Aula

SNTESE DE CORANTES
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META
Evidenciar os mecanismos de reao envolvidos nas reaes de snteses de corantes

OBJETIVOS
Ao nal desta aula, o aluno dever:
preparar corantes do tipo azo atravs de reao de obteno de sais de diaznio do cido sulfanlico.

PR-REQUISITOS
Nomenclatura de compostos orgnicos, teoria envolvida nas reaes de compostos aromticos e
aminas.

Indigofera Tinctoria, planta de onde era extrado o composto qumico em estado puro, o
ndigo. Usado por egpcios, fencios e romanos.
(Fontes: http://www.itp.uni-hannover.de)
 Qumica Orgnica Experimental

INTRODUO

A prtica do uso de corantes uma arte que vem desde a antiguidade.

Os egpcios, fencios e romanos j empregavam alguns corantes, que eram
compostos qumicos em estado puro como o indigo, a alizarina e a henna.
At meados do sculo XIX, os principais corantes eram de origem vegetal
como, por exemplo, o indigo, isolado da planta Indigosfera tinctoria, con-
hecido h mais de 4000 anos na sia.

Foi em 1856 que W.H. Perkin, um qumico Ingls, acreditando poder

sintetizar a quinina a partir da oxidao da aliltoluidina, obteve um precipi-
tado vermelho-castanho.

2C10H13N + 3[O] C20H24N2O2 + H2O

Apesar do insucesso na obteno da quinina, ele se interessou profun-

damente pelas propriedades coloridas do composto obtido e, repetindo a
reao, desta vez adicionando anilina ao meio reacional, obteve o primeiro
corante sinttico, a conhecida anilina prpura ou mauveina.

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 Sntese de Corantes
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A partir desta descoberta, os corantes sintticos ganharam nova di-

menso e trs anos mais tarde j eram conhecidas vrias substncias com
propriedades de corantes como: pararosalina, verde de malaquita, cristal
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violeta aurina etc. O primeiro corante do tipo azo foi sintetizado por Peter
Gries no laboratrio de Kolbe, em 1858, atravs de estudos e observaes
sobre a reao de diazotizao de aminogrupo em compostos aromticos.

Gries fazendo esta reao na prpria anilina obteve o amarelo anilina,

o qual foi introduzido no comrcio, quatro anos mais tarde.

Bem, voc acabou de ver que os corantes so compostos azo (Ar-N=N-

Ar), preparados pela interao de um sal de diaznio com outro composto
aromtico ativado na presena de uma base. Entretanto, voc precisa agora
fazer uma leitura prvia sobre os mecanismos envolvidos na preparao
dos sais de diaznios.
Compostos azo por si s no tm qualquer valor prtico, em virtude de
sua pequena solubilidade em gua. Da emprega-se um derivado aromtico
substitudo contendo um grupo cido sulfnico ou seu sal, o qual no
apresenta nenhum efeito sobre a cor, para aumentar a solubilidade do
produto em gua e, consequentemente, sua utilidade. Os corantes do tipo
azo so amplamente indicados e utilizados para tingimento de bras de
algodo, papis, como corantes de solventes (leos, ceras, vernizes, graxas
de sapato) etc.
O alaranjado de metila e alaranjado II so corantes de grande im-
portncia na indstria de tintas, sendo o primeiro utilizado tambm como
indicador de pH (ponto de viragem pH 3,1-4,4). Eles so sintetizados a
partir do cido sulfanlico, conforme o esquema abaixo:

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INTERAO FIBRA CORANTE

Os corantes interagem com as bras, atravs de: atrao eletrosttica,
pontes de hidrognio e at ligaes covalentes. Quando no so possveis estas
interaes, podem-se utilizar xadores (mordantes) que so ons complexos
de metais de transio como, por exemplo, o [Cr(H2O)6 ]+3 o qual se xa
no corante para facilitar a atrao com o tecido, bem como acentuar a cor.

Estrutura qumica da Rosa de Bengala (A), Azul de toluidina O (B) e azul de metileno (C)
(Fonte: http://www.scielo.br).

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Agora que j reviu a teoria envolvida nas reaes de sais de diaznio,

voc certamente est apto a preparar corantes do tipo azo atravs da reao
de obteno de sais de diaznio do cido sulfanlico. Mos a obra!
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ATIVIDADES

1. Preparao do sal de diaznio

Procedimento
Num Erlenmeyer de 125 mL, coloque 1,05 g de cido sulfanlico, 0,3 g
de carbonato de sdio anidro e 10 mL de gua e aquea at que se obtenha
uma soluo lmpida. Esfrie a soluo at cerca de 15C e adicione uma
soluo de 0,4 g de nitrito de sdio em 1 mL de gua. Derrame a soluo
resultante, vagarosamente e com agitao, num bquer de 125 mL contendo
1,05 mL de cido clordrico concentrado e 12 g de gelo picado. Faa um
teste para vericar a presena de cido nitroso livre, com papel de amido-
iodeto de potssio aps 15 minutos. Logo se precipitam os cristais nos
de sulfonato de diazobenzeno. No ltre, pois se dissolvero na prxima
etapa. Divida a soluo em duas partes iguais (parte A e B).

2. Preparao do Alaranjado de metila

Procedimento
Dissolva 0,3 g (0,6 mL) de dimetilanilina em 0,3 mL de cido actico
glacial e adicione com agitao vigorosa a suspenso de sal de diaznio
(parte A). Deixe a mistura em repouso por 10 minutos, gradativamente,
processa-se a separao da forma vermelha ou cida do alaranjado de metila.
Adicione, ento, vagarosamente e com agitao, 1,5 g de uma soluo de
NaOH a 20% e, depois, aquea a mistura at prximo ao ponto de ebu-
lio. Adicione cerca de 1,0 g de NaCl e deixe a mistura esfriar durante 15
minutos num banho de gelo. Filtre os cristais num funil de Bchner, lave
os cristais com um pouco de etanol gelado (3,0 mL) e deixe escorrer bem.
Aps cerca de 15 minutos, transra os cristais para um vidro de relgio
previamente tarado. Deixe secar ao ar, pese os cristais e faa os clculos de
rendimento.

3. Preparao do Alaranjado II como corante de tecido (algodo, l, etc. )

Procedimento

A sntese ser feita na prpria trama do tecido. Dissolva 0,15 g de

-naftol em 1,5 mL de uma soluo de NaOH 5% num bquer de 50 mL.
Mergulhe um pedao de tecido de algodo ou l e deixe durante 2-3 minu-
tos. Dilua a parte B (segunda parte 1), com 5 mL de gua gelada. Retire o

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tecido da soluo de -naftol, deixe escorrer bem e ento mergulhe com

agitao na soluo diluda de sal de diaznio. Deixe o tecido imerso com
agitao ocasional durante 5 minutos, em seguida retire-o e enxague bem
com gua. Leve para casa seque e cole no relatrio.

COMENTRIO SOBRE AS ATIVIDADES

Lembre sempre que voc dever estar atento durante todo o
experimento para observar e anotar todas as possveis mudanas que
podem ocorrer durante uma reao qumica, tais como: colorao,
odor, desprendimento de gs, temperatura e etc.

CONCLUSO
Esta aula foi importante porque nela voc teve a oportunidade de
acompanhar na prtica todo o procedimento envolvido na sntese de um
corante que tem um largo emprego industrial. Neste experimento voc
sintetizou o alaranjado de metila e alaranjado II que so corantes de grande
importncia na indstria de tintas, sendo o primeiro utilizado tambm como
indicador de pH (ponto de viragem pH 3,1-4,4).

RESUMO

A prtica do uso de corantes uma arte que vem desde a antiguidade.

Os egpcios, fencios e romanos j empregavam alguns corantes, que eram
compostos qumicos em estado puro como o indigo, a alizarina e a henna. At
meados do sculo XIX, os principais corantes eram de origem vegetal como,
por exemplo, o indigo, isolado da planta Indigosfera tinctoria, conhecido
h mais de 4000 anos na sia. Os corantes so compostos azo (Ar-N=N-
Ar), preparados pela interao de um sal de diaznio com outro composto
aromtico ativado na presena de uma base. Os corantes do tipo azo so
amplamente indicados e utilizados para tingimento de bras de algodo,
papis, como corantes de solventes (leos, ceras, vernizes, graxas de sapato),
etc. Esta aula teve como objetivo a preparao de dois corantes largamente
utilizados na indstria de tintas, o alaranjado de metila e o alaranjado II, sendo
o primeiro tambm utilizado como indicador de pH (ponto de viragem pH
3,1-4,4).

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PRXIMA AULA

Na prxima aula o seu experimento envolver reaes de condensao

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aldlica.

AUTOAVALIAO
1. Imagine uma soluo de sal de diaznio preparada a partir de 1,0 g de
c. Sulfanlico e dividida em duas partes iguais (parte C e parte D). A parte
C foi adicionada a uma soluo contendo 0,5 g do composto A e a parte
D foi adicionada a soluo contendo 0,5 g do composto B.
(a) Calcule a massa de alaranjado de metila obtida se o rendimento foi de
90%.
(b) Calcule a massa de alaranjado II, obtida se o rendimento foi de 70%.

2. Busque na literatura pelo menos dois outros corantes e proponha as

suas snteses.
3. Agora que voc j sabe que os compostos azo Ar-N=N-Ar so prepara-
dos pela interao de um sal de diaznio com outro composto aromtico
ativado na presena de uma base, explique a necessidade de se usar um
derivado aromtico substitudo contendo grupo cido sulfnico ou seu sal.

REFERNCIAS
1. Voguel, A.I. Qumica Orgnica Anlise Orgnica Qualitativa, Ao
Livro Tcnico S.A., Vol. 2, 1971, 656-661.
2. Pavia, D.L.; Lampman,G.M.; Kriz, G.S.J. Introduction to Organic
Laboratory Techniques: A Comtemporary Approach, 2nd ed., Saunders
Coll. Publ., 1982, 271.

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