UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE

MXICO
FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLN
CAMPUS 1

CARRERA QUMICA

ASIGNATURA: Polmeros

GRUPO x

TRABAJO DE EXPOSICIN POLISACRIDOS

EQUIPO 4:
x
x

FECHA DE ENTREGA: 13/05/15

SEMESTRE 2015-II

PROFESORA:
X
INTRODUCCIN

Los polisacridos son largas cadenas de monosacridos unidos por enlaces

glicosdicos, en otras palabras los polisacridos son polmeros de los monosacridos.
Los polisacridos son una clase importante de polmeros biolgicos. Su funcin en los
organismos vivos es por lo general, ya sea estructural o de almacenamiento.

Propiedades

Algunos polisacridos se caracterizan por las siguientes propiedades qumicas: (1) no

poseen sabor dulce, (2) son insolubles en agua, (3) no forman cristales (4) compactos y
no osmticamente activos dentro de las clulas, (5) se pueden extraer en forma de
polvo color blanco, y (6) la frmula qumica general de estos es C x(H2O)y.

Los polisacridos pueden ser homopolisacridos o heteropolisacridos, en funcin de

sus componentes monosacridos. Un homopolisacrido consiste en el mismo tipo de
monosacridos mientras que un heteropolisacrido se compone de diferentes tipos de
monosacridos.

Caractersticas generales de los polisacridos

- Identidad de monmeros constituyentes

- Naturaleza de los enlaces glucosdicos

- Alto peso molecular

- Digestin por hidrlisis de enzimas (hidrolasa)

- Estructurales y de Reserva

- Insolubles en agua
Caractersticas particulares de los polisacridos

Estructurales Reserva Alimenticia

Forman puentes de hidrgeno Pocos puentes de hidrgeno

intermoleculares muy fuertes intermoleculares y dbiles

Producen fibras muy rigidas No producen fibras

Insolubles en agua Solubles en agua

Enlaces glucosdicos generalmente Enlaces glucosdicos generalmente

Muy resistentes a enzimas, Muy atacables por enzimas,

microorganismos y agentes qumicos microorganismos y agentes qumicos

Sus dispersiones son de alta viscosidad Sus dispersiones no son muy viscosas

Sntesis

En virtud de que poseen numerosos grupos OH de reactividad similar, y una

complejidad estructural muy grande, la sntesis de los polisacridos ha sido un
problema particularmente difcil. En la actualidad se estn en desarrollo varios
procedimientos en este campo. Entre los mtodos hallados actualmente tenemos:

El mtodo de acoplamiento de un glical: Desarrollado por Samuel Danishefsky en la

Universidad de Columbia.

Un glical es un azcar insaturado que se prepara con facilidad a partir del

monosacrido apropiado, con un doble enlace C 1-C2. Para ser usado en la sntesis de
un polisacrido, hay que proteger primero su grupo OH primario mediante la
formacin de un silil ter y sus dos grupos OH secundarios adyacentes con un
carbonato cclico. A continuacin se epoxida el glical protegido.
Cuando se trata el epxido del glical con un segundo glical que tenga un grupo OH
libre de presencia de ZnCl 2, se produce una apertura catalizada por cido del anillo
epxido por un ataque por el lado opuesto y se forma un disacrido. Este es un glical,
de modo que se puede epoxidar y reaccionar con otro glical protegido para dar un
trisacrido, y as sucesivamente. Si se usan los azcares apropiados en cada etapa, en
principio se puede prepara una gran variedad de polisacridos.

Mtodo de sntesis en microorganismos: Las bacterias patgenas comnmente

producen una mucosa espesa, algo similar a una capa constituida de polisacrido. Esta
"cpsula" capta protenas antignicas en la superficie bacteriana que de otro modo
provocara una respuesta inmune y por lo tanto conducira a la destruccin de las
bacterias. Las bacterias y muchos otros microbios, incluyendo hongos y algas, a
menudo segregan polisacridos como una adaptacin evolutiva para ayudar a que se
adhieran a las superficies y para evitar que se sequen. Los seres humanos han
desarrollado algunos de estos polisacridos en productos tiles, incluyendo goma de
xantano, dextrano, goma welan, goma gellan, goma de diutano, y pululano.
Mtodo de sntesis in vitro - polimerizacin enzimtica: Los polisacridos estn
formados por reacciones de glicosilacin repetidos entre un donante de glicosilo y un
aceptor de glicosilo. Una enzima de hidrlisis se encontr muy eficiente como
catalizador de la polimerizacin de polisacridos. La Polimerizacin enzimtica permite
la primera en la sntesis in vitro de polisacridos naturales tales como celulosa, xilano,
quitina, hialuronano y condroitina, y tambin de los polisacridos no naturales tales
como un hbrido-celulosa quitina, un hbrido de hialuronano de condroitina, y otros.

Debido a la necesidad de este tipo de polmeros, se desarroll la sntesis in vitro de

diversos polisacridos utilizando un nuevo mtodo de sntesis de polmeros, es decir, la
polimerizacin enzimtica. Su definicin es una "sntesis qumica de un polmero in vitro
(en tubos de ensayo) a travs de vas no biosintticas (no metablicas) catalizadas por
una enzima aislada".

Todos las biosustancias incluyendo biomacromolculas se producen in vivo por catlisis

enzimtica a travs de rutas biosintticas. La catlisis enzimtica tiene las siguientes
caractersticas ventajosas en general: (i) una actividad cataltica alta (alta nmero de
recambio), (ii) reacciones bajo condiciones suaves con respecto a la temperatura,
presin, disolvente, pH del medio, etc., con lo que acerca de la eficiencia energtica, y
(iii) selectividades alta reaccin de regio-, enntio-, quimi-, y estreo-selectiva, dando
lugar a productos de estructura perfectamente controlado. Si estas caractersticas en
vivo se pueden realizar para la sntesis de polmeros en vitro, podemos esperar los
siguientes resultados: (i) un perfecto control de estructuras polimricas, (ii) la creacin
de polmeros con una nueva estructura, (iii) un proceso limpio sin formar por
-productos, (iv) un proceso de carga baja con el ahorro de energa, y (v) las
propiedades de los polmeros biodegradables de productos en muchos casos.

Una enzima es a menudo dinmica y capaz de interactuar no slo con un sustrato

natural, sino tambin un sustrato no natural. En la polimerizacin enzimtica in vitro a
travs de vas no biosintticas, un monmero es un sustrato no natural (artificial) para
la enzima catalizadora. Sin embargo, el sustrato debe ser reconocido para formar un
complejo enzima-sustrato artificial de modo que la reaccin deseada pueda tener lugar.
Por esta razn, se ha propuesto que el monmero debe ser diseado segn un nuevo
concepto de "sustrato anlogo del estado de transicin" (TSAS), cuya estructura debe
ser prxima a la de la del estado de transicin de la reaccin enzimtica in vivo. Esto es
porque la enzima estabiliza el estado de transicin a travs de la complejacin con el
substrato. Entonces, el monmero diseado apropiadamente, fcilmente forma un
complejo enzima-sustrato y la reaccin se induce para dar el producto con la liberacin
de la enzima de nuevo como se muestra en el ciclo de lado derecho (B) en la figura. 3.
Es muy importante que un estado de transicin estructuralmente cerrado, est
involucrado comnmente en ambos ciclos (A) y (B).

Figura 3. Una teora de la "llave y la cerradura" que muestra las relaciones de enzima-
sustrato para (A) una ruta biosinttica in vivo, y (B) un vitro va no biosinttica.

Ya que una reaccin enzimtica es reversible y cuando se forma un complejo enzima-

sustrato, una "enzima de hidrlisis de" que cataliza un enlace de escisin in vivo es
capaz de catalizar la formacin de un enlace de monmeros en vitro (formalmente una
reaccin inversa de la hidrlisis) para producir un polmero. Este punto de vista se basa
en una hiptesis de que la estructura de un estado de transicin est muy cerca en
tanto in vivo como in vitro en las reacciones, si se indujo la reaccin in vitro.
Polimerizacin enzimtica para sintetizar polisacridos naturales:

Un nmero de cientficos haba sido difcil encontrar un mtodo fcil de sintetizar in vitro
polisacridos naturales; sin embargo, el primer ejemplo de xito se logr realmente
para la sntesis de celulosa. Para el desarrollo de una reaccin superior, como se
discuti anteriormente, hemos se introduj una enzima de hidrlisis, una hidrolasa de
glucsido, como catalizador de polimerizacin. Las hidrolasas son enzimas
extracelulares que son ms estables, ms fciles de obtener, y mucho ms barato en
comparacin con glicosiltransferasas. Glucsido hidrolasas tienen dos tipos, uno es un
tipo endo-y el otro un enzyme.25 de tipo exo). Para la polimerizacin enzimtica,
enzimas de tipo endo se han encontrado eficiente, cuya forma en el dominio cataltico
se parece cleft.26) Aqu , se describe el desarrollo de la sntesis de polisacridos
mediante polimerizacin enzimtica, incluyendo la situacin de la etapa inicial de la
investigacin.

Como ejemplo tenemos la reaccin para obtener celulosa. Para la reaccin superior, se
emple celulasa, una enzima de hidrlisis de la celulosa, la cual funge como
catalizador. Para que la reaccin proceda, el diseo de un sustrato era la clave.
Despus de dicha consideracin, un monmero de fluoruro de sustrato -celobiosilo (-
CF) fue diseado para la catlisis por celulasa, esperando una nueva funcin cataltica
de la celulasa, es decir, la catlisis para formar un enlace glicosdico repetidamente que
es una catlisis inversa para escindir la hidrlisis de los enlaces. Fue entonces que se
encontr que la reaccin procedi suavemente para producir celulosa sinttica a travs
de un solo paso de policondensacin liberando molculas de HF.

BIBLIOGRAFA

http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/articles/PMC3859292/

Source: Boundless. Polysaccharide Biosynthesis. Boundless Microbiology.

Boundless, 03 Jul. 2014. Retrieved 13 May. 2015 from
https://www.boundless.com/microbiology/textbooks/boundless-microbiology-
textbook/microbial-metabolism-5/anabolism-53/polysaccharide-biosynthesis-343-10907/

http://www.nature.com/nature/journal/v153/n3895/pdf/153785b0.pdf
http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201210176/abstract

http://carbohidratosgeneralidades.blogspot.mx/2013/06/sintesis-de-polisacaridos.html