CAPITULO I. ANTECEDENTES. 11, Aspectos Generales de Lixiviacién, La lixiviacion es el proceso de disolucién de metales valiosos de una mena 0. concentrado, generalmente mediante una solucién acuosa como agente lixiviante. EI término puede ser extendido para incluir la disolucién de materiales secundarios tales como chatarra, residuos y desechos, Idealmente la lixiviacion produce una gangs o residuo suficientement libre de metalesvalioos para ser trados, y una soluciin enriquecida con iones metilices de la cual pueden separarse los metales y recuperarse en un estado de pureza." Los lixiviantes utilisados para cobre incluyen, entre otros, al dcido sulfirico (S04, siendo éste el reactive més ampliamente usado, Se’ utiliza generalmente para minerales de Gxidos y concentrado. En el caso dp minerales sulfuros es usado en conjunto con sulfato férrico (Fea(SOs)s) que acta como oxidante. 1.2. Métodos de Lixivincion 1 método @ escoger para liviar un mineral o material de desecho ddependera principalmente de los valores del metal contenido en el materiel, el costo de minado y traslado del mineral a la superficie, el costo de molienda, la facildad de disolucion y otros tratamientos de prelixviaciin tales como tostacién o fundicion. La fil disolucién del material est relacionada estrechamente con su constitucion quimiea y mineralogla, y en caso de tun mineral, con su forma geologica. De esta manera, malaquita (CuCOs+Cu(OH}) y azurita(2CuCOs+Cu(OH}p) son facilmente disueltos en acide sulfirico diluido, mientras que covelita (CuS), calcocita (CwS) y caleopirita (CuFeSs) requieren de un agente oxidante y se disuelven con més dificultad, particularmente la calcopitita, la cual Puede ser muy refractaria. ‘Los métodos de lixiviacién pueden ser divididos en cuatro principales categorias: ue + an ot + tn moan tng 05 ying, + iia agua ftv * « lixiviacién agitada - 1.2.1, Lixivacion in si : Con ta técnica de lixiviacion in situ el mineral no es minado (movido) de la manera comtin, sino que la solucién de lixiviacién se produce al poner en contacto la solucion con el yacimiento y Iuego es extraida. Con este método se pueden lixiviar las minas agotadas, yacimientos subterrancos 0 pequetios yacimientos, siempre y cuando la geologia del rea sea tal que no haya pérdidas 0 desvios de la solucién de lixiviacién hacia Ins aguas subterraneas. Este método es Ja esperanza para el futuro mientras que el grado y numero de yacimientos minables disminuyen. El porciento de extraccién de cobre con este método oscila centre 50 y 60% del cobre total.122 Linc en terre (mp aching o montanes fe ching. Son ens sidare, en donde mineral ex ela x un can ree prepare esp el apiaminto del mineral nv x dts ste Ja superficie, percolando y colectandose en el fondo del apilamiento, generalmente cn un ee. La icon en teen ier dea ii nto en {70 del mineral, el tamaho del aplamient ye tengo de reeupermn del coe Bn slguno cats, avai en montane eer lineal se rao. be tot epee, por etn metodo og de aed del 6% y puede tomar meses ¢ incluso aftos para obtener este cobre., 1.2.3. Lixiviacién en tanques o pilas (vat leaching). . 1a lixiviacion en tanques para minerales de éxidos de cobre esta reservada, generalmente, para minerales més ricos y més limpios.:B1 mineral triturado se sumerge en una solucién de 50 a 100 g/1 de HsSOs y se obtiene una solucion de hasta 50 g/l de cobre. Las eficiencias de extraccién son muy altas, normalmente mayores al 90% y algunas veces cercanas al 100% para éxidos de cobre solubles en dcido, Generalmente, la lxviacion en tanques ¢s tun proceso a contracorriente ¢ involucra una serie de etapas de drenado del lixviado y lavado, y puede tomar un tiempo de 7 a 14 dias. Esto asegura la lixiviacién completa de cobre con minimos arrastres de cobre en el residuo. A medida que el grado disminuya, la lixiviacion en tanques seré menos importante.1.24 nvm aga fn contrast con la tvacion on pis, I iviacn agiada ha sido utlaada pura alimentacones fnamente vids, tales como cal 0 concenraos de tain, para bs cuses fe cose de moenda an io contcaos por in peacion previa En general ene ls vents de une loka de nvacin mis pda dbio a ino tana departs le eupericia ¥ porta turbulencia ene recipient Invi I ual ci I ect de Aisin deo reacts as super et mineral y puede antindeminr los productos insolubles de la reaccién en la superficie del mineral. Dado que el cobre es un metal, la disolucion de éste solo puede ser llevada a cabo mediante la reduccién de oxigeno o algtin otro agente oxidante, Esto ocurrira ‘mis favorablemente en condiciones dcidas, pH<6.0. La disolucién quimica directa no ocurre ficilmente y usualmente se practica 1a lixiviacién oxidativa con una solucién dcida conteniendo sales de fierro (Il) y/o algn otro agente oxidant. El cobre exhibe dos estados de oxidacién, los cuales dan como resultado en 1a formacién de sulfuros Cu:S y CuS, asi como sus éxidos CuO y Cus. La disolucién anédica del CuS produce azufre elemental y iones de Cu’. cus > Cu" + $° +20 a en tanto que a pH bajos la reaccién probable eo 2CuS + 4120 + CusS + 7H! + HSO+ + 6e" 2)seguido por CWS + 4120 + 2Cu? + HaSOr + 7H" + 10€ @ Para cl caso de sistemas de mezclas de sulfuros existen mayores complejidades como en el sistema agua-azufre-fierro-cobre. La disolucién oxidativa dcida de la calcopirita (CuFeS2) podria involucrar la formacién de bornita (CusFeS), covelita, (Cus) y calcocita (Cux8). Los productos de reaccién observados son Cu’, Fe"? y azufre elemental. + CuFeS: + Cu"? + Fe’? + 28° + de 4) A continuacion se muestra un cuadro abarcando los distintos minerales de cobre, més importantes desde el punto de vista comercial, sus composiciones y solubilidades técnica. ‘TABLA 1. Minerales de cobre més importantes desd® el punto de vista comercial. MINERAL ‘COMPOSICION % or ‘SOLUBILIDAD (Cay Ee 2OIGOr CoOA 3s Faclimente soluble en aida Malaquita [CuCOs-CulOHls 576 Faciimente soluble en-acido [Crisocoia Cusion 2110 38.1 [Soluble en acid [Tenorita cu 787 Soluble en seid. iCuprta (cu20, B88 Soluble en seid y Fe Dioptasa [cusiOr it 379 Soluble en deido (elorhiica) Brocanita [eus0.- Ju 562 Soluble en seid [Cobre metalico Cu [Soluble en sein manana y PE Calcoeita [cus 78 Soluble en aeido y Fe"™ Covelita fous 66.4 Soluble en dcido y Fe" Bomnita [CusFese 633) Parciaimente soluble en Geido y Feo Caloopita [cures: HS. [Parcialmente soluble en deido y FeEstas solubilidades son generales, puesto que la real depende de un gran niimero de factores, tales como el tamafo de particula, concentracién del Acido 0 del fierro trivalente, tiempo de contacto, temperatura, etc, Las reacciones segtin las cuales se disuelven estos minerales en la’ lixiviacion, ya sea en dcido sulfirico y fierro trivalente, son las siguientes: Aaurita: . Cus{OH)>+(COs)a + 3H2804 + SCuSOs + 2602 + 41120 Malaquita: C Cux{OH}2+COs + 2HeSO+ > 2CuSOs+ CO +.3H20 Crisocola: CuSi0s-24L0 + HaS01 + CuSO Sis + 3120 Cuprita: CuO + Hu806 + CuSO«+ Cut HO + Cut FexS0xp) + Cusos + FeSO CuiO + HaS04 + Fea(SOWs + 2CuSOs + HO + 280s Calcocita: Cuns + Fex(S01)s + CuS + CuSOs + 2FeSO+ Cus + Fex(S0s)s + CuSO+ + 2FeSOs + S Cus + 2Fex(S0:)s + 2CuSO« + 4FeSOr +S ) 6 ” ® ) (29) ay (12) (a3)Covelita: CuS + Fex(SOs + CuSOs + 2FeSO« +S aay Bornita: La formula de la borita se puede semidesarrollar de la siguiente manera: FeS+20wS+Cus y la forma condensada es: cures. Practicamente todo el cobre de la bomita se puede disglver mediante lixviacién con Acido caliente més sulfato férrico. Las reacciones son, probablemente, semejantes alas dela calcocita, citadas antes. En el caso de la borita el reactivo también ataca el fero, esto no sucede con la prita y la calopirta. CusPeSs + PexfS0.)s+ #0 + CuSOs + FeSO« + HaS0s as) Calcopiria: Solamente parte del cobre contenido en la calcopirita es soluble en Acido ‘mds ferro tivalente, y, para obtener uniforme esta solubilidad se requiere una ‘molienda fina, calentamiento de las soluciones y un periodo largo de contacto. CuFeS2 + 2Fex(SO«)s + 2H20 + 302 + CuSO4 + SFeSOs + 2H:50s (16) Pirita: En la lixiviacién, la pirita casi no es atacada por el Acido sulfirico ni por el 4cido sulfiarico mas fierro trivalente.Pirrotita: La pirrotita se disuelve facilmente, tanto en dcido sulfiirico como en HaSO+ + Fe", Debe comprenderse que los compucstos de cobre contenidos en los: minerales, especialmente los sulfuros, no siempre se ajustan @ la composicién teérica, y su comportamiento y solubilidad durante la lixiviacién puede variar considerablemente. 1.3.1, Influencia del pH 1a gran cantidad de sulfato ferroso generado por la gxidacién de pitita es oxidado a sulfato ferric € hidrolizado a jarosita. Este precipitado se forma dentro de los terreros, generalmente en los poros superficiales de las rocas bajo condiciones aerobicas, Oxidacion: . 2¥eSO« + HSO1+ HOD + Fe{SOsp + HO a7) Precipitacién de jarosita ‘3FeSOuh + O.8K:S0« 41240 -+ 2KoaHioaFeNSOW(OHol + 5.8FLSO+ (18) La hidralisis y la precipitacién impiden al ferro disuelto, tanto de la pirita y caleopirita acumularse en la solucién més allé de los valores de equilibrio para ion férrico y otros complejs féricos. Esto ayuda a mantener un estado constante de las concentraciones de iones férrico y ferroeo que se involucran en Ia oxidacién del mineral de sulfuro.La oxidacién de la pirita comin y la hidrdlisis del fierro disueto son tas principales reacciones quimicas involucrando minerales en la lxiviacion de desecho de cobre de las minas, La oxidacién de minerales de sulfuro de cobre, por cjemplo calcopirita, es relativamente menor y no controla por completo ta’ geoquimica del terrero CuFeS: + 402 + CuS0+ + FeSO« 019) Por el contrari, la reaccién de oxidacién y extraccién es fuertemente afectada por la quimica de la pirita/jarosita, ademés del consumo de acido debido a la neutralizacion de la ganga. 4. Proce: cin de Colas tivas y Solucién Lixiviante, Las materias primas son la cola agotativa y Ia soluucién colas ESDE 0 solucién lixiviante, ambas se encuentran dentro de la;Compafia Mexicana de Cananea. La primera como desecho del proceso de flotacién y la segunda es solucién utilizada en el proceso de lixiviacién y extracci6n por solventes. ‘A continuacién se describen de una manera general los procesos para obtener las materias antes mencionadas: 1.4.1, Obtencién de colas agotativas. BI mineral de cobre que se extrae de mina y se canaliza al proceso de concentracién por flotacién, bésicamente consiste de sulfuros secundatios y en ‘menor cantidad eulfuros primarios de cobre, los cules vienen acompaftados de pirita, sericitas y cuarzo, éste tiltimo forma la ganga. Este material es enviado a auna trituracién primaria, donde el tamafio maximo de 60" es reducido a 6.5". El mineral es transportado por bandas a un sistema en circuito cerrado de trituracién secundaria y terciaria, obteniéndose un tamafio de particula final de_ 1/2. Alcanzado este tamafo, el mineral es almacenado en tolvas de finos, las cuales alimentan el mineral a 10 molinos de bolas, dande se lleva a cabo la liberacién del mineral de cobré de la ganga. Junto con el material que entra al molting se alimenta agua para ayudar a la molienda, forméndose asi la pupa (mineral*agua). Al descargar la pulpa del molino se redliza-una separacion de tamafios por una bateria de ciclones, los gruesos retémnian al molino para remolienda y os finos van a la seccion de flotacion primeria. 11 concentrado obtenido en la flotacién primaria va a cinco remoledores, cuya finalidad es berar atin mas la particula de cobre: La descarga de los remoledores se hace pasar a una bateria de cicloned para clasificacién por tamafios, esto hace que la remolienda sea en circuito cerrado;-los finos van a la flotacion secundaria y los gruesos retornan al remoledor. La flotacién secundaria consta de dos secciones, limpia y agotativa. El concentrado de la primera limpia es levado a la flotacién de segunda limpia, onde se obtiene el concentradio final y as colas de segunda limpia se alimentan a la flotacién de primera limpia. Las colas de primera limpia pasan a la flotacién agotativa, en donde el concentrado obtenido retorna al remoledor y el residuo cola agotativa es canalizado a los espesadores de jales. La Fig, 1 muestra el diagram de bloques para la ebtencién de colas ugotativss. S 0“Trituracion i 5 Colas marian Flotacién primaria — |]-—+ = ‘rimarias| Kt Concemtrado “Trturacion ‘Trituracion rimario secundaria terciaria "Remoleuor Tolva de finos ia Sanda | Coneentralo fshoia Fina Molino aed primario Flotacion + agotativa | | + ‘Alimentacién a ‘lotacién primaria FIGURA 1. Diagrama de bloques para la obtencién de colas agotativas, "1.4.2, Obtencion de solucion lixiviante (colas ESDE). Con la finalidad de identificar la procedencia de la solucién lxiviante, se describe a continuacion el proceso hidrometalirgico: BI mineral que se extrae de mina con ley de cobre de 0.15% a 0.35% y especies mineraldgicas preferencialmente sulfuros secundarios y xidos de cobre, se transporta y deposita en los diferentes terreros de lixiviacién, en donde, al estar cexpuesto ala intemperie sufre una oxidacién, Ein consecueneia, al momento de ponerse en contacto con soluciones dcidas (solucién Jixivante) las especies solubles de cobre se converte en sulfatos de cobre. La‘slucion conteniendo los valores metalicos se envia a los represos de retencidn de sollcién enriquecida, En dichos represos existen eetacionee de bombeo para enviar fa aolucién rica a la planta de proceso de extraccién por solvente y depositacion electroitica, BSDE. La solucion de aulfato de cobre procedente de los tpreros de lixviaion, se pone en contacto, con Mijos a contracorriente, con un medio orgénico para efectuar Ia transferencia del ion cobre del medio acuoso al medio organic, produciéndose un orginio cargado con cobre y una solucion acuosa descargada, Posterormente, el medio orginico se pone en contacto con otro medio acuoso altamente dido,electrolito pobre, donde el medio onginico cede los ones de cobre a meio acuoso, En otras palabras, cl cobre extra de la solucion ixivante por el medio orginico es despojado del mismo para formar un electrolito rico o purifleado, En la etapa de deposicién clectoliten se produce cobre metlico @ partir del electroito ico por medio de coriente eléctrca que ve transporte desde ‘un 4nodo de plomo insoluble hacia un catodo de acero inoxidable. En el cétodo se 2deposita cobre, que gradualmente aumenta en grosor y peso, mientras que en el Anodo se producen iones de hidrogeno y oxigeno puro, Por otro lado la solucion acuosa descargada se recircula al area de lixviacién para la disolucién de més sulfatos de cobre del mineral. Particularmente, para este trabajo se pretend” utilizar esta solucién para llevar a cabo la lixiviacién de colas agotativas de flotacién. La Figura 2 muestra el proceso de Extraccién por Solventes y Depositacion Blectrolitica (ESDE), .“(@asq) eonyonssig uopersodaq A sayuasjog 10d uotooenKG ep os200Ig °% BNL ony opebieg oyousa3 oa1ug619 ‘ai90d epebveaseg . see youre ‘o1ugB19 Lugjonios “4