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Reatores contnuos e

descontnuos
Reviso 1
Prof. Dra Vivian Stumpf Madeira

Aula 01 (REATORES II)


Introduo
A engenharia das reaes qumicas o estudo combinado:
Das velocidades das reaes;
Dos mecanismos atravs dos quais ocorrem as reaes;
Dos efeitos combinados: Dinmica de fluidos; Transferncias de calor e
de massa; Termodinmica qumica; Princpios de conservao;
E dos reatores nos quais as reaes ocorrem.

Os pilares da engenharia das reaes qumicas so:


Balanos molares;
Leis de velocidade (incluindo, se necessrio, os fennemos de
transporte);
A estequiometria das reaes qumicas;
Os balanos de energia e quantidade de movimento;
A combinao e soluo das equaes (analtica ou numrica);
Avaliao.
5. Combinao/Avaliao

4. Balanos de energia e qtidade


de mvto

3. Estequiometria

2. Leis de velocidade

1. Balanos molares

Pilares da Engenharia das Reaes Qumicas


Quais as funes de um eng. Qumico
associadas aos reatores?
Do projeto de reatores
Quando pudermos prever a resposta do sistema reacional a
variaes nas condies de operao:
Como variam taxas e converso de equilbrio com a temperatura e com
a presso?
Qual a converso alcanada para uma reduo em 20% no tamanho
das partculas?
Quando formos capazes de comparar resultados para projetos
alternativos:
Operao adiabtica versus isotrmica?
Unidade simples versus unidade mltipla?
Quando pudermos fazer uma anlise econmica das vrias
alternativas...
Objetivos da Reviso 01:
Capacitar os alunos para:
Descrever e definir a velocidade da reao;
Deduzir a equao geral do balano molar;
Aplic-la aos quatro tipos mais comuns de reatores ideais;
Obter as equaes de projeto para cada reator.

Familiarizar-se com a linguagem do livro texto da disciplina de


Reatores Qumicos II
Fogler, H. S., Elementos de Engenharia das Reaes Qumicas, 4a
ed., Rio de Janeiro: LTC, 2009.
A velocidade da reao qumica, -rj
A velocidade de reao, -rj, o nmero de moles de J reagindo por unidade de
tempo e de volume reacional (mol/dm.s).
o nmero de molculas de J que perdem sua identidade qumica por unidade
de tempo e de volume, por meio da quebra e subsequente
recomposio/alterao das ligaes qumicas durante o curso da reao.
Se j = reagente: valor numrico de rj (mol/dm.s):
Se j = produto: valor numrico de rj (mol/dm.s): +

Reaes catalticas heterogneas -rj (mol/s)/kgcat ou -rj (mol/s)/mcat.

A lei de velocidade da reao uma equao algbrica que descreve como a


velocidade da reao varia com a concentrao dos reagentes e produtos, bem
como temperatura. Para rs heterogneas a velocidade da reao pode ser f das
transferncias de calor e massa, bem como tamanho de partculas e condies de
escoamento.

-rA=[fn(T)]*[fn(CA, CB, )]

A equao independe do tipo de reator e deve ser determinada a partir de


observaes experimentais.
A velocidade relativa da reao
aA bB cC dD
b c d
A B C D
a a a
Para cada mol de A que consumido, b/a moles de B
so consumidos tambm, gerando c/a moles de C e
d/a moles de D.
Velocidades relativas de reao:
rA rB rC rD
rreao (mol / dm.s )
a b c d

rD d * rA
a -rA=[fn(T)]*[fn(CA, CB, )]
A equao geral do balano molar

Volume de controle

FAo (mol/s) GA (gerao) FA (mol/s)


NA

Taxa de A Taxa de A Taxa de gerao


que entra que sai de A por r qmca Taxa de acmulo
de A no vc (mol / s)
(mol / s) vc (mol / s) vc dentro do vc (mol / s) vc vc

dN A
FA0 FA GA vc ; mol A / s
dt vc

mol
GA vc rA L *V ( L); mol / s rA cte no volume
s

A equao geral do balano molar
E se a velocidade da FAo FA
reao variar ao longo (mol/s) (mol/s)
do volume do reator? rA1 rA2 rAi
V1 V2 Vi

M M
GA GAi rAi * Vi
i 1 i 1

M Nmero de subvolumes em que volume do sistema foi dividido.Se M ; Vi 0, 0 :


M V
GA rAi * Vi r A * dV
i 1 0,0

Entra Sai Gerado Acmulo


V
dN A
FA0 FA rA * dV ; mol A / s
0,0
dt vc
Classificao geral dos processos qumicos

Batelada
(batch)
Quanto a entrada e sada dos
materiais.

Contnuo
CLASSIFICAO DOS
PROCESSOS E
QUMICOS
Regime permanente
(estado estacionrio)
Quanto a dependncia das
variveis de processo com o
tempo. Regime transiente
(estado no
Entra Sai Gerado Acmulo estacionrio)
V
dN A
FA0 FA rA * dV ; mol A / s
0,0
dt vc
Reatores em batelada Regime transiente
Entra Sai Gerado Acmulo
V
dN A
FA0 FA rA * dV
0,0
dt vc

dN A Reator de
rA *Vbatch mistura perfeita
dt vc

t NA
dN A
0 dt N rA *Vreator
A0

A N
1 dN A
t * ; rA fn( N A )
V N A 0 rA

Determina-se o tempo necessrio para reduzir o nmero de moles de NAo para NA.
Reatores em batelada Regime transiente
Usos de um reator batelada:
Reaes em fase lquida;
Operaes em pequena escala;
Fabricao de produtos caros;
Processos que necessitam se ajustar a
variabilidades em relao a matria-prima;
Pigmentos; produtos farmacuticos;
detergents; polmeros.
Fonte: http://www.imsb.com.br
Trajetria CA x tempo em um Reator Batelada
25
20 dN A dC A
15
rA *Vreator rA
CA, mol/L
dt vc dt vc
10
rA k * C A Pr imeira ordem
5
0 rA k * C A 2 Segunda ordem
0 1 2 3 4 5
tempo, min

primeira ordem segunda ordem


Reator em batelada Obteno da lei de
velocidade Exemplo: Degradao fotocataltica de Azul de
Metileno

Variao na concentrao de AM Variao na concentrao de H2O2


1

1
0,8
0,8

0,6
0,6
C/C0

C/C0
0,4
0,4

0,2 0,2

0
0
-1 1 3 5 7 9 11 13 15 0 5 10 15
-0,2
-0,2 t (min)
t (min)

100 mg/L 150 mg/L 200 mg/L


10 mg/L 30 mg/L 50 mg/L
300 mg/L 400 mg/L 500 mg/L 70 mg/L 90 mg/L
a) Variao na dosagem de perxido de hidrognio
Determinao da lei de velocidade Mtodo da
velocidade inicial
1,1
1,0
0,9
0,8 0 mg/L
10 mg/L
0,7
30 mg/L
0,6 50 mg/L
70 mg/L
0,5
C/C0

90 mg/L
0,4
0,3
0,2
0,1
0,0
-0,1
0 50 100 150 200
Tempo (min)
a) Variao na dosagem de perxido de hidrognio
Determinao da lei de velocidade Mtodo da
velocidade inicial

25,00

1
20,00 1 22
-rAM inicial, (mg/L)/min

= 2
1 + 2 22
15,00

10,00

5,00

- Modelo cintico
- 20,00 40,00 60,00 80,00 100,00
concentrao inicial de H2O2, mg/L proposto
b) Variao na concentrao de azul de metileno
Determinao da lei de velocidade Mtodo da
velocidade inicial

1,0 100 mg/L


150 mg/L
200 mg/L
0,8 300 mg/L
400 mg/L
500 mg/L
0,6
C/C0

0,4

0,2

0,0

0 50 100 150 200 250


Tempo (min)
b) Variao na concentrao de azul de metileno
Determinao da lei de velocidade Mtodo da
velocidade inicial
250,00

k1'
200,00
1
1 22
= 2

1 + 2 22
-rAo, (mg/L)/min

150,00

100,00


50,00 = 1

-
- 100,00 200,00 300,00 400,00 500,00 600,00 Relao linear
CAo, mg/L
(diretamente
proporcional)
Reator batelada industrial Exemplo: Toppinox

Reator de processo encamisado ou simples

Utilizao: No processo de shampoo, condicionador, creme hidratante, colnia,


gel, leo reparador, tintura, entre outros;
Matria Prima: Industrializado em ao inox AISI-316L (interno) e AISI-304
(externo);
Operao: Pressurizado, atmosfrico, a quente, a frio, agitao interplanetria,
turbo ou conforme a necessidade do cliente;
Capacidade: De 100 a 20.000 litros ou conforme a necessidade do cliente;
Sustentao: Clula de carga, cinta ou ps;
Acabamento: Eletropolimento e Espelhamento Mecnico.

..\..\..\..\..\youtube_videos\Reator de Processo.mp4

..\..\..\..\..\youtube_videos\SISTEMA DE AGITAO PLANETRIA TOPP


NOX.mp4
Reatores Contnuos Regime permanente
Reator contnuo de tanque agitado CSTR:
Reator de mistura perfeita - Operado em estado estacionrio.
Utilizado para reaes em fase lquida em grande escala.
Utilizado quando uma agitao intensa requerida.

FAo (mol/s) O CSTR


CAo(mol/L) Entra Sai Gerado Acmulo modelado de tal
Vo (L/s)
V forma que as
dN A
FA0 FA rA * dV condies na
corrente de sada
0,0
dt vc (temperatura,
FA0 FA rA *Vreator 0 concentrao e
velocidade da
reao) so
FA0 FA sada exatamente
-rA, mol/L.s
VCSTR rA sada ?
rA iguais quelas
sada dentro do
FA (mol/s) tanque.
CA(mol/L)
v(L/s)
FA C A (mol / L)* v( L / s)
Exemplo de aplicao industrial
CSTR Produo Biodiesel

Fonte: http://www.labcat.org/ladebio/semana1/palestras/SemanaBiodiesel-3-Donato.pdf
Reatores Contnuos Regime permanente
Reator tubular de fluxo empistonado - PFR:
Tubo cilndrico por onde escoam os reagentes/produtos ao longo do curso
da reao;
Operado em estado estacionrio;
Utilizado para reaes em fase gasosa.
Reator com escoamento empistonado no h variao radial na
concentrao dos reagentes, temperatura e velocidade da reao.

PFR L / D > 50; Re > 104.


Vrios tubos de pequeno dimetro associados em paralelo

FAo (mol/s) FA (mol/s)


CAo(mol/m) CA(mol/m)
v0(m/s) v(m/s)
To (K) T (K)
Po (N/m) P (N/m)

Z=0 Z=L

Desvantagem dificuldade no controle da temperatura dentro do reator.


LAMINAR

TURBULENTO

Re D ,crtico 2300
Balano molar para a espcie qumica A em um segmento diferencial de
volume do reator (V).

FAo (mol/s) rA
FA V FA V V FA (mol/s)
V

V V+V
Entra Sai Gerado Acmulo
dN A 1,20
FA V FA V V rA * V
dt vc ( V )
1,00 Perfil de vazo molar de A ao longo do
PFR
0,80
FA V FA V V

FA, mol/s
lim
V 0
rA 0,60

V 0,40

dFA 0,20
rA (mol / m.s) -
dVPFR 0 1000 2000 3000 4000 5000 6000
Volume do reator, m

FA
dFA
VPFR rA fn( FA ) No axial mixing and no radial gradientes
FAo
rA (plug flow) are assumed in the classical
PFR tubular reactor.
Reatores Contnuos Regime permanente

Reator de leito com recheio - PBR:


Tubo cilndrico, preenchido com um meio slido,
normalmente um catalisador granular, por onde escoam
os reagents e produtos ao longo do curso da reao;
Reaes heterogneas slido/fluido - A velocidade da
reao baseada na massa de catalisador: -rA (mol/kg
cat.s).
Produo NH3, H2SO4, colunas de adsoro,
Balano molar para a espcie qumica A em um segmento diferencial do
PBR (W).
rA
FA W W FA W W

W W+W

Entra Sai Gerado Acmulo


dN A
FA W FA W W rA '* W ; onde rA ' mol / gcat.s
dt vc ( W )

FA W FA W W
lim
W 0
rA '
W O PBR, assim como o PFR, tambm
dFA considerado como no tendo
rA ' variaes radiais na concentrao,
dWPBR
na temperatura e na velocidade da
reao.
FA
dFA
WPBR rA '
rA ' fn( FA ) Outra idealidade No h difuso
FAo (ou disperso) axial. O fluxo nestes
reatores apenas convectivo.
Packed Bed - FischerTropsch

The packed-bed reactor used at


the Sasol plant to carry out
FischerTropsch synthesis
reaction.
The reactor contains 2050
tubes, each of which is 5.0 cm
in diameter and 12 m in length.
The iron-based catalyst that fills
these tubes usually contains
K2O and SiO2 and has a specific
area on the order of 200 m2/g.
Approximately 50% conversion
of the reactant is achieved in
the reactor.
Reator Idealidade Forma diferencial do Forma algbrica Forma integral
balano molar

N
Batelada Mistura perfeita dN A - 1 A dN A
t *
rA *Vbatch V N A 0 rA
dt vc
CSTR Mistura perfeita - FA0 FA -
Estado estacionrio VCSTR
rA
sada
PFR Sem variaes -
dFA FA

rA
dFA
radiais
Estado estacionrio
VPFR rA
dVPFR FAo

PBR Sem variaes FA


dFA dFA
radiais
Estado estacionrio
rA ' WPBR F rA '
dWPBR Ao

FAo (mol/s) FAo (mol/s) FA (mol/s)


PFR

CSTR Z=0 Z=L


Batch
-rA, mol/L.s
PBR
FA (mol/s)
Outros tipos de reatores leito fluidizado

Calcinador de leito fluidizado circulante (c/ fornalha e ciclone de recirculao)


O projeto do reator, no todo, deve
compreender os seguintes passos:
1. Obtenha os dados qumicos e fsico-qumicos para a caracterizao da reao.
1. Dados cinticos e termodinmicos da(s) reao(s);
2. Modelo matemtico para a velocidade global da(s) reao(s) em funo das
condies de operao (com mecanismo controlador identificado);
3. Estimativa dos parmetros cinticos do modelo.
2. Recolha os dados da influncia do escoamento, mistura e transferncia de calor.
3. Escolha o tipo de reator, baseando-se na experincia com sistemas reacionais
semelhantes ou experimentos em laboratrio.
4. Escolha as condies de operao, levando-se em considerao a converso
desejada, a seletividade e a produo almejada.
5. Calcule o volume do reator e verifique o seu comportamento (avaliao da
escala; influncia da purificao de produtos e matrias primas; controle de
reao e estabilidade dos produtos finais).
6. Seleo dos materiais de construo Projeto mecnico preliminar Custos
de capital e de produo.

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