Cap. 3 Acido Base I PDF

C A P T U L O 3 : C I D O S Y B A S E S I |43
CAPTULO 3: CIDOS Y BASES I

En este captulo se conocern las teoras cido base descritas para explicar la naturaleza de las
reacciones qumicas, as como la ecuacin general de Brnsted y Lowry, que permite calcular el
valordepHdesustanciascidasobsicas.
Objetivos del Captulo

1. SedefinenlasteorascidobasedeArrhenius,LewisyBrnstedyLowry.
2. SedefineelconceptodeAutoprotlisisdelaguayotrosdisolventes.
3. Sedefinenyaplicanlosconceptosdebalancesdemasa,cargayprotn.
4. SeaprendeacalcularlaconcentracindeprotonesypHdecidosybases.
5. SeaplicalafrmulageneraldeBrnstedyLowryparaclculodepH.
6. Sedefineelgradodedisociacindecidosybasesdbiles.
3. cidos y Bases
Aunque desde los inicios de la qumica (alquimia), se conocen los cidos y bases, su definicin y
conceptohaidoevolucionandoconeltiempoyconelmejorconocimientodelasespeciesqumicas,
en un intento por abarcar con la definicin un mayor nmero de especies que presenten
comportamientocidoobsico.
3.1. Teoras cido Base

Delasmuchasteorasquesehanpropuestoatravsdelosaosparaexplicarlaspropiedadesdelos
cidos y bases, la teora de Brnsted y Lowry y la teora de Lewis son la de mayor aplicacin en
qumica analtica. Sin embargo para completar el espectro del desarrollo de estas definiciones se
incluyelateoradeArrhenius.
3.1.1. Teora de Arrhenius

En 1887, Svante August Arrhenius (18591927) un qumico suizo, mientras todava era un
estudiante, investig las propiedades conductoras de las disoluciones electrolticas. En su tesis
doctoralformullateoradeladisociacinelectroltica,stapostulabaquelassustanciasllamadas
QUMICAANALTICACUALITATIVA LFCC
electrlitos(cidos,basesysales)endisolucin(v.g8.enagua)ofundidos,sedisocianeniones,es
decir en partculas cargadas elctricamente. El principio de conservacin de la carga elctrica
determina que la carga total de los aniones sea igual a la de los cationes, de tal manera que la
disolucinseaneutra.As,Arrheniusproponeque:
cido es toda sustancia que en disolucin acuosa se disocia produciendo iones hidrgeno
protones,H+,yquedisueltasenaguaproducanunaconcentracindestos,mayorquelaexistente
enaguapura.Engeneral:
CuyaconstantedeequilibriocidaKaes:

Aunque conveniente para ser usado en las ecuaciones, el smbolo H+, no representa la estructura
real de ste in presente en disolucin acuosa (para una mayor explicacin, vase el apartado
3.1.3.2Autoprotlisis).
Base es toda sustancia que en disolucin acuosa se disocia produciendo iones oxhidrilo, OH. En
general:
CuyaconstantedeequilibriobsicaKbes:

En la teora de Arrhenius, la reaccin entre un cido y una base se interpreta como una
neutralizacindelosionescaractersticosH+yOH,quesecombinangenerandoagua.
As,elesquemaclsicodelaneutralizacinser:
8
Dellatnverbigratiaquesignificaporejemplo.
9
ELsmbolo(ac)implicaqueelinseencuentrahidratado,esdecirrodeadodemolculasdeagua,el
disolventeempleadoesagua.
La teora de Arrhenius a pesar de presentar un valioso aporte al conocimiento de las reacciones

qumicas,encontrimportantesobjecionesexperimentalesquecuestionabansuvalidez.Laprimera
esqueelconceptodecidosselimitaaespeciesqumicasquecontienenhidrgenoyeldebasea
las especies que contienen iones hidroxilo, sin embargo, compuestos como el NH3, o el Na2CO3,
presentabanunindiscutiblecomportamientodebases,peronoencajabanenlateoradeArrhenius
porque no contienen grupos OH en sus frmulas qumicas. La segunda objecin, es que la teora
sloserefiereadisolucionesacuosas,cuandoenrealidadseconocenmuchasreaccionescidobase
quetienenlugarenausenciadeagua(solventesnoacuosos).
3.1.2. Teora de Brnsted y Lowry

En 1923, dos qumicos J.N. Brnsted, en Dinamarca y J.M. Lowry en Inglaterra, propusieron
independientemente una teora del comportamiento cido base, que es particularmente til en
qumica analtica. De acuerdo con la teora de Brnsted y Lowry, un cido es un donador de
protones(H+)yunabaseesunaceptordeprotones.
Asaldisolveruncidoounabaseenagua,seproduceunareaccincidobaseconeldisolvente.
Enelcasodeldisolventeagua,steactacomocidoocomobase(cediendootomandoprotones),
dependiendodelcarcterbsicoocidodelsoluto.
Asladisolucindelcidoacticoenagua,esenrealidadunareaccincidobase:
E 28
LaconstantedeequilibriocidobaseKabsedefinecomo10:
ElaguaactacomobaseaceptandolosprotonesliberadosporelCH3COOH,seformaelinhidronio
H3O+, que en realidad es un protn hidratado (H+H2O). La estructura experimentalmente
demostradaparaelhidronioensolucinacuosaesH9O4+yserepresentaenlaFigura4.Peseaesta
argumentacin,parasimplificarlarepresentacindelprotnensolucinacuosa,sloemplearemos
lossmbolosdeH+yH3O+,comosmbolosequivalentes.
10
La[H2O]permanececonstante,porlocualnoseincluyeenlaecuacindeequilibrio.Vaseelapartado
3.1.3.2Autoprotlisis.

Figura5.EstructuramsprobabledelinhidronioensolucinacuosaH9O4+.
EnladisolucinacuosadeunabasecomoelNH3,setendrlareaccin:
E 29
Aquelaguaactacomocido,liberalosprotonesquetomaelNH3.Bajoesteconceptodecido
base de Brnsted y Lowry, tanto los cidos como las bases pueden ser especies moleculares,
cationesyaniones.EnlaTabla7,sedanejemplosdealgunasespeciesconsideradascomocidoso
comobasesdeBrnstedyLowry.
Tabla10.cidosyBasesdeBrnstedyLowry.
Especies cidos Bases
Moleculares HClO4,CH3COOH,H2SO4 NH3,NH2NH2(aminas)
Ejemplos
Cationes Fe3+,Ni2+,NH4+,Sn2+ PbOH+,FeOH2+
Ejemplos 2 2
Aniones HSO4,HCO3,H2PO4 AsO43,S2,HCO3
Ejemplos
3.1.2.1. cidos y Bases Conjugados

Una caracterstica importante del concepto de Brnsted y Lowry es la idea de que el producto
formado cuando un cido cede un protn es un aceptor potencial de protones denominado base
conjugada del cido original. Por ejemplo, cuando la especie cido1 dona un protn se forma la
especiebase1,comosemuestraenlasiguientereaccin:
E30
Aqu, el cido1 y la base1 son un par cido base conjugado. As por ejemplo, al cido HCl le
correspondelabaseconjugadaCl:

cido1Base1
Delamismamanera,cadabaseproduceuncidoconjugadocomoresultadodeaceptarunprotn,
esdecir:
E31
AlabaseNH3lecorrespondeelcidoconjugadoNH4+yviceversa

Base2cido2
Sinembargo,dadoqueelinH+,nopuedeexistirlibreendisolucin,paraqueuncidosepueda
transformarensubaseconjugadaliberandoprotonestienequehabersimultneamenteunabase,
de otro sistema cidobase, que acepte protones; cuando se combinan estos dos procesos, el
resultadoesunareaccincidobaseoneutralizacin:
3.1.3. Teora de Lewis

Elqumicoestadounidense,GilbertNewtonLewis(18751946),completlahistoriadelasteorasde
loscidosybasesen1923,conlaintroduccindeunconceptodecidoybases,msgeneral.
cido:Unasustanciacapazdecompartiroaceptarparesdeelectrones.
Base:Unasustanciaconcapacidadparacompartirocederparesdeelectrones.
EnlaTabla8,sepresentaunresumendelasdiferenciasentrelastresteorascidobase.
En qumica analtica, las teoras de Arrhenius y Brnsted y Lowry son las ms adecuadas para la
explicacin de las reacciones qumicas en soluciones acuosas, mientras que la teora de Lewis es
msaplicablealcampodelaqumicaorgnica.
Tabla11.Diferenciasentrelasteorascidobase.
Teora Arrhenius BrnstedLowry Lewis
Definicindecido CedeH+enagua CedeH+ Captadordee
Definicindebase CedeOHenagua AceptaH+ Donadordee
Formacin de enlace
Neutralizacin Formacindeagua TransferenciadeH+
covalentecoordinado
Ecuacin H++OHH2O HA+BA+BH A++BAB
Limitacin Solosolucionesacuosas SolotransferenciadeH+ Teorageneral
3.1.3.1. Especies Anfteras11

Cuando una especie tiene comportamiento tanto como cido como base, se denomina anftera,
steeselcasodelcomportamientodelaguaenlasreaccionesconCH3COOH(E36),dondeacta
comobasealaceptarunprotnyenlareaccinconNH3(E37),dondeactacomouncidoalceder
unprotn.
Otroejemplodeespecieanfteraeselinbicarbonato,HCO3,quesecomportacomounabaseen
presenciadeundonadordeprotones,comoelH3O+.

Base1cido2cido1Base2
Enpresenciadeunaceptordeprotones,comoelinhidrxido,elHCO3secomportacomouncido
ydonaunprotnparaformarlabaseconjugadaCO32.

cido1Base2Base1cido2
3.1.3.2. Autoprotlisis
Los disolventes anfteros experimentan Autoionizacin o Autoprotlisis, para formar un par de
especies inicas. La Autoprotlisis es otro ejemplo de comportamiento cidobase, como se
muestraenlassiguientesecuaciones:
11
TambindenominadascomoAnfolitos.
base1 + cido2 cido1 + base2 solvente
+ + Agua
+ + Metanol
+ + cidoFrmico
+ + Amoniaco
AunqueenlaautoprotlisisdelaguaseformulaalprotnsolvatadoH3O+,esnormalsimplificarla
expresin,formulandoelprotnsinsolvatar:
Laconstantedeequilibrioser:

Sinembargo,comolaconcentracinmolardelaguaenunlitrodesolucinesde55,51M,la[H2O]
puedeserobviadaenlaconstantedeequilibrio,yaqueensolucionesdiluidas(disolventecasipuro),
suactividadseconsideralaunidad,estoes,suconcentracinpermanececonstante,porlocualla
constantedeequilibriofinaldeautoprotlisisdelagua,denominadaKw,es:
E 32
La concentracin de este equilibrio, tambin denominada producto inico del agua, adquiere el
valorde1014a25C.Asenaguapura,lasconcentracionesdeH+yOHsoniguales,lasolucinnoes
cidanibsica,esneutra:
/
10 10
Loqueindicaqueelaguaseencuentramuypocodisociada.
3.2. Concepto de pH
La concentracin de protones suele expresarse de forma logartmica aplicando la definicin de
funcinp,setendrelconceptodepH:
1
; , 10
AnlogamentesepuedeexpresarlaconcentracindeionesOH
1
; , 10
Sustituyendoenlaexpresindelaconstantedeautoprotlisisdelagua(E32)ytomandologaritmos
ycambiandodesignosetiene:
log 10
14

Figura6:Relacindeacidez,basicidadyneutralidadenfuncindelpH.
As en relacin a los valores de pH, pOH y las concentraciones de [H+] y [OH] en la Tabla 12 se
resumencadaunadeestascaractersticasparacadaunodeestosmedios.
Tabla12.Caractersticasdesolucionescidas,bsicasyneutras.
TipodeSolucin Caractersticas
cida pH<pOH pH<7 [H+]>107 [H+]>[OH]

pOH>7 [OH]<107
Neutra pH=pOH=7 [H+]=[OH]=107
Bsica pH>pOH pH>7 [H+]<107 [H+]<[OH]

pOH<7 [OH]>107
EnlaFigura7,seejemplificanlosrangosdepHdealimentoscotidianosysupertinenciademayoro
menorconsumo.
3.3. Balances
Debido a la naturaleza qumica del solutos o solutos y del disolvente, es posible establecer en
cualquiersolucin,losbalancesdemasa,decargaydeprotn.Estosbalancespermitendemostrar
laconservacindelamasaycargayquejuntoalosvaloresdeconstantesdeequilibrio,posibilitan
predecir los valores de concentracin de todas las especies inicas y/o moleculares presentes en
unasolucindeelectrlito.

Figura7.AlimentosdiariosyvaloresdepHasociados.
3.3.1. Balance de Carga

Elbalancedecargaselctricasesunaecuacinalgebraicaqueexpresalaelectroneutralidaddelas
solucionesdeelectrolitos.Estosignificaqueenunasolucindeelectrolitos,lasumadelascargas
positivasesigualalasumadelascargasnegativas,osealacargatotaldelasolucindebeserigual
acero.
E 33
Engeneral,unionconcarganyconcentracin[A],contribuyeconn[A]alacargadelasolucin.
Ej1) Supngase la disolucin acuosa de la sal KH2PO4. En la solucin se tendran las siguientes
especiesinicas:H+,OH,K+,H2PO4,HPO42yPO43.Paraestablecerelbalancedecargaselctricas
para esta solucin se deben evaluar las reacciones de disolucin de la sal y los equilibrios que se
puedengenerarsegn:
Ladisolucindelasalesunareaccinunilateral:
Apartirdel sepuedenestablecerlossiguientesequilibrios:
Luegotodaslasespeciesdecargapositivadebenigualarseatodaslasespeciesdecarganegativa:
2 3
esta ecuacin expresa que la carga total que aportan los iones H+ y K+ es igual en magnitud a la
carga que aportan todos los aniones situados en el lado derecho de la ecuacin. El coeficiente
asignadoacadaespecie essiemprenumricamenteigualalacargadelion;estosedebeaque
porejemplo,unmoldePO43,contribuyecontresmolesdecarganegativa.Si[PO43]=0.01,lacarga
negativadeliones3[PO43]=3(0.01)=0.03
Ej2)EnunasolucinacuosadeNa2SO40.01Mexisteniones,Na+ySO42,aconcentraciones0.02M
y0.01Mrespectivamente,ademsdelosionesdelagua.Laecuacindelbalancedecargaelctrica,
omitiendovoluntariamentelosionesdelagua,es:
[Na+]=2[SO42]
0.02=2(0.01)
0.02=0.02
Estosignificaqueelbalancedecargaselctricasigualalamagnituddelacargatotalpositivaconla
delacargatotalnegativa.
3.3.2. Balance de Masa12

Elbalancedemasaesunaexpresindelaconservacindelamateria,denominadotambinbalance
demateria.Estaexpresinestablecequelasumadelascantidadesoconcentracionesdetodaslas
especies(Ci)quecontienenuntomoparticular(ogrupodetomos)debeserigualalacantidadde
esetomo(ogrupodetomos)introducidosenelsistema(Ct).Assecumpleque:
12
Eltrminocorrectoserabalancedeconcentracionesynodemasas,sinembargo,comotodaslas
especiesseencuentranenunmismovolumendedisolvente,esvlidoigualarmasasyconcentraciones.
E 34
Donde:
[A]t:eslaconcentracintotaldelaespecieA.
[A]i:sonlasconcentracionesdelasespeciesgeneradasoquesubsistendeA.
Ej1)Elcidoacticosedisociaparcialmenteenacetato,segn:
Sisepreparaunasolucin0.050Mdecidoacticoenagua,elbalancedemasasersimplemente
elenunciadodequelasumadelascantidadesdelcidodisociadoysindisociardebeserigualala
cantidaddecidoacticointroducidoinicialmenteenlasolucin.Elbalancedemasaparaelcido
acticoes:
0.05
Ej2)Culserelbalancedemasaparaunasolucin0.015MdeH3PO4?
ElH3PO4sedisociasecuencialmentesegn:
Porloqueensolucinsetendrntodaslasespeciesdescritas.Elbalancedemasaparalasolucin
decidofosfricoes:
0.015
Ej3)Culserelbalancedemasaenunasolucin,cundosemezclanenunlitrodesolucin0.043
moldeKH2PO4y0.030moldeKOH?
Losbalancesdemasaquepuedenestablecerseson:
ElKH2PO4sedisociasegn:
yelKOHsedisociasegn:
TantoladisociacindelKH2PO4,comodelKOH,generanionesK+,porloqueelbalancedemasa
paraelpotasioes:
[K+]=0.043+0.030=0.073M
Laconcentracintotaldelasdiferentesformasdefosfatoobalancedemasaparaelfosfatoser:
Porlotanto,elBMdel finalser:
0.043
Ej4)SisepreparaahoraunasolucindisolviendoLa(IO3)3enagua,seestableceelsiguiente
equilibrio:
NosesabecuntoLa3+oIO3sedisolvi,slosesabequedebehabertresionesyodatoporcadain
delantano:
[La3+]=X y [IO3]=3X
Elbalancedemasaes:
3.3.3. Balance de Protn

Esta variante del principio de electroneutralidad, hace referencia a que en una solucin de
electrlito, la sumatoria de las concentraciones de las partculas formadas en solucin al captar
protones es igual a la sumatoria de las concentraciones de las partculas formadas en solucin al
liberarprotones.Assetieneque:
Ej1)EnunasolucindeHCl,nuestropuntodepartidadeberanserHClyH2O.Enladisociacindel
HCl, por cada in Cl formado, se debe liberar un in H+. Por cada OH formado a partir de la
molculadeH2O,unH+esliberado.PorcadaH+formadoapartirdelagua,unH+esconsumido.Por
lotanto:
Ej2)CulseraelbalancedeprotnenunasolucindeH3PO4?
ElH3PO4,enmedioacuoso,liberasecuencialmentesus3protonessegnlassiguientesreacciones:
AdicionalmentelaAutoprotlisisdelaguagenera:
SeestablecequeporcadainH2PO4,HPO42yPO43formado,seliberanuno,dosytresprotones,
porlotantoelbalancedeprotnser:
2 3
Ej3)CulseraelbalancedeprotnenunadisolucindeNa2Na2HPO4?
Estasalsedisuelvedisocindosesegn:
Silasalslosedisociarasegnlaanteriorreaccin,elbalancedeprotnsera:
En la disolucin del Na2HPO4, se genera la especie anfolito HPO4, que puede captar o ceder
protones,assetiene:
EspeciesquecaptanH+:
EspeciesquecedenH+:
As,elbalancedeprotnser:
DebenotarsequeelinNa+noestrelacionadoconningunatransferenciadeprotones,porlocual
noapareceenelbalancedeprotn.
3.4. Constante cido Base

Consideremoslareaccindedisociacindelcidoacticoenmedioacuososetieneque:
cuyaconstantedeequilibriocidaes:

E 35
Asimismo,setienelareaccindelacetatoenmedioacuoso:
Consuconstantedeequilibriobsica:

E 36
ReemplazandoenE36larelacin[OH]=KW/[H3O+]yreordenandosetiene:

queinvertidaes:

Entoncessecumpleque:
E 37
AslaconstantepKaparalparCH3COOH/CH3COO=4.8Ka=1.58x105,estosignificaque:
CH COO H O 1
K 1.58 10
CH COOH 158000
Estoindicaqueporcada158000molesdeCH3COOH,slo1molsehalladisociadoenCH3COOy
H3O+.
Porotrolado,enbasealaecuacin E37,esposibleestablecer elvalordeKaKb, conociendoel

valordeKbKarespectivamente,as,si:
,cuyaKa=1.58x105,entonceselvalordeKbser:
K 1 10
K 6.33 10
K 1.58 10
EstevalordelaconstanteKb,serparalareaccininversa:
,conKb=6.33x1010
3.5. Fuerza de cidos y Bases

Es posible evaluar y determinar la fuerza de los cidos y bases, relacionando su capacidad para
ceder o captar protones. As para poder establecer la fuerza de un cido o base, es necesario
considerarunasustanciareferencia.Ensolucionesacuosas,estaespeciereferenciaeselagua,por
locuallafuerzadeunaseriedecidospuedesermedida,deacuerdoasucapacidaddedisociacin
enagua:
Desimilarmanera,paraevaluarlafuerzadelasbases,sedebeevaluarsudisociacinenagua:
(Disolucindeanilina)
(Disolucindepiridina)
Sin embargo, la forma objetiva de determinar la fuerza de una determinada especie en solucin
acuosaesapelandoalaconstantededisociacincidaKabsicaKb.

1.26 10

3.98 10

6.31 10
AscuantomayorseaelvalornumricodeKa,mayorserlafuerzadelcido,estoes,mayorserla
tendenciaacederunprotn.Deestamanera,esposibleordenarlafuerzadelosanteriorescidos
enformadecrecientecomo:
Constante HSO4> H2CO3> HCN
Ka 1.26x102 3.98x107 6.31x1010
pKa 1.9 6.4 9.2
EsimportantenotarqueelvalordepKa(recurdesequepKa=logKa)seincrementaaldisminuirla
fuerzadelcido.EstoindicaqueelvalordepKaseincrementaconelincrementodefuerzadelas
basesconjugadas.Porestarazn,losvaloresdepKasonfrecuentementeusadoscomomedidadela
fuerzabsicaobasicidad.
Similarmente,lasconstantesdedisociacinbsicaKbseescribencomo:

1.58 10

3.98 10

1.58 10
Cuanto ms grandes son los valores de Kb, mayor la fuerza de la base, por lo que ordenando de
acuerdoasufuerzadebasicidadsetiene:
Constante NH > C H N> C H NH
Kb 1.58x105 1.58x109 3.98x1010
pKb 4.8 8.8 9.4
3.6. cidos Fuertes

Los cidos fuertes, presentan una disociacin prcticamente total, lo que se reflejar en un valor
elevadodeKa(VaseTabla13).
En lneas generales los hidrcidos son cidos ms fuertes que los oxcidos, debido a que en los
hidrcidos, la polaridad del enlace es muy grande y dicho enlace es ms atacable, por lo que el
protnseliberaconmayorfacilidad:
HF>HCl>HBr>HI
Encuantoalosoxcidos,amedidaquetienenmsnmerodeoxgenos,launinXOesmsfuerte
ylauninOHesmsdbil,porloqueaumentalafuerzadelcido,yaqueelhidrgenosepuede
desprenderconmayorfacilidad.Unprocedimientoquepermite,deformaaproximada,determinar
la fuerza de un oxcido consiste en restar al nmero de tomos de oxgeno el de los hidrgenos
(vaseTabla12).Desdeluego,esunaformaaproximadadecompararlasfuerzasrelativasylamejor
maneraesacudiralvalordelasconstantesdeacidez,odebasicidad.
Tabla13.FuerzaaproximadadecidosoxcidosenfuncindetomosdeOeH.
OH Fuerzadelcido Ejemplos
3 cidomuyfuerte HClO4
2 cidofuerte HNO3,H2SO4
1 cidodbil H2CO3,H3PO4,CH3COOH
0 cidomuydbil H3PO3,H2CO2
3.6.1. Clculo de pH
El clculo de pH de un cido fuerte monoprtico es sencillo y vlido si est en un rango de
concentracionesentre101a106M,puestoqueladisociacinescompletaporlocualsetienede
formageneralqueelcidofuerteHAsedisociasegn:
Porloquesiinicialmentela[HA]=0.1M,[H3O+]=[A]=0aldisociarsecompletamentesetendren
solucinque:[HA]=0,[H3O+]=[A]=0.1M,porlotantoelpH=log[H3O+]=1.
Ej1)CulserelpHdelassiguientessolucionesdecidosfuertes?
a) HNO3,0.01M(102M) pH=log(102) pH=2

b) HCl,0.005M(5x103M) pH=log(5x103) pH=2.3
c) HClO4,2x106M pH=log(2x106) pH=5.7
d) HBr,3x108M pH=log(3x108) pH=7.52??
Elltimoresultadonoes vlido,puestoqueel pH de un cido no puede ser alcalino!Loquees

imposibleyaquesecorrespondeconunadisolucinbsica.Loqueocurreesquecuandoelcido
est tan diluido, empieza a cobrar importancia la acidez suministrada por el agua, llegando a ser
msimportantequelaproporcionadaporelcidofuerte.
ParaelclculodepHdelejemplod)sedebeconsiderarqueelHBrsedisociasegn:

i. 3x108 0 0
ii. 0 3x1083x108
Mientrasqueelagualohacesegn:

7 7
i. 10 10
SepuedeapreciarqueelaportedeionesH3O+generadosporelaguason10vecesmayoresalos
generadosporelHBr(107>3x108).
Como:K H O OH OH (*)
Elbalancedeprotnparalasolucinser:
H O
Reemplazando(*)enstaecuacin,tendremos:
H O H O H O 0
Finalmente:

H O H O =1.16x107
pH=6.94
EstodemuestraqueelpHdeuncidonuncasermayora7.
AcontinuacinsemuestranenlasTablas13y14lasconstantesdeacidezybasicidaddeloscidosy
lasbasesmscomunes.Asimismo,enestastablassepresentanrangosdevaloresdelasconstantes
deequilibriocidabsicapara:a)cidosybasesfuertes,b)cidossemifuertes,c)cidosybases
dbilesyd)cidosybasesmuydbiles.
Tabla14.Constantesdeacidez.
Fuerza cido Baseconjugada Ka pKa

, , , ,
cidosFuertes

Ka>55.55

55.55 1.74
1.9 10 0.72
1.7 10 1.77
cidos
1.2 10 1.92
Semifuertes
1.0 10 2.00
55.55>Ka>10
7.5 10 2.12
1.8 10 3.74
1.8 10 4.74
4.3 10 6.37
cidosDbiles 9.1 10 7.04
10 >Ka>10
6.2 10 7.21

5.6 10 9.25
4.9 10 9.31
Fuerza cido Baseconjugada Ka pKa
6.0 10 10.22
cidosMuy 1.0 10 11.00

Dbiles 4.8 10 12.32
Ka<10
1.0 10 13.00
1.8 10 15.74

Tabla15.ConstantesdeBasicidad.
Fuerza Base cidoconjugada Kb pKb
, ,
Bases
Fuertes

1.7 10 3.77
Bases 2.0 10 4.69

Dbiles 1.8 10 4.75
9.0 10 6.05
Bases 1.0 10 9.00

MuyDbiles 3.8 10 9.42
3.7. Bases Fuertes

Se le llama base fuerte a aquella que se disocia de forma completa cuando se disuelve en agua,
aportandolamximacantidaddeionesOH,deformageneralpuederepresentarsecomo:
3.7.1. Clculo de pH
Elclculode pHescomo enel casodeloscidosfuertesbastantesencillo,debidoasucompleta
disociacin. As su pH est definido en funcin de su concentracin siempre y cuando esta se
encuentreenunrangodeconcentracinde101a106M,yaqueporsobreestaconcentracin,el
aportedeionesOHqueseproducenporlaAutoprotlisisdelaguaesmayoralquerealizalabase
fuerte.
Sisetienequela[BOH]=0.1M,aldisociarsestacompletamentesetendrensolucinque:[BOH]
=0,[B+]=[OH]=0.1M,porlotanto,podemoscalcularelpHpordosvas.

i. ConsiderandoqueK H OH 10 pH=13
.
ii. ComopOH=log[0.1]pOH=1ycomopH pOH 14pH=13
Ej1)CulserelpHdelassiguientessolucionesdebasesfuertes?
a) LiOH,0.01M(102M) pOH=log(102) pOH=2 pH=12

b) KOH,0.005M(5x103M) pOH=log(5x103) pOH=2.3 pH=11.7
c) Ca(OH)2,2x106M pOH=log(2x106) pOH=5.7 pH=8.3
d) NaOH,3x108M pOH=log(3x108) pOH=7.52 pH=6.48??
EsteultimovalornoesvlidoyaqueunabasenopuedetenerpHcido!,elclculoadecuadode
pH,debeconsiderarelaportedeionesOHporpartedelagua.

i. 3x108 0 0
ii. 0 3x1083x108
Mientrasqueelagualohacesegn:

i. 107107
Se puede apreciar que el aporte de iones OH generados por el agua son 10 veces mayores a los
generadosporelNaOH(107>3x108).
Como:K H O OH OH (*)
Elbalancedecargaparalasolucinser:
Na H O
Reemplazando(*)enstaecuacin,tendremos: Na H O
H O H O 0
Finalmente:

H O H O =8.61x108
pH=7.06 EstodemuestraqueelpHdeunabasenuncasermenora7.
3.8. Frmula General de Brnsted y Lowry

Consideremosladisolucindedosespeciesqumicasdelmismoelemento,sucidodbilHAysusal
AB,lascualesensolucingeneranlassiguientesreacciones:
Elcidodbilconconcentracin[HA]=Caydisociacin:

conconstantedeequilibrio:

K (1)
Lasalconconcentracin[AB]=[B+]=Cb(2)ydisociacin:
Elbalancedemasaser:Ct=Ca+Cb=[HA]+[A](3)
Elbalancedecargaser:[H3O+]+[B+]=[A]+[OH](4)
Reemplazando(4)en(2):
[H3O+]+Cb=[A]+[OH],despejando[A]yreordenando,tenemos:[A]=Cb+[H3O+][OH](5)
Reemplazando(5)en(3):
Ca+Cb=[HA]+Cb+[H3O+][OH],despejando[HA]setiene:[HA]=Ca[H3O+]+[OH](6)
Combinando(5)y(6)en(1)tendremos:

K yreordenandofinalmentesetiene:

E 38
QueeslaFrmulageneraldeBrnstedyLowryparadeterminarlospHde:
cidosdbilesodefuerzamediapurosensolucin,
basesdbilesodefuerzamediapurosensolucin,
parescido/base,
cidospoliprticos,
basespoliprticas(polibases)purasensolucin,
mezclasdecidosfuertesconcidosdefuerzamediay/odbilesy
mezclasdebasesfuertesconbasesdbilesy/odedefuerzamedia.
3.9. pH de Sales hidrolizables

Cualitativamente, es posible predecir el pH que se generar al disolver una sal en agua. Se
tienencuatroposiblescasos:
Caso Sal Solucinacuosa Ejemplos
I cidofuerteybasefuerte Neutra NaCl,KI,NaNO3
II cidofuerteybasedbil cida NH4Cl,NH4NO3
III cidodbilybasefuerte Bsica CH3COONa,KCN,Na2CO3
IV cidodbilybasedbil cidaBsica(*) CH3COONH4,NH4CN,(NH4)2CO3
(*)Dependerdelgradodehidrlisisdecadaunodelosiones,medidoporsucorrespondiente
constantedehidrlisis.
3.10. cidos y Bases Dbiles

Uncidoounabasedbil,esuncidoobasequeestaionizadoparcialmenteensolucinacuosa.
Comoresultadodeello,laconcentracindeprotones(H+)olaconcentracindeoxhidrilos(OH)es
respectivamente,siempremenorquelaconcentracinoriginaldelcidodbil(Ca)odelabasedbil
(Cb).
3.10.1.1. Grado de Disociacin

Ladiferenciaentreuncidofuerteyuncidodbilodefuerzamedia,esqueelprimerosedisocia
completamente,mientrasqueelsegundo,sololohacedeformaparcial.
Asenunasolucindeuncidodbilcomoeselcidoactico,setendrensolucin,ionesCH3COO
,H3O+,OHeionesnodisociadosdeCH3COOH.Porestarazn,esposibledeterminarelgradoenel
queuncidodbilodefuerzamediasehalladisociadoensusionesconstituyentes.
Elgradodedisociacin,,deuncidoounabasedbil,sedefinecomolafraccinentrelacantidad
decidoobasedbildisociada,respectodelacantidaddecidoobasedbilinicialototal.Estas
cantidadesdesustanciasemidenenunidadesdeconcentracinmol/Lyseexpresageneralmente
entrminosdeporcentaje.

% 100

Un aspecto importante de un cido o base dbil en solucin, es que mientras menor sea su
concentracin, mayor es la fuerza que presenta, es decir que su aporte de protones u oxhidrilos
respectivamente,esmayorcuantomenoressuconcentracin.Uncidoobasedbilsermsfuerte
(tendrmayorgradodedisociacin),cuantomsdiluidoseencuentre.
As,disolucionesdiluidasdecidosobasesdbiles,presentanmayoresporcentajesdedisociacin,
talycomoseobservaenlaFigura8paraladisociacindeuncidodbilcomoelcidobenzoico.

Figura8.Variacindegradodedisociacinconlaconcentracindecidobenzoico.
Ej1)Culeselgradodedisociacindelcidoactico0.01M?ConsiderarqueKab=1.91x105.
Considerandoladisociacindestecidodbil,tenemos:

(i) 0.01 0 0
(ii) 0.01
Porlotantolaconstantedeequilibriocidobase,puedeserescritacomo:
H O CH3COO
1.91 10 1.91 10 1.91 10 0
CH COOH 0.01
Cuyasolucincuadrticaes=4.27x104,porlotantol%ser:
4.27 10
% 100 4.27%
0.01
Considerando que el grado de disociacin de un cido o base dbil se incrementa al disminuir su

concentracinyquesetienecomoherramientaprincipaldeclculolaecuacingeneraldeBrnsted
yLowry,veamoslaaplicacindeesta ecuaciny lasconsideracionesdesimplificacinde algunos
trminosenfuncindelascaractersticaspropiasdecadasolucincidaobsicaylaconcentracin
delcidoobase.Estasaproximaciones,permitenobtenerecuacionesmenoscomplejasderesolver
y posibilitan encontrar valores de concentracin de todas las especies en solucin, los valores
encontradosdebenserevaluadosnuevamenteenlaecuacindeBrnstedyLowryparaverificarsu
validez.
Engeneral,podemosestablecerunarelacinparacualquiercidodbil(HA)quepermitacalcularsu
gradodedisociacin(),considerandosuconcentracinanaltica(Co),setiene:
0 0
Cuyaconstante:
QuesimplificandogeneralaEcuacindeOstwald:
E 39
Leyquerelacionaelgradodedisociacinylaconcentracindelaespecieinvolucrada.
AsesposiblecalcularresolviendolaecuacincuadrticageneradaalresolverlaecuacinE39:
Parafinesprcticos,noesnecesarioresolverlaecuacincuadrtica,siempreycuandosecumplala
siguientecondicin:
10
Eltrmino 1 delaleydeOstwald,tiendealaunidad,conloquelaecuacinE39quedacomo
2
Luegosetiene:
Veamoslossiguientesejemplosqueconsideransolucionesdeuncidodbilcomoelcidoactico.
Ej2)Culesel[H3O+],[OH],[CH3COO],[CH3COOH]pHenequilibrioparalassiguientessoluciones
deCH3COOH?,considerarunaKab=1.91x105.
a) Ca=101M
b) Ca=103M
c) Ca=105M
d) Ca=107M
Ladisolucinenequilibriodelcidoacticoentodosloscasosser:
Ej2a)Ca=0.1M,implicaquepodamosrealizarlassiguientesaproximaciones:
Cb=0,eslasolucindeuncido,porloquenosetieneunaconcentracindebase.
Comosetratadeuncidodbil,Ca[H3O+].
Comosetratadeunasolucindecido,[H3O+][OH].
PorlotantoenlaecuacingeneraldeBrnstedLowry(E46)setendr:
Assetendrque:
Reemplazandoenstaecuacinlosvalorescorrespondientes:
1.91 10 0.1 1.38 10 pH=2.86
Laverificacindelasaproximacionesser:
Ca[H3O+]estaaproximacinesvlidasiempreycuandola[H3O+]norepresentemsdel
5%deCa.Porlotanto,comoCa=0.1My 1.38 10 ,setieneque:
.
% 100 . % 5% aproximacinvlida
.
[H3O+][OH],paraverificarestaaproximacin,determinamos[OH]:
OH 7.24 10
.
Nuevamente,estaaproximacinservlidasiempreycuando[OH]norepresentemsdel5%de
[H3O+],porlotanto:
.
.
Comolasaproximacionesrealizadassoncorrectas,elvalordepHencontradoescorrecto.
Finalmente,la[CH3COOH]y[CH3COO]sern:
[CH3COOH]=Ca[H3O+]=0.11.38 10 0.1M
Mientrasquela[CH3COO]=[H3O+]porlarelacinestequiomtricadeambasenlareaccin.
Porloqueelporcentajedelgradodedisociacinser:
.
% 100 . %
.
Ej2b)Ca=103M,implicaquepodamosrealizarlassiguientesaproximaciones:
Cb=0,eslasolucindeuncido,porloquenosetieneunaconcentracindebase.
Comosetratadeuncidodbil,Ca[H3O+].
Comosetratadeunasolucincida,[H3O+][OH].
1.91 10 10 1.38 10 MpH=3.86
Tambin: OH 7.24 10
.
Ca[H3O+]comoCa=10 My 1.38 10 ,setieneque:
.
% 100 . % 5% aproximacinNOvlida
[H3O+][OH],paraverificarestaaproximacin,determinamos[OH]:
OH 7.24 10 M
.
.
.
Comounadelasaproximacionesnoesvlida,losresultadosgeneradossonincorrectos,porlocual
en la ecuacin general de BrnstedLowry, se deben realizar nuevamente las aproximaciones
correspondientes,considerandolosvaloresyacalculados.
AsseestablecequesibienCb=0porserunasolucincida,noesciertoqueCa[H3O+],yaqueCa
=10 My 1.38 10 M,seestablecequeestosvaloressoncomparablesyCa ;
finalmente,[H3O+][OH],con 1.38 10 y OH 7.24 10
PorlotantoenlaecuacingeneraldeBrnstedLowry:
Reemplazandolosvaloressetiene:
. . .
H O H O
H O 1.29 10 MpH=3.89
Calculamoslasconcentracionessolicitadas,la[OH],[CH3COOH]y[CH3COO]sern:
OH 7.75 10 M
.
[CH3COOH]=Ca[H3O+]=10 1.29 10 8.71 10 M
Mientrasquela[CH3COO]=[H3O+]=1.29 10 M
Elgradodedisociacinser:
.
% 100 . %
Ej2c)Ca=105M,implicaquepodamosrealizarlassiguientesaproximaciones:
LasolucinesdeuncidoporloqueCb=0.
Porsubajaconcentracin,Ca[H3O+].
As en la ecuacin general de BrnstedLowry, considerando las aproximaciones de Cb = 0,

Ca y[H3O+][OH]setendr:

H O
. . .
H O
H O 7.24 10 MpH=5.14
Ahoradeterminamos[OH]:
OH 1.38 10 M
.
Verificamoslasaproximaciones:
Ca[H3O+]comoCa=10 My 7.24 10 ,setieneque:
.
% 100 . %(ambosvaloressondelmismoordendemagnitud,esto
secumplesiemprequel%tiendaa100)aproximacinvlida
[H3O+][OH],como 7.24 10 y[OH]=1.38 10 M
.
.
Luego,alserambasaproximacionesvlidas,losresultadosobtenidossoncorrectos.
Calculamoslasconcentracionessolicitadas,la[CH3COOH]y[CH3COO]sern:
[CH3COOH]=Ca[H3O+]=10 7.24 10 2.76 10 M
Mientrasquela[CH3COO]=[H3O+]=7.24 10 M
Elporcentajedelgradodedisociacinser:
.
% 100 . %
Ej2d)Ca=107M,implicaquepodamosrealizarlassiguientesaproximaciones:
As en la ecuacin general de BrnstedLowry, considerando las aproximaciones de Cb = 0,

Ca y[H3O+][OH]setendr:
. . .
H O H O
H O 9.95 10 MpH=7.002
y[OH]:
OH 1.005 10 M
.
Esteresultadoesincorrecto,puestoquela[OH]nopuedesermayora107enunasolucindeun
cidopormsdbilquestesea.Porlotanto,sedebenrevisaryrealizarnuevasaproximaciones.
Esunasolucincidamuydiluidaporloque[H3O+][OH].
AhoraenlaecuacindeBrnstedLowry,considerandolasaproximacionesdeCb=0,Ca y
[H3O+][OH]setendr:
Lasolucincbicavlidaparaestaecuacines:
H O 1.62 10 MpH=6.79
OH 6.17 10 M
.
Verificandolasaproximaciones,tendremos:
Ca :Ca=1.0 10 y 1.62 10 M
.
% 100 %(el aporte de a la solucin es mayor que la
.
concentracin del cido actico, esto demuestra que adems del cido, existe un aporte
secundarioporpartedelagua)aproximacinvlida
[H3O+][OH]: 1.62 10 My[OH]=6.17 10 M

.
% 100 . %(losvaloresdeconcentracinsonsimilares)
.
aproximacinvlida
Paradeterminarlaconcentracindelasespeciesrestantesconsideramosporejemploenelcasodel
cidoacticoelbalancedemasa(BM):
Ca=[CH3COOH]+[CH3COO]yporlaecuacindeconstantedeequilibriosetieneque:

CH3COO reemplazandoestaltimaenBM:

Ca=[CH3COOH]+ Ca=[CH3COOH] 1

.
8.44 10 M

.
Asla[CH3COO]=Ca[CH3COOH]=1 10 8.44 10 9.92 10 M= H O queesla

concentracin de hidronios aportados por el cido actico, por lo que el aporte de hidronios del
aguaser:
H O H O H O H O H O H O
H O 1.62 10 9.92 10 =6.28 10 M
Elaportedehidroniosgeneradoporelcidoyelaguaporcentualmenteser:
9.92 10
% 100 61.23%
1.62 10
6.28 10
% 100 38.87%
1.62 10
Elporcentajedelgradodedisociacinser:
.
% 100 . %
Esto demuestra que el cido actico a tan baja concentracin (10 ), se disocia completamente,
comportndosecomosifuerauncidofuerte.
Ej3)Culesel[H3O+],[OH],[CH3COO],[CH3COOH],pHyelgradodehidrlisis13,enequilibriopara
lassiguientessolucionesdeCH3COONa?,considerarunaKab=1.91x105.
a) Cb=101M
b) Cb=103M
c) Cb=105M
d) Cb=107M
Lasalsedisociacompletamenteensolucinsegn:
Enelequilibrioseestableceque:
Bajoestascaractersticassepuedeevaluarelcomportamientodelasespeciesensolucin.
Ej3a)Cb=0.1M,implicaquepodamosrealizarlassiguientesaproximaciones:
Ca=0,eslasolucindeunabase,porloquenosetieneunaconcentracindecido.
Comosetratadeunabasedbil,Cb[OH].
Comosetratadeunasolucindebase,[OH][H3O+].
Sabiendoque OH setendrque:
Donde:
13
Enelcasodeunasalbsica,seconsideraelgradodehidrlisisdestapartculaenaguacomoel
equivalentealgradodedisociacin.
1.91 10 5 1.0 10 14
1.38 10 9 M pH=8.86
.
OH 7.24 10 M
.
Cb OH :comoCb=0.1My OH 7.24 10 ,setieneque:
.
% 100 7.24 10 % 5% aproximacinvlida
.
[OH] [H3O+]: OH 7.24 10 y 1.38 10 9

3 .
% 100 1.90 10 % 5%aproximacinvlida
.
Como las aproximaciones realizadas son vlidas, el valor de pH encontrado es correcto; ahora se
calculanlasconcentracionesdelasrestantespartculasensolucin.
Laconcentracindelabaseenequilibrioseobtieneporladiferenciaentrelaconcentracintotal
menos la concentracin de oxidrilos, que corresponde mol a mol a la concentracin de base
transformada,como:[CH3COO]=Cb[OH]=0.17.24 10 =0.1M
Laconcentracinde[CH3COOH]segnelequilibrioesigualalaconcentracinde[OH]porloque:
[CH3COOH]=7.24 10 M.
Elgradodehidrlisisenporcentajeser:
.
% 100 . %
.
Ej3b)Cb=103M,implicaquepodamosrealizarlassiguientesaproximaciones:
Comosetratadeunasolucindebase,[OH][H3O+].
1.91 10 5 1.0 10 14
1.38 10 8 M pH=7.86
1 10 14
OH 7.24 10 M
1.38 10 8
Cb OH :comoCb=10 My OH 7.24 10 ,setieneque:
7.24 10 7
10 3
[OH] [H3O+]: OH 7.24 10 y 1.38 10 8

3 1.38 10 8
% 100 1.91% 5%aproximacinvlida
7.24 10 7
Ambasaproximacionessonvlidasporloquelosresultadosencontradossoncorrectos.
Luegolasconcentracionesrestantessern:
Elbalancedemasa(BM)paralabaseesCb=[CH3COO]+[CH3COOH],asimismoporelequilibrio:
CH COOH ,combinandostaenelBM:

Cb=[CH3COO]+ CH COO reemplazandovalores

1.91 10 10
CH COO 1 10 M
1.91 10 1.38 10
Paradeterminarlaconcentracinde[CH3COOH]partimosdelbalancedemasadelcido:

reemplazandovalores

.
7.22 10 M
. .
Porlarelacinestequiomtricatambinseverificaquelaconcentracindecidoacticoesiguala
laconcentracindeoxidrilos, OH 7.22 10 M.
Elporcentajedehidrlisisser:
.
% 100 . %
10 3
Ej3c)Cb=105M,implicaquepodamosrealizarlassiguientesaproximaciones:
Comosetratadeunasolucinbsica,[OH][H3O+].
Por lo tanto realizando las simplificaciones correspondientes en la ecuacin general de Brnsted

Lowrysetendr:
. .
1.38 10 7 MpH=6.86
1 10 14
OH 7.24 10 M
1.38 10 7
Como se observa, tanto el valor de pH como la OH son errneos, ya que al tratarse de una
solucindeunabase,elpH>7y OH 7.24 10 .
Evaluandolasaproximacionestenemosque:
Cb OH :comoCb=10 My OH 7.24 10 ,setieneque:
.
10 5
[OH] [H3O+]: OH 7.24 10 y 1.38 10

3 .
% 100 191% 5%aproximacinNOvlida
.
Entoncesenlaecuacingeneral:
1.91 10 5 1.0 10 14
5 8.10 10 M OH 1.23 10 7 M
1.91 10
Laconcentracindelasrestantespartculasensolucinser,paraelacetatoempleandoelBM:
1.91 10 5 10 5
CH COO CH COO 1 10 5
H3 O 1.91 10 5 8.10 10 8
Paraelcidoactico,empleandoelBMdelcido:
10 5
4.27 10 M
8.10 10 8

1.91 10 5
Como la concentracin CH COOH 4.27 10 en equilibrio, es ligeramente menor a la

concentracin OH 1.23 10 ,existeunaportede[OH]porelagua,queesiguala:
OH OH OH OH OH OH
OH 1.23 10 4.27 10 8.03 10 M
Elporcentajedehidrlisisser:
.
% 100 . %
10 5
Esposibleestablecerel%deaportede OH tantogeneradosporlabasecomoporelagua:
OH 8.03 10
% 100 100 65.3%
OH 1.23 10
OH 4.27 10
% 100 100 34.7%
OH 1.23 10
3.11. cidos y Bases de Fuerza Media y Dbiles

SeestudiarelcasomsgeneraldeclculodepHyconcentracindepartculasenequilibrioen
solucionesquecontienenunparcido/basedefuerzamediaodbil,quecorrespondealasituacin
enquelaconcentracindelcidoylabasesoniguales.
Ej1) Cul es la concentracin de H3O+, OH, del cido, de la base y el pH disoluciones de cido
acticoyacetatodesodio?,considerarquelaCa=Cb=101MyelvalordeKab=1.91x105.
Lamezcladeambaspartculas,produce1)lareaccindedisociacindelasalbsicasegn:
y2)lahidrlisisposteriordelabaseydisociacindelcido,generandoelequilibrio:
Ej1a)Ca=101MyCb=101M,implicaquepodamosrealizarlassiguientesconsideraciones:
Lasolucincontienetantouncidocomounabase.
Lafuerzadelabase:Cb[OH].
Lafuerzadelcido:Ca[H3O+].
ComoCa=Cb[H3O+]y[OH].
AsenlaecuacindeBrnsted:

reeemplazandovalores:
1.91 10 1.91 10 MpH 4.72
Evaluandolasaproximacionestenemosque:
Ca[H3O+]:Ca=101My 1.91 10 M
.
100 1.91 10 %<5%aproximacinvlida
.
Cb OH :comoCb=101My OH 5.25 10 M,setieneque:
.
100 5.25 10 % 5% aproximacinvlida
.
Ambasaproximacionessoncorrectas. Secalculanelrestodelasconcentracionesdelaspartculas
enequilibrio,aplicandolosbalancesdemasaparaelcidoquesetransformaenbaseyviceversa.
Ct=[CH3COOH]+[CH3COO]=Ca+Cb=1.0 10 1.0 10 2.0 10

CH COO reemplazandoestaltimaenBM:

Ct=[ ]+ 3

10 1 M
. .
1.0
. .
Luego,laconcentracindelabase[CH3COO]enequilibrio,seobtienedespejando[CH3COOH]dela
relacindeequilibrio:
CH COOH ,combinandostaenelBMCt=[CH3COO]+
Factorizando,despejandoyreemplazandovalores:
. .
CH COO CH COO 1.0 10 M
. .
3.12. Problemas
1) ClasificarlossiguientesionesomolculascomocidosdeBrnsted,basesdeBrnstedo
anfolitos:
a) H3O+ b) NH4+ c) NH3 d) CN
e) HSO4 f) HCO3 g) S2 h) OH
+
i) C6H5OH j) (CH3)3NH k) H2CO3 l) CH3COO

2) Culessonlosparesconjugadoscidobasequeseformancuandolassiguientessustanciasse
disuelvenenagua?
a) HCN b) NH4+ c) C6H5COOH
+
d) CH3COOH e) C5H5NH3 f) CH3OH

3) CalcularelpHdelassiguientessolucionesacuosas.
a) 2.8 10 MHClO4 b) 3.95 10 MHNO3
c) 9.86 10 MHCl d 5 M HClO4

4) Elproductoinicodelaguaa0Ces1.1 10 ;a25Ces1.0 10 ya60Ces
9.6 10 .CalcularelpHdeunasolucinneutradeaguapuraa0C,25Cy60C.
5) CalcularelpHdelassiguientessolucionesacuosas:
a) 2.00 10 MHCl b Agua pura a 60 C Kw 9.6 10 a 60 C agua pura
c 2.00 10 M NaOH d 5.00 10 M NaOH e 5.05 10 M HNO3
f 2.00 10 M HCl g 3.86 10 M HBr h 4.6 10 M HI

6) Escribirlosbalancesdecargaydeprotngeneradosenequilibrioparalassiguientessoluciones
acuosas:
a) H2S b) H2SO4 c) Na3PO4
d) CH3COOH e) NaHCO3 f) K2HPO4
7) Escribirlosbalancesdecargaquesetendranenequilibrioparalassiguientessoluciones
acuosas:
a) 0.1MNa2SO4
b) Unamezclade0.45MenNaClO4y0.3MenHClO4
c) 1.00 10 MH3PO4
d) Unamezclade0.5MenNH3y0.15MenNH4Cl
8) a) El pKa del cido isocinico es 3.68. Calcular el grado de disociacin de una solucin
1.00 10 M. b) Calcular la concentracin de hidronios en una solucin 0.001M de cido
isocinico.c)Culeselefectodeunincrementoen10veceslaconcentracinsobreelgrado
dedisociacindeestecido?(asumirqueelvalordepKaesigualqueenincisoa).
9) CalcularlaconcentracindehidroniosypHdelassiguientesdisolucionesacuosas:
a) cidoactico0.10M b) cidoactico3.85 10 M c) cidobrico2.0 10

(pKa=4.74) (pKa=4.74) (pKa=9.24)
d) cidofrmico1 10 M e) cidocianhdrico1.0 10 f) Fenol0.001M
(pKa=3.80) M(pKa=9.40) (pKa=9.89)
10) ElpHdeunasolucindeuncidodeconcentracin1.0 10 Mes3.50.Calcularlaconstante
dedisociacin(equilibrio)destecido.
11) CalcularelpHdelassiguientessoluciones:
a) NH4Cl0.1M(pKa=9.24,pKw=13.76) b) CH3COONa0.2M(pKa=4.45,pKw=13.69)
c) C6H5COONa1.0 10 M d) NH30.02M(pKa=9.24,pKw=13.97)
(pKa=4.17,pKw=13.97)

e) KOH3.4 10 M(pKw=13.95) f) KOH3.4 10 M(pKw=14.05)
12) Calcularlaconcentracindelinoxidriloen:
a) CH3NH20.05M(pKa=10.64,pKw=13.94) b) C2H5NH20.05M(pKa=10.67,pKw=13.94)
c) NH31.0 10 M(pKa=9.24,pKw=13.99) d) HN32.5 10 M(pKa=4.70,pKw=13.98)
13) Un cido HA, esta disociado en un 6% en una solucin 0.03M Cul es el porcentaje de
disociacinenunasolucin0.30M?(asumirqueelpKapermanececonstante).
14) Calcularlasconcentracionesdetodaslasespeciesinicasymolecularespresentesenlas
siguientessoluciones
a) KCN0.01M (pKa=9.28,pKw=13.88) b) NH30.03M (pKa=9.24,pKw=13.97)
c) NH4Cl1.0 10 M(pKa=9.24,pKw=13.97) d) KCl0.2M (pKw=13.69)

15) CalcularelpHdelassiguientessoluciones:
a) Clorurodeanilinio0.01M (pKa=4.59,pKw=13.91)
b) Piridina0.02M (pKa=5.30,pKw=14.00)
c) cidocloroactico1.0 10 M (pKa=2.83,pKw=13.97)
d) Hidrxidodesodio2.0 10 M (pKw=14.00)
e) cidoclorhdrico1.0 10 M (pKw=14.00)
16) CuntoNH3sedisolveren100mLdeaguaparaalcanzarelpHde:
a) 7.50 (pKa=9.24,pKw=14.00)
b) 8.00
c) ComentarlaaplicabilidaddelasmedicionesdepHsobreelproblemadedeterminar
pequeascantidadesdeamonio.
17) CalcularelpHdeunadisolucin0,01Mdecidocianhdrico(Ka=4.93x1010).
18) CalcularelpHdeunadisolucin0,04Mdecidoacticoysugradodeionizacin.
19) CalcularelpHdeunadisolucinacuosadeuncidodbilHA,cuyogradodedisociacines
=102(Ka=105).
20) Sabiendo que la constante de ionizacin del cido actico (Ka) tiene un valor de 1.8x105,
calcularelgradodedisociacindelcidoacticoyelpHdeunadisolucin0,01Mdedicho
cido.
21) ElpHdeunadisolucin0,5Mdecidohipoclorosoa25Ces3.8.Calcular:A)Elporcentaje
de disociacin del cido hipocloroso en estas condiciones. B) La constante de ionizacin
cidadelcidohipoclorosoa25C.
22) La concentracin de iones [H+] de una disolucin 0.100 M de cido actico es de 0,00133
mol/l.DeterminarelpHypOHdedichadisolucinascomolaconstantededisociacindel
estecidoenesascondiciones.
23) ElpHdeunadisolucin0.500Mdecidofrmico(HCOOH)es2.05.Calcleselaconstante
deequilibrioparaladisociacindedichocido.
24) QuconcentracindeberatenerunadisolucinacuosadeuncidomonoprticoHA,cuya
constantedeionizacinesK,=1,5x105,paratenerelmismopHqueunadisolucinacuosa
decidoclorhdrico102M?
25) A25Cunadisolucindeamoniacocontiene0.17g/ldeesecompuestoyestionizadoal
4.3%.CalcularlaConstantededisociacinKbaesatemperaturayelpHdeladisolucin.
26) Se dispone de una disolucin acuosa de un cido HA y su concentracin es de 8 g/L.

Sabiendoquesumasamoleculares62yqueestdisociadoenun30%.Calcularlaconstante
dedisociacindeesecido.
27) Calcular la concentracin y el pH de una disolucin de metilamina obtenida al disolver en

agua 80 mL de dicha amina gaseosa, medidos a 25C y 690 mm Hg,. hasta completar un
volumende500mldedisolucin.LaKbdelametilaminaa25Cvale5.0x104.
28) CalculelaconcentracinquehadetenerunadisolucindecidonitrosoparaquesupHsea
3.0(Ka=5.1x104).

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C A P T U L O 3 : C I D O S Y B A S E S I |43

CAPTULO 3: CIDOS Y BASES I

Objetivos del Captulo

3.1. Teoras cido Base

3.1.1. Teora de Arrhenius

La teora de Arrhenius a pesar de presentar un valioso aporte al conocimiento de las reacciones

3.1.2. Teora de Brnsted y Lowry

Especies cidos Bases

Moleculares HClO4,CH3COOH,H2SO4 NH3,NH2NH2(aminas)

Cationes Fe3+,Ni2+,NH4+,Sn2+ PbOH+,FeOH2+

Aniones HSO4,HCO3,H2PO4 AsO43,S2,HCO3

3.1.2.1. cidos y Bases Conjugados

3.1.3. Teora de Lewis

Teora Arrhenius BrnstedLowry Lewis

Definicindecido CedeH+enagua CedeH+ Captadordee

Definicindebase CedeOHenagua AceptaH+ Donadordee

Ecuacin H++OHH2O HA+BA+BH A++BAB

Limitacin Solosolucionesacuosas SolotransferenciadeH+ Teorageneral

3.1.3.1. Especies Anfteras11

base1 + cido2 cido1 + base2 solvente

cida pH<pOH pH<7 [H+]>107 [H+]>[OH]

Neutra pH=pOH=7 [H+]=[OH]=107

Bsica pH>pOH pH>7 [H+]<107 [H+]<[OH]

3.3.1. Balance de Carga

3.3.2. Balance de Masa12

3.3.3. Balance de Protn

3.4. Constante cido Base

Porotrolado,enbasealaecuacin E37,esposibleestablecer elvalordeKaKb, conociendoel

3.5. Fuerza de cidos y Bases

Constante HSO4> H2CO3> HCN

Ka 1.26x102 3.98x107 6.31x1010

pKa 1.9 6.4 9.2

Constante NH > C H N> C H NH

Kb 1.58x105 1.58x109 3.98x1010

pKb 4.8 8.8 9.4

3.6. cidos Fuertes

a) HNO3,0.01M(102M) pH=log(102) pH=2

Elltimoresultadonoes vlido,puestoqueel pH de un cido no puede ser alcalino!Loquees

Fuerza cido Baseconjugada Ka pKa

Fuerza cido Baseconjugada Ka pKa

cidosMuy 1.0 10 11.00

Fuerza Base cidoconjugada Kb pKb

Bases 2.0 10 4.69

Bases 1.0 10 9.00

3.7. Bases Fuertes

ii. ComopOH=log[0.1]pOH=1ycomopH pOH 14pH=13

a) LiOH,0.01M(102M) pOH=log(102) pOH=2 pH=12

3.8. Frmula General de Brnsted y Lowry

3.9. pH de Sales hidrolizables

Caso Sal Solucinacuosa Ejemplos

I cidofuerteybasefuerte Neutra NaCl,KI,NaNO3

II cidofuerteybasedbil cida NH4Cl,NH4NO3

III cidodbilybasefuerte Bsica CH3COONa,KCN,Na2CO3

IV cidodbilybasedbil cidaBsica(*) CH3COONH4,NH4CN,(NH4)2CO3

3.10. cidos y Bases Dbiles

3.10.1.1. Grado de Disociacin

Considerando que el grado de disociacin de un cido o base dbil se incrementa al disminuir su

1.91 10 0.1 1.38 10 pH=2.86

1.91 10 10 1.38 10 MpH=3.86

Ca[H3O+]comoCa=10 My 1.38 10 ,setieneque:

[CH3COOH]=Ca[H3O+]=10 1.29 10 8.71 10 M

As en la ecuacin general de BrnstedLowry, considerando las aproximaciones de Cb = 0,

Ca[H3O+]comoCa=10 My 7.24 10 ,setieneque: