal).
A qumica analtica o ramo da qumica que trata da identificao ou
quantificao de espcies ou elementos qumicos. Os compostos de coordenao podem
ser aplicados nos mtodos clssicos da qumica analtica: a analise quantitativa e analise
qualitativa.
A anlise qualitativa empregada quando se pretende determinar ou identificar
as espcies ou elementos qumicos presentes numa amostra, podendo ser eles atmicos
ou moleculares. Que pode ser de origem mineral, animal e vegetal. Na analise
qualitativa os compostos de coordenao podem ser utilizados para fazer testes
especficos para os ons e para mascaramento.
A anlise quantitativa empregada para se determinar a quantidade de uma
espcie ou elemento qumico numa amostra. Sendo utilizada para a determinao de
concentraes, volumes ou massa exata da substncia, atravs de tcnicas de:
gravimetria, volumetria, instrumentais, entre outras expressa por resultados numricos
dos componentes da amostra. Muitos ons metlicos formam complexos estveis,
solveis em gua com um grande nmero de aminas tercirias contendo grupos
carboxlicos. A formao destes complexos serve como base para a titulao
complexomtrica de uma variedade de ons metlicos. Apesar de existir um grande
nmero de compostos usados na complexometria, um dos mais comuns o cido
etilenodiaminotetractico (EDTA).
 REFERNCIAS

[1] MAHAN, Bruce M.; MAYERS, Rollie J. Qumica um curso universitrio. 4.ed.
Rio de Janeiro; Traduo de Koiti Araki; Denise de Oliveira Silva; Flavio Massao
Matsumoto. So Paulo: Edgard Bluncher, 2003.
[2] RUIZ, Andoni Garritz; GUERRERO, Jose Antonio Chamiso. Quimica. Traduo de
Giovani S. Crisi. Sao Paulo: Prentice Hall, 2002.
[3] COTTON, A. F.; WILKINSON, G. Quimica Inorganica. Rio de Janeiro: Editora
Livros Tcnicos e Cientificos, 1982.
[4] VOGEL, Arthur Israel. Qumica Analtica Qualitativa. Traduo por Antonio
Gilmeno. 5 ed. So Paulo: Mestre Jou, 1981.