Laboratorio de Analisis Instrumental 2017

FUNDAMENTO DEL MTODO DE ANLISIS

El mtodo fotomtrico de anlisis se basa en la absorcin selectiva de radiaciones

electromagnticas de diversas regiones del espectro por el sistema homogneo .Por eso,
el mtodo dado, si se emplea radiaciones monocromticas, se denomina mtodos de
espectroscopia de absorcin o espectrofotometra .Debido a la sencillez y suficiente
selectividad, este mtodo se aplica ampliamente

La determinacin de manganeso en acero se puede realizar mediante varios mtodos, sin

embargo el ms conocido es el mtodo espectrofotomtrico el cual se basa en la
oxidacin del manganeso a permanganato, debido a la capacidad del peryodato de oxidar
los estados inferiores del manganeso

En el anlisis de aceros los componentes que acompaan al manganeso comunican cierta

coloracin a la disolucin; el color del in frrico se elimina con cido fosfrico por la
formacin del complejo fosfrico incoloro. Las interferencias originadas por otros
componentes coloreados se eliminan tambin, en gran extensin, utilizando una luz
incidente de la longitud de onda absorbida con ms intensidad por el componente a
determinar

En este mtodo, la concentracin de manganeso se determina por medicin de la

absorbancia de la solucin resultante despus de diluir a un volumen conocido.

1
 Laboratorio de Analisis Instrumental 2017

DESCRIPCION DE LA TCNICA EMPLEADA

El instrumento utilizado en esta prctica es el espectrofotmetro .

Para la calibracin de este espectrofotmetro se us el CoCl2.6H2O y la solucin de HCl al
1% como blanco.
Con la solucin de CoCl2 en HCl al 1% se hacen medidas de la transmitancia entre el rango
de 450nm a 700nm ,hallando de esta manera el mximo, el cual al coincidir con el valor
indicado con el catlogo indicara que la calibracin es correcta.
Luego preparamos los patrones y muestras de la siguiente manera:

Descripcin del proceso para la preparacin de patrones:

1. Pesamos por cuadriplicado 0.20g de sal de Mohr (sulfato ferroso amoniacal) y se
lleva a fiola de 250ml
2. Agregamos 20ml de la mezcla de cidos. Tapamos con la luna de reloj y la
colocamos sobre la plancha elctrica hasta llevarla a ebullicin(para retirar todos
los xidos de nitrgeno)
3. Sacar de la plancha, enfriar, diluir hasta 50ml y agregar 0.1gr de KIO4. Hervir por 3
minutos y finalmente llevarlo a fiola de 100ml

Descripcin del proceso para la preparacin de las muestras :

1. Pesamos por triplicado 0.12 g de la muestra de acero
2. Agregamos 20 ml de la mezcla de cidos, tapar con luna de reloj y colocarlos en la
plancha elctrica.
3. sacra de la plancha y enfriarla, diluir hasta 50ml,agregar 0.1g de KIO4,hervir por 3

minutos, enfriar y finalmente llevarla fiola de 100ml .

2
 Laboratorio de Analisis Instrumental 2017

Finalmente se escogi el patrn 2 (por ser de concentracin media a los dems ) para
calcular el mximo, y ello hallan la transmitancia para el resto de patrones y la muestra
;lo cual permitir conocer mediante la curva de calibracin la concentracin de
manganeso en la muestra de acero utilizado.

3
 Laboratorio de Analisis Instrumental 2017

REACCIONES QUIMICAS IMPORTANTES

1) Oxidacin del manganeso en acero

Q
Mn + HNO3(cc) 2NO2(g) Mn(NO3)2(ac) + 2H2O(l)

-Reacciones secundarias:

Fe+2 + HNO3 Fe+3 + NO2 + NO

MnO + HNO3 Mn+2 + NO2 + NO

2) Enmascarado al Fe+3 (acomplejado)

2PO3-4 + Fe+3 [Fe (PO4)2]3- (Evita interferencia de coloracin Fe+3 )

(cido fosfrico) (color amarillo) ( Solucin incolora)

3) Oxidacin final del manganeso

2MnSO4 + 5KIO4 + 3H2O 2HMnO-4 + 5KIO3 + 2H2 SO4

-Ecuacin inica:

2Mn+2 + KIO4 + 3H2 O 2MnO4- + 5KIO3 + 2H2+

4
 Laboratorio de Analisis Instrumental 2017
DESCRIPCIN DE LOS INSTRUMENTOS UTILIZADOS

ESPECTROFOTMETRO:
Un espectrofotmetro es un instrumento que sirve para medir, en funcin de la longitud
de onda, la relacin entre valores de una misma magnitud
fotomtrica relativos a dos haces de radiaciones y
la concentracin o reacciones qumicas que se miden en
una muestra. Tambin se utiliza en laboratorios de qumica
para la cuantificacin de sustancias y microorganismos.
Hay varios tipos de espectrofotmetros, que son de
absorcin atmica, de absorcin molecular (que
comnmente se conoce como espectrofotmetro UV-VIS), y
no debe ser confundido con un espectrmetro de masa.
Este instrumento tiene la capacidad de proyectar un haz
de luz monocromtica a travs de una muestra y medir la
cantidad de luz que es absorbida por dicha muestra. Esto le
permite al operador realizar dos funciones:

1. Dar informacin sobre la naturaleza de la sustancia

en la muestra.
2. Indicar indirectamente qu cantidad de la sustancia que nos interesa est presente
en la muestra.

Componentes de un espectrofotmetro
Fuente de luz
La fuente de luz que ilumina la muestra debe cumplir con las siguientes condiciones:
estabilidad, direccionabilidad, distribucin de energa espectral continua y larga vida. Las
fuentes empleadas son: lmpara de wolframio (tambin llamado tungsteno), lmpara de
arco de xenn, lmpara de deuterio y lmpara LED que se utilizan en los laboratorios.
Monocromador
El monocromador asla las radiaciones de longitud de onda deseada que inciden o se
reflejan desde el conjunto, se usa para obtener luz monocromtica.
Est constituido por las rendijas de entrada y salida, colimadores y el elemento de
dispersin. El colimador se ubica entre la rendija de entrada y salida. Es un lente que lleva
el haz de luz que entra con una determinada longitud de onda hacia un prisma el cual
separa todas las longitudes de onda de ese haz y la longitud deseada se dirige hacia otra
lente que direcciona ese haz hacia la rendija de salida.

5
 Laboratorio de Analisis Instrumental 2017

Compartimiento de Muestra
Es donde tiene lugar la interaccin, R.E.M con la materia (debe producirse donde no haya
absorcin ni disperisn de las longitudes de onda). es importante destacar, que durante
este proceso, se aplica la ley de lambert-beer en su mxima expresin, en base a sus leyes
de absorcin, y lo implica esto, en lo que concierne a el paso de la molcula de
fundamental-excitado.
Detector
El detector es el encargado de captar la radiacin y, a su vez, dejarla en evidencia para su
estudio posterior. Existen dos tipos:
a) los que responden a fotones;
b) los que responden al calor.
Fotodetectores
En los instrumentos modernos se encuentra una serie de 16 fotodetectores para percibir
la seal en forma simultnea en 16 longitudes de onda, cubriendo el espectro visible. Esto
reduce el tiempo de medida, y minimiza las partes mviles del equipo.
Celdas
Son los recipientes donde se depositan las muestras lquidas a analizar. El material del cual
estn hechas vara de acuerdo a la regin que se est trabajando; son de vidrio o plstico
si se trabaja en la regin visible, de cuarzo si se trabaja enla ultravioleta y de NaCl si se
trabaja la regin de infrarrojo. Se caracterizan por tener dos paredes correspondiente a
los lados pticos por donde cruza el haz de luz.

6
 Laboratorio de Analisis Instrumental 2017

CALCULOS DETALLADOS

CALIBRACIN DEL ESPECTROFOTMETRO GENESYS

Luego de la calibracin del espectrofotmetro con solucin de CoCl2 en HCl a 1% y de

medir los valores de transmitancia en el rango de 450 hasta 700 nm,.Se obtuvo el grfico
%T vs. obteniendo as el max igual a 508nm .

DETERMINACIN MAXIMA DEL MXIMO DEL PERMANGANATO.

Utilizando el blanco preparado en el laboratorio y el standar 2, se determin el mximo

para el permanganato mediante la grfica %T vs. . Del cual se obtiene mximo =
526nm.

DETERMINACIN CUANTITATIVA DE MANGANESO EN ACERO

CALCULO DE LA CONCENTRACIN DE Mn EN CADA UNO DE LOS PATRONES

*Solucin patrn de manganeso

Esta solucin tiene una concentracin de 0.2mg de manganeso por mL, expresados a ppm
seria.

0.2mg 1000ml
CMn CMn=200 ppm
1ml 1L

Soluciones estndar para la curva de calibracin

Std1 ( 2 ml ) :

2ml
CMn 200 ppm fd 200 ppm 4 ppm <> 0.4mg Mn/100 ml
100ml

Std2 ( 5 ml ) :
5ml
CMn 200 ppm fd 200 ppm 10 ppm<> 1.0 mg Mn/100 ml
100ml

Std3 ( 10 ml ) :

10ml
CMn 200 ppm fd 200 ppm 20 ppm <> 2.0 mg Mn/100 ml
100ml

7
 Laboratorio de Analisis Instrumental 2017

solucin CMn (ppm) A

bk 0 0

St1 4 0.196

St2 10 0.487

St3 20 0.999

Con los datos de concentracin y absorbancia se grafica la curva de calibracin (ver grafica
N03) y aplicamos el ajuste por mnimos cuadrados.

A = mC(Mn) + b Y = mX + b

Donde obtenemos que:

m= 0.0499 ppm1

b= -0.00401

A = 0.0499C(Mn) -0.00401 (I)

Soluciones muestra

CLCULO DE LA CONCENTRACIN DE Mn EN LA MUESTRA 1:

W(muestra 1) = 0.1212g V(sol.)=100mL A=0.510

Remplazando este valor en la ecuacin de la curva de calibracin (I):

0.510 = 0.0499ppm-1CMn - 0.00401 CMn = 10.3001ppm

mg
W ( Mn ) C ( Mn ) V 10.3001 0.100 L W ( Mn) 1.0301mg
L
W ( Mn) 1.0301 10 3 g
%Mn 100% 100%
Wmuestra 0.1212 g
%Mn=0.85%

CLCULO DE LA CONCENTRACIN DE Mn EN LA MUESTRA 2:

W(muestra 1) = 0.1240g V(sol.)=100mL A=0.488

Remplazando este valor en la ecuacin de la curva de calibracin (I):

8
 Laboratorio de Analisis Instrumental 2017
0.488 = 0.0499ppm-1CMn - 0.00401 CMn = 9.8599ppm
mg
W ( Mn) C ( Mn) V 9.8599 0.100 L W ( Mn) 0.9860mg
L
W ( Mn) 0.9860 10 3 g
%Mn 100% 100%
Wmuestra 0.1240 g

%Mn=0.80%

CLCULO DE LA CONCENTRACIN DE Mn EN LA MUESTRA 2:

W(muestra 1) = 0.1215g V(sol.)=100mL A=0.473

Remplazando este valor en la ecuacin de la curva de calibracin (I):

0.473 = 0.0499ppm-1CMn - 0.00401 CMn = 9.5593ppm

mg
W ( Mn) C ( Mn) V 9.5593 0.100 L W ( Mn) 0.9560mg
L
W ( Mn) 0.9560 10 3 g
%Mn 100% 100%
Wmuestra 0.1215g

%Mn=0.79%

TABLA DE DATOS Y RESULTADOS

TABLA DE DATOS:
A) CALIBRACION DEL ESPECTROFOTMETRO

%T %T
450 45.3 550 44.2
460 35.2 560 59
470 29.2 570 71.7
480 25.1 580 78.9
490 22 590 84
500 18.6 600 85.2
502 18 610 87.6
504 17.6 620 89.3
506 17.2 630 89-5
508 16.7 640 90
510 16.8 650 89.8
512 17 660 91.1

9
 Laboratorio de Analisis Instrumental 2017
514 17 670 90.7
516 17.3 680 92.1
520 18.1 690 93.1
530 23.1 700 94
540 31.6

B) DETERMINACION DEL MXIMO A PARTIR DEL PATRON 2

A
480 0.064
490 0.094
500 0.118
510 0.144
520 0.173
522 0.175
524 0.182
526 0.198
528 0.194
530 0.186
532 0.170

C)MUESTRAS DE ACEROS UTILIZADO

W W muestra (g)/100ml
W1 0.1212g/100ml
W2 0.1240g/100ml
W3 0.1215g/100ml

D) SOLUCIN STANDARD: MnSO4H2O

PATRONES Vol (ml) sol

Standard
P1 2ml
P2 5ml
P3 10ml

10
 Laboratorio de Analisis Instrumental 2017
TABLA DE RESULTADOS

solucin CMn (ppm) A

bk 0 0

St1 4 0.196

St2 10 0.487

St3 20 0.999

muestra %Mn

1 0.85

2 0.80

3 0.79

TRATAMIENTOS ESTADISTICOS
*MEDIA:
___
% Mn
%Mni ___
% Mn 0.81%
n
*DESVIACION ESTANDAR:

___

S
(% Mn %Mni) 2 S 0.0321
n 1

*COEFICIENTE DE VARIACION
S
CV CV=0.0396
media

11
 Laboratorio de Analisis Instrumental 2017

BIBLIOGRAFIA
1. -. Strobel Howard A.Instrumentacin Qumica Editorial Limusa, 1979.
2. Skoog D. West D., Principios de Anlisis Instrumental, 5ta Edicin, Ed. Mac Graw Hill,
Mxico 2001.

12