ndice general

Portada ......................................................................... Error! Bookmark not defined.

ndice general............................................................................................................... 1
ndice de tablas ............................................................................................................ 2
ndice de figuras ........................................................................................................... 2
Presin de Vapor de Lquidos Puros ............................................................................ 3
Objetivos .................................................................................................................. 3
Fundamento terico ..................................................................................................... 3
Presin de Vapor de Lquidos Puros:........................................................................ 3
Ecuacin de Antoine ................................................................................................. 3
El isoteniscopio: ........................................................................................................ 4
Dependencia de la Presin de Vapor con respecto a la Temperatura....................... 4
Parte experimental ....................................................................................................... 5
Datos tericos y experimentales ............................................................................... 5
Datos Tericos: ..................................................................................................... 5
Datos Experimentales: .......................................................................................... 5
Clculos Qumicos .................................................................................................... 5
Observaciones ........................................................................................................ 11
Conclusiones.............................................................................................................. 11
Bibliografa ................................................................................................................. 11
Anexos ....................................................................................................................... 12
Cmo se estima la presin del vapor? .................................................................. 12
Cul es algn tipo de uso de la presin de vapor? ............................................... 12
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ndice de tablas

Tabla 1: Valores obtenidos en el sistema ensamblado para el Fenol ........................... 5

Tabla 2: Tabla para elaboracin de grfica .................................................................. 6
Tabla 3: Grfica P vs T ................................................................................................. 6
Tabla 4: Clculo de Hvap ............................................................................................. 7
Tabla 5: Comparacin de valores de presin de trabajo y en el laboratorio con % error
......................................................................................................................................... 8
Tabla 6: Valores tericos en libros de la Presin a determinada temperatura .............. 9
Tabla 7: Comparacin de valores en libros y los de laboratorio con %error ............... 10

ndice de figuras
Figura 1: Ecuacin de Clausius-Clapeyron ................................................................... 3
Figura 2: Ecuacin de Antoine ..................................................................................... 3
Figura 3: Esquema del equipo de presin de vapor de un lquido puro ........................ 4
Figura 4: Relacin entre temperatura y presin de vapor de saturacin ....................... 5
Figura 5: Refinera de constante uso de la presin de vapor ...................................... 13
 3

Presin de Vapor de Lquidos Puros

Objetivos
Analizar mediante el estudio prctico la dependencia de la presin de vapor de un
lquido puro con la temperatura con apoyo de intervalos de tiempo.
Adiestrarnos en el manejo del equipo ensamblado para la determinacin de la
presin de vapor de un lquido puro.

Fundamento terico

Presin de Vapor de Lquidos Puros:

Esta presin es tambin conocida como presin de vapor saturada del lquido; es la
presin a la que a cada temperatura la fase lquida y vapor se encuentran en
equilibrio dinmico; su valor es independiente de las cantidades de lquido y vapor
presentes mientras existan ambas.
En dicha condicin de equilibrio, ambas fases (lquida y vapor) llevaran el nombre de lquido
saturado y vapor saturado, la presin de vapor de un lquido es constante a una temperatura dada,
pero aumenta si lo hace la temperatura, La presin de vapor de un lquido, es constante a
una temperatura dada, pero aumenta si lo hace la temperatura hasta el punto crtico
del lquido. Cuando se aumenta la temperatura es aumentada o mayor la porcin de
molculas, estas toman la energa necesaria para hacer el cambio de lquido a vapor,
y en consecuencia se precisa mayor presin para establecer un equilibrio entre el
vapor y el lquido. Hay un acensu lento a bajas temperaturas, y luego uno muy rpido
como puede observarse como aumento de la pendiente de las curvas. Esta variacin
de la presin de vapor con la temperatura se expresa matemticamente con la
ecuacin de Clausius-Clapeyron. Para la transicin de lquidos a vapor P es la
presin a la temperatura T, D H= D Hv el calor de vaporizacin de un peso dado de
lquido, y V1 = V l el volumen del lquido, mientras que V2 = V g es el volumen del
mismo pero de vapor. En consecuencia, para la vaporizacin la ecuacin de Clausius-
Clapeyron puede escribirse as:

Figura 1: Ecuacin de Clausius-Clapeyron

Ecuacin de Antoine
A partir de la relacin de Clausius-Clapeyron se deduce esta ecuacin que nos
permite determinar la relacin de la presin de vapor saturado y temperatura de
sustancias puras.

Figura 2: Ecuacin de Antoine

Siendo:

P, presin, generalmente en mmHg;

T , temperatura, generalmente en C;
 4

A , B y C parmetros empricos, especficos para cada sustancia.

El isoteniscopio:
Es un instrumento que sirve para determinar la presin de vapor de una sustancia en
fase liquida. Este instrumento consta de un manmetro y de un recipiente en el cual se
va a introducir dicha sustancia liquida para poder determinar su presin de vapor. La
apertura del manmetro se conecta a un sensor de presin. El isoteniscopio es
particularmente til para el intervalo de temperaturas entre 20 y 150 C, y para
presiones de vapor entre 1 y 100 kN m-2.

Figura 3: Esquema del equipo de presin de vapor de un lquido puro

Dependencia de la Presin de Vapor con respecto a la Temperatura

Anteriormente se dijo que la presin de vapor de un lquido puro, variaba

proporcionalmente a la temperatura, pero era constante a una misma temperatura.
La magnitud del incremento o del descenso de la presin de vapor con la temperatura,
ya depende de la sustancia con la que se trabaje. La variacin de vapor del agua por
ejemplo se mostrara en la siguiente figura.
 5

Figura 4: Relacin entre temperatura y presin de vapor de saturacin

Parte experimental

Datos tericos y experimentales

Datos Tericos:
kg
Densidad de mercurio = 13600
m3
Presin utilizada= 753mmHg

atm L mmHg L
Constante universal de los gases (R) =0.082 =62.4
mol K mol K
Gravedad: 9.8m/s2

Datos Experimentales:

H(mmHg Temperatur
) a
0 82
206 71
234 70
306 68
314 67
400 63
Tabla 1: Valores obtenidos en el sistema ensamblado
para el Fenol

Clculos Qumicos
Ecuaciones a utilizar:

Psat = Presin atmosfrica - Psistema ecuacin I

P2 sat
ln sat Hvap 1 1 ecuacin II
P
1

R T2 T1

Ecuacin de Antonie:
B
A
Psat 10 T C ecuacin III

Ecuaciones para hallar los coeficientes A, B y C de la ecuacin de antonie.

- q1T1(T3 - T2) q2T2(T1 - T3) q3T3(T2 - T1)

C
q1(T3 - T2) q2(T1 - T3) q3(T2 - T1)
 6

(q 3 - q 1 ) (T1 C) (T1 C) B
B A q2
T3 - T1 T2 C

En donde: q i log Pi a la temperatura T

sat
i

A) Grafica de presin de vapor Psat (mmHg) Vs Temperatura (C)

Para la grfica se utiliza la siguiente ecuacin I:

Para T = 65 C, Psist = 66mmHg

Psat = 753 66 = 694 mmHg

As se calculan los siguientes resultados:
T(C) PV(mmHg)
82 753
71 547
70 519
68 447
67 439
63 353
Tabla 2: Tabla para elaboracin de grfica

A partir de la tabla anterior se grafica:

100

80 y = 50.417e0.0006x

60
Series1
40 Expon. (Series1)

20

0
0 200 400 600 800

Tabla 3: Grfica P vs T

H vap
B) Clculo de la (cal/mol):

De la ecuacin II, se despeja:

RT1T2 P2
sat

Hvap ln
T2 T1 P1 sat

Para la temperatura 82C y 71C:

Se convierte a kelvin
 7

82C=355K

71C=344K

Reemplazamos en la ecuacin anterior los datos correspondientes:

mmHgL
62.4 355K 344 K
molK 753 4 cal
Hvap ln 22.14 10
344 K 355K 547 mol

As se
calcula
para P1(mmHg) P2(mmHg) T1(K) T2(K) Hvap los
753 547 355 344 22.14x104
547 519 344 343 38.68x104
519 447 343 341 54.49x104
447 439 341 340 12.85x104
439 353 340 336 38.85x104

siguientes casos:

Tabla 4: Clculo de Hvap

C) Calculo de los coeficientes A, B y C de la ecuacin de Antoine.

Para los siguientes datos calculamos los coeficientes de antoine evalundolo en

la ecuacin III.

T1 = 355K P1 = 753 mmHg q1 = 2,88

T2 = 343K P2 = 519 mmHg q2 = 2,72

T3 = 336K P3 = 353 mmHg q3 = 2,54

2.88 355 (336 343) 2.72 343 (355 336) 2.54 336 (343 355)
C 315.53
2.88 (336 - 343) 2.72 (355 336) 2.54 (343 355)
(2.54 - 2.88) (336 315.53) (355 315.53)
B 7817.68
336 - 355

7817.68
A 2.72 14.59
343 315.53

D) Clculo de las presiones de vapor obtenidas en el laboratorio a sus

respectivas temperaturas y sus errores relativos porcentual respectivos.
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Reemplazando en la ecuacin resuelta:

7817.68
14.59
T 315.53
Psat 10 ecuacin IV

Reemplazando en la ecuacin IV:

T = 68 C = 341 K

7817.68
14.59
341 315.53
Psat 10 480.83

El error esta dado por:

Valor exp erimental valor terico

error 100%
valor terico

447 480.83.
error 100% 7.04%
480.83

Los otros resultados se muestran en la siguiente tabla:

T (K) Psat Teor. (mmHg) Psat Exper. (mmHg) % error

355 853.18 753 11.74
344 545.24 547 0.32
343 523.10 519 0.78
341 480.83 447 7.04
340 461.59 439 4.89
336 389.98 353 9.48
Tabla 5: Comparacin de valores de presin de trabajo y en el laboratorio con % error

T (C) Psat (mmHg)

9,1 40
16,6 60

27 100
 9

E) Compare los 42 200 valores de presin

de vapor estimados con los
59,3 400
valores de presin de vapor
verdaderos dados 77,1 760 en manuales, libros
o revistas. Para un determinado nmero de valores de temperatura halle los
errores relativos porcentuales respectivos.

Tabla 6: Valores tericos en libros de la Presin a determinada temperatura

Calculando la ecuacin de la recta: Y = A.eBX

Entonces:

A = 18,652597 B = 5,3888937 x 10-2

Resultando la ecuacin:

Y =

Psat Exper.
T (K) Psat Teor. (mmHg) % error
(mmHg)

340,15 689,898 592 14,19

331,15 424,768 420 1,1225

330,15 402,4836 403 0,1283

324,15 291,2905 333 14,31887

18,652597.e0,053888937.X r = 0,9888492
 10

320,15 234,8073 276 17,5432

Tabla 7: Comparacin de valores en libros y los de laboratorio con %error

F) Qu comentarios se merece hacer, sobre la bondad de este mtodo de

estimacin de los tres coeficientes(A, B, C) de la ecuacin de Antoine?
Presenta un error sumamente bajo, por lo que tanto tericamente como
experimentalmente es viable para calcular los valores de presin. A su vez nos
ayuda a tener una idea aproximadamente previa a la experiencia de que valores
experimentales debemos obtener, de esta forma cerciorar que sean ptimo los
resultados para trabajar en la elaboracin de la grfica solicitada y ver la
tendencia de la misma.

G) Proponga una ecuacin emprica para la representacin de datos de

presin de vapor de alta precisin y haga un comentario de la ecuacin
propuesta.
Una de esas ecuaciones empricas puede resultar de la mostrada en la grfica
inicial que es netamente con los valores experimentales realizando un pequeo
ajuste para una tendencia exponencial, dicha frmula es la siguiente:
Y= 50.417e0.0006X
La ecuacin presente nos permitir calcular nicamente los valores
experimentales obtenidos, mas no nos asegura la veracidad de dichos valores ni
mucho menos si estn bien tomados de acuerdo a la experiencia realizada, sin
embargo nos ofrece una relacin sencilla entre la presin y la temperatura.
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Observaciones
El sistema ya se encontraba ensamblado para cuando se comenz la prueba,
por lo que lo nico necesario fue llenar el envase con agua para comenzar a
realizar su ebullicin y comenzar a ganar presin en el tubo de sistema
cerrado, esto se puedo observar mediante el incremento en la intensidad de
burbujeo en el recipiente.
Conforme suceda la ebullicin dentro del recipiente la temperatura dentro del
isoteniscopio comenzaba a ascender, es as que a determinada temperatura
(aproximadamente antes de los 80C) se dej reposar un breve momento para
insertar el vaco y es ah cuando el manmetro comenz a sufrir una variacin
considerable en cuanto a su ascenso de la columna de la parte izquierda.
Al aperturar la llave B durante le vaci no hay accin de este ltimo, recin al
cerrar es que vemos el desplazamiento del manmetro, para ver una correcta
lectura se debe mantener hasta un burbujeo notable dentro del isoteniscopio.
Conforme se realizan las mediciones el nivel del agua dentro del isoteniscopio
comienza a ascender de tal forma que se llena de agua que es lo que
debemos evitar ya que posteriormente al llenado, ya no habr lectura posible
por realizar ya que no existir presin alguna y corremos el riesgo de que el
mercurio del manmetro ingrese al sistema.

Conclusiones
A medida que la temperatura disminuye la presin de vapor de la fenolftalena
tambin tiene el mismo comportamiento.
Al ser los mrgenes de error menores del 10% en su mayora de los casos al
comparar la presin experimental y terica nos demuestra de un uso eficiente
de los equipos de trabajo.
La al ser negativo nos demuestra que la energa en el proceso del
experimento se libera.

Bibliografa
Castellan, G. W. (1987). Fsicoquimica (Vol. I). (M. E. Costas Basn, & M. Rodrguez
Flores, Trads.) Mxico, Mxico: Addison Wesley Longman.

MTS (2009). Presin de Vapor. Obtenido de:

www.mtas.es/insht/ntp/ntp_293.htm

Sabelotodo. (2008).Termodinmica. Obtenido de:

www.sabelotodo.org/termicos/presionvapor.html

REID,Robert C y SHERWOOD, Thomas K. propiedades de los gases y lquidos. Unin

tipogrfica editorial hispano-americana. Mxico.1968.

FLUIDOS(2004) Daniel Villa Velez. Obtenido de:

http://fluidos.eia.edu.co/hidraulica/articuloses/flujodegases/presiondevapor/presion
devapor.html
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Anexos

Cmo se estima la presin del vapor?

En intervalos de baja presin: 10 a 1500 mmHg se estima por varios mtodos unos de
los cuales son:

El mtodo de estimacin de Frost-Kalkwarf-Thodors, es el mejor para compuestos

orgnicos, el cual se hace por medio de Clculos de tipo iterativo, y arroja un mximo
porcentaje de error medio de 5.1%

El mtodo de Riedel-Plank-Miller es el mejor para compuestos inorgnicos y adems

es fcil de usar, este arroja un mximo porcentaje de error medio de 5.2%

En intervalos de alta presin: 1500 mmHg hasta la presin crtica tambin existen
varios mtodos de los cuales mencionare algunos:

El mtodo de estimacin reducida de Kirchhoff, el cual no es muy exacto pero es muy

fcil de usar, este arroja un mximo porcentaje de error medio de 3.2%

El mtodo de estimacin de Frost-Kalkwarf-Thodors, para intervalos de alta presin

tambin requiere de clculos iterativos, sin embargo es muy bueno y arroja un
mximo porcentaje de error medio de 1.5%

Estos mtodos anteriores son mtodos trabajados con ecuaciones reducidas para los
cuales era necesario conocer Temperatura Crtica, Presin Crtica, Temperatura de
Bulbo.. Pero existen muchsimos mtodos diferentes tanto con ecuaciones reducidas
como con ecuaciones semirreducidas y sin reducir.

Cul es algn tipo de uso de la presin de vapor?

Para mirar un ejemplo de presin de vapor aplicada a tuberas es bueno analizar un

poco las plantas productoras de petroqumicos y refineras, ya que estas requieren de
muchos servicios como: vapor de agua (enfriamiento, servicio, proceso), aire de
instrumentos, energa elctrica; para ello estas plantas necesitan grandes sistemas de
transformacin de energa, y redes de distribucin de varios kilmetros, en las cuales
se incurre en prdidas de energa. Para lo que es necesario usar expresiones
matemticas para calcular dichas perdidas y llevar a cabo estudios sobre la
recuperacin de la inversin y la rentabilidad de acciones de ahorro de energa.

Se debe realizar un pequeo anlisis de los sistemas de generacin y distribucin de

vapor, principalmente de aquellos que por ser de gran tamao son muy dinmicos
cambiando sus condiciones de operacin; flujo, temperatura y presin varias veces al
da. Los cambios pueden ser ocasionados por modificacin en las condiciones de
operacin de las plantas de proceso de mantenimiento predictivo o correctivo de los
equipos generadores y consumidores de vapor y energa elctrica, o por cambio de
las condiciones atmosfricas. Estos cambios nos proporcionan reas de oportunidad
de ahorro si se mantiene un anlisis constante del sistema de generacin y
distribucin de vapor.
 13

En la generacin del vapor vemos como las plantas que lo generan, estn formadas
por dos o tres niveles de presin, los cuales son distribuidos segn su uso o segn la
magnitud de la presin del vapor, de esta forma: para los bloques de generacin
elctrica, turbinas para accionar bombas y compresores de plantas de procesos se
usa el vapor de mayor presin; para turbogeneradores elctricos y grandes
turbocompresores, se usa por lo general extracciones de vapor media; las turbinas de
menor capacidad normalmente descargan a la red de baja presin.

El control de la presin y la temperatura en las redes de distribucin de vapor es

sumamente importante, ya que excesos de estas presiones pueden causar un
desgaste ms acelerado de la tubera y aparte de esto se pueden generar muchas
prdidas de energa, lo cual no es conveniente para un proceso en el cual se est
tratando de aprovechar la energa al mximo.

Para controlar estos excesos o simplemente variantes de las presiones y temperaturas

adecuadas se tienen controles de los generadores de vapor los cuales mantienen
estos factores en los valores ajustados, esta regulacin tambin se lleva a cabo
durante todo el proceso ya que en las redes de media y baja presin, tambin se
cuenta con reguladores de presin y temperatura en turbinas y otros aparatos que
intervienen en el este.

Ya con estos reguladores en el procesos, se puede decir que cuando las condiciones
de presin y temperatura del vapor que llegan a los equipos varan. La demanda de
vapor se ajustar dependiendo de la entalpa y otras caractersticas del vapor y del
salto entalpico disponible, en el caso de las turbinas.

Para mantener el control en los sistemas de distribucin de vapor, es necesario llevar

una buena administracin y una constante revisin de toda la red, a su ves mediante
los dato recolectado durante las revisiones peridicas es necesario estar calculando
las prdidas de energa ya que estas afecten directamente la eficiencia del proceso,
por ltimo es necesario determinar los puntos de ajuste adecuados para la red.

Tambin es necesario analizar la posibilidad de operar la red a la menor presin

posible para lo cual sera necesario consultar a los fabricantes de las turbinas y
determinar si la tubera
podra transportar los
volmenes necesarios.

Figura 5: Refinera de constante uso de la presin de vapor