Professional Documents
Culture Documents
zavisne, oznaeni su kao materijali sa najviim ste- proizvodnje cinka i bakra, deponovani u periodu koji je
penom kritinosti [2]. karakterisala upotreba zastarelih i manje efikasnih teh-
U poslednjih nekoliko decenija, usled stalnog pove- nologija, u odnosu na one koje su danas u upotrebi.
anja proizvodnih kapaciteta, znaajne koliine otpad- Osim toga, materijali poput odbaenih elektrinih i ele-
nih materija svakodnevno se generiu [3]. Pojedine vr- ktronskih ureaja (e-otpada) i odbaenih automobilskih
ste, ak i u sluaju posedovanja opasnih karakteristika, katalizatora, danas predstavljaju glavne izvore osnov-
sadre vredne materijale, poput metala, to namee no- nih i plemenitih metala (slika 1). Svi ovi materijali, u
vu percepciju u tradicionalnom konceptu upravljanja odnosu na primarne sirovine, sadre znaajno vee ko-
otpadom, gde su ovi materijali danas kvalifikovani kao liine vrednih metala, pa je stoga reciklaa i ponovna
specifini nusprodukti [4]. Ovo je posebno vano u upotreba ovih specifinih otpadnih materijala prepo-
sluaju istorijskih deponija opasnog otpada iz primarne znata kao kljuni faktor budueg odrivog razvoja [5].
Na taj nain, implementacija Triple Helix koncepta Efikasnost inovativnog procesa zavisi fundamenta-
direktno utie na preorijentaciju sadanjeg Indu- lno od organizacionog konteksta u kojem e se inova-
strijskog drutva u budue Drutvo znanja, to je cija primeniti. Drugim reima, da bi bili efikasni, ino-
identifikovano kao kljuni odgovor na to hitnije uspo- vacioni procesi moraju biti ispravno organizovani. To
stavljanje odrivih proizvodnih modela, kroz odrivo poinje sa fokusom organizacije na razmatranju svoje
rudarstvo, odrivu proizvodnju i konano odrivo uloge u odrivom upravljanju inovacijama. Koncept
snabdevanje. odrivog upravljanja inovacijama se prvashodno odno-
Upravo zato, strateka orijentacija, razvoj i imple- si na poslovanje preduzea, to dalje ukazuje da je
mentacija novih procesnih tehnologija nee imati uti- problem menadmenta inovacijama duboko usmeren
caja samo na obezbeivanje stabilnog i sigurnog sna- na nain na koji kompanije upravljaju svojim spoljnim
bdevanja materijalima, ve e omoguiti i usposta- odnosima [8].
vljanje odrivih metalurkih tehnologija procesiranja, u Analizom menadmenta inovacijama bi trebalo
smislu uspostavljanja tehnolokih reenja za tretman utvrditi na koji nain je on ugraen u mreu odnosa sa
savremenih kompleksnih i polimetalinih materijala sa regulatornim i drutvenim instistucijama, lancem vre-
minimalnim uticajima po ivotnu sredinu. dnosti i drutveno-tehnolokim reimom. Na taj nain
je odriva inovacija povezana i sa korporativnom
U metalurkom smislu, hidrometalurke i elektro- strategijom i postaje odrivi sistem koga je potrebno
metalurke metode predstavljaju bazu u uspostavljanju posmatrati kao proces evolucionog ukljuenja, ne samo
sinergije sa primarnim procesima, unapreeni meha- inovativne finme, nego i ireg konteksta institucija,
niki i minimalni pirometalurki predtretman mate- infrastrukture i potroake prakse.
rijala. Ipak, jasno definisani odnosi izmeu svih kom-
ponenti koncepta, od ideje do pune implementacije, od Predstavljena kompilacija naunih rezultata (teo-
kljunog su znaaja za izazove koji proistiu iz izuzetno rijskih i eksperimentalnih) direktno promovie sinergi-
visokog stepena kompleksnosti i multidisciplinarnosti ju razliitih industrijskih aktivnosti u metalurgiji koja u
savremenih tehnolokih procesa, to u krajnjem vodi ka krajnjem ishoduje profitabilnom transformacijom raz-
vidnom i izraenom nedostatku uspeno implementi- liitih nusprodukata i otpadnih materijala u izvore
ranih tehnolokih reenja na industrijskom nivou. vrednih metalnih materijala. Fokusirajui se na tretman
specifinih nusprodukata iz primarne proizvodnje cinka
U ovom radu, prikazani su rezultati razliitih stu- i bakra, kao i na tretman specifinih otpadnih tokova
dija i razvojno-istraivakih projekata istraivake gru- poput e-otpada ili odbaenih automobilskih kataliza-
pe TMF-a, kao i rezultati ostvareni kroz saradnju sa tora, TMF grupa aktivno uestvuje u strategiji odrivog
komplementarnim institucijama i partnerima iz Srbije i razvoja EU.
zemalja u okruenju, pruajui aktivan doprinos obave-
zama koje univerzitetsko-akademska komponenta kon- 2. EKPERIMENTALNI REZULTATI
cepta zahteva.
2.1 Reciklaa otpadnih tampanih ploa
Efikasnost nauno-istraivakog rada obezbeena Pirometalurke metode, koje podrazumevaju top-
je primenom specifine metodologije, koja sumarno ljenje u elektro lunim, plazma lunim ili plamenim
predstavlja: peima i reakcije u gasnoj fazi na povienim tempe-
Paralelno istraivanje: razliiti tehnoloki aspekti raturama predstavljaju tradicionalne metode dobijanja
obraivani su od strane razliitih lanova grupe, obojenih i plemenitih metala iz e-otpada. Ipak, potreba
omoguavajui efikasan bottom - up pristup u cilju za proizvodnim modelima kojim je omoguena to ma-
dostizanja zadatog cilja istraivanja; nja emisija otpadnih materija, ugljen dioksida pre svih,
Centralizovan model: definisanje centralizovanog namee potrebu za znaajnim unapreenjima posto-
modela koji omoguava povezivanje svih istrai- jeih tehnolokih reenja.
vakih aktivnosti lanova neophodnog za proboj Sa druge strane, kao posledica izraenih slinosti
tehnologija; procesa primarne proizvodnje bakra [9], cinka [10] i
Od ideje do pilota: sve aktivnosti od ideje, preko olova [11] iz kompleksnih i polimetalinih ruda kao i
laboratoriskih ispitivanja i detaljne analize procesa tretmana otpadnih voda [12] iz istih, veina savremenih
do konane potvrde tehnolokog reenja na nivou istraivanja fokusirana su na implementaciju analognih
pilot postrojenja; hidrometalurkih metoda u procesima valorizacije vre-
dnih materijala iz e-otpada [13].
Prisustvo idustrijskog partnera: postojanje kori-
snika istraivanja namee potrebu za sprovoe- Najvei broj dostpnih studija fokusiran je na
njem aktivnosti koje ishoduju originalnim i pri- izdvajanje pojedinanih metala ili specifinih grupa
menjivim tehnolokim reenjima i sa jasnim tri- metala, ali bez ispitivanja kompatibilnosti razliitih
nim potencijalom. procesnih operacija i moguih negativnih uticaja
izmeu primenjenih koraka sukcesivnog luenja i Definisanje dijagrama toka procesa: svi rezultati
dobijanja metala nakon procesa luenja. dobijeni u prethodna dva koraka korieni su za
U ovom radu prikazan je potpuno optimizovan pro- definisanje integralnog hidrometalurkog postupka
ces selektivnog izdvajanja osnovnih i plemenitih me- za valorizaciju osnovnih i plemenitih metala iz
tala iz otpadnih tampanih ploa, primenom jedno- otpadnih tampanih ploa.
stavnih hidrometalurkih operacija. Razvoj procesa Preliminarna tehno-ekonomska analiza: procena
sproveden je kroz etiri faze, a koje obuhvataju: ekonomskih parametara procesa izvrena je simu-
lacijom tretmana jedne tone otpadnih tampanih
Modelovanje procesa: modelovanje i simulacija
ploa definisanim tehnolokim postupkom, prime-
sprovedena je kroz kompleksnu analizu hemizma i
nom SuperPro Designer softvera. Dobijeni izve-
odreivanje glavnih termodinamikih parametara
taji analize trokova su korieni za odreivanje
procesa upotrebom HSC Chemistry softvera.
relevantnih ekeonomskih parametara poput, tro-
Optimizacija procesa: optimizacija procesnih para- kova materijala, energije, radne snage i dr.
metara svakog od koraka luenja i dobijanja metala
Na osnovu dobijenih rezultata, efikasnost selekti-
iz rastvora nakon luenja sprovedena je kroz seriju
vnog dobijanja Cu, Zn, Pb, Ag i Au iznosi iznad 95%,
laboratorijskih testova, ispitujui uticaj razliitih
dok u sluaju Ni i Sn iznosi 80%, odnosno 45% (slika
procesnih parametara poput, temperature i vremena
3). Tehniko-tehnoloka izvodljivost optimizovanog
luenja, koncentracije izluivaa i oksidacionog
hidrometalurkog procesa testirana je na nivou pilot
sredstva, na ukupnu efikasnost procesa. Optimi-
postrojenja, omoguavajui odreivanje parametara za
zovani procesni koraci su potom testirani na nivou
pilot postrojenja. razvoj preliminarne tehno-ekonomske procene procesa.
Slika 3 - Blok dijagram integralnog hidrometalurkog postupka za dobijanje osnovnih i plemenitih metala iz
odbaenih tampanih ploa
Nakon eksperimentalne verifikacije izvodljivosti trendove, razvijen je i uspeno testiran generalni teh-
procesa, tehno-ekonomska analiza izvrena je sim- noloki postupak reciklae metala (Pt, Pd i Rh) iz
ulacijom tretmana jedne tone mehaniki pripremljenih otpadnih automobilskih katalizatora na nivou pilot po-
tampanih ploa, koristei SuperPro Designer softver. strojenja, blok dijagram tehnolokog postupka prikazan
Dobijeni izvetaj analize trokova, korien je u cilju je na slici 4.
odreivanja operativne trokove za tretman jedne tone Priprema materijala (meanje i aglomerizacija)
otpadnog materijala, kao to su: sirovine 795 /t, ene- izvrena je upotrebom polu-industrijskog peletizatora
rgenti 100 /t, radna snaga 90 /t i trokovi odlaganja (1000220 mm, nagib 45, brzina 15 min-1).
otpada 550 /t. Preliminarna tehno-ekonomska analiza Usitnjeni otadni katalizatori, aditivi i Fe (metal ko-
nije obuhvatala analizu ukupnih kapitalnih trokova lektor) su meani i peletizovani uz dodatak krenog
(direktnih i indirektnih). mleka kao vezivnog sredstva. Pre daljeg tretmana, do-
bijeni peleti su sueni u periodu od 48 h na sobnoj
2.2 Reciklaa otpadnih automobilskih katalizatora
temperaturi. Valorizacija metala, Pt, Pd, i Rh, iz pripre-
Automobilski katalizatori sadre znaajne koliine mljenih peleta izvrena je upotrebom polu-industrijske
vrlo vrednih metala poput Pt, Pd, i Rh, to namee elektrolune pei, specijalno dizajnirane od strane stru-
potrebu za razvojem visoko efikasnih procesa za valo- njaka ICTMF i Eling Loznica, snage 100 KW, ka-
rizaciju istih. Savremeni procesi za valorizaciju ovih paciteta 50-100 kg/ara, opremljene sistemom za hla-
metal iz otpadnih katalizatora ukljuuju pripremu kata- enje i tretman procesnih gasova. Primer materijalnog
lizatora (usitnjavanje i peletizacija uz dodatak aditiva i bilansa dobijenog korienjem eleza kao metala ko-
metala kolektora), topljenje, anodnu rafinaciju i tret- lektora, koji sadri preko 94% metala (Pt, Pd i Rh)
man dobijenog anodnog mulja. Pratei savremene prikazan je u tabeli 1.
Slika 4 - Kombinovan piro-hidometalurki postupak za valorizaciju metala (Pt, Pd, Rh) iz otpadnih automobilskih
katalizatora
2.3 Tretman nusprodukata iz primarne proizvodnje postavljeni tako da se kao izlaz iz procesa dobije rastvor
bakra na pH=2.
U primarnoj proizvodnji bakra nastaju velike koli- Sastav oksidne raskrivke iz rudnika Cerovo ine
ine rudarskih raskrivki i otadne vode iz topionice. SiO2 + Al2O3 75,6%, Fe (kao oksid) 5,3%, Fe (kao
Pored toga to predstavlja ekoloki problem, raskrivke sulfid) 3,5%, Cu (kao oksid) 0,16%, Cu (kao sulfid)
je potrebno tretirati i u cilju dobijanja bakra. Raskrivka 0,11% i karbonati 14,5%. Projektovane karakteristike
nastala u rudniku Cerovo u Boru se procenjuje na 25 otpadne vode iz Nove topionice bakra RTB Bor su
miliona tona sa srednjim sadrajem bakra od 0,18 do sledee: Sadraj kiseline (H2SO4) 142,7 g/L, pH -0,464,
0,25%, uglavnom u oksidnom obliku. Hidrometalurke rastvoreni Cu 0,53 g/L.
metode (drobljenje, luenje, a zatim solvent ekstrakcija Karakteristike rastvora nastalog tokom procesa ne-
(SX) i elektroliza (EW)) se obino primenjuju u preradi utralizacije kiseline/luenja bakra, kao izlaz iz simu-
siromanih oksidnih ruda [14,15]. Otpadna voda u lacije, su sadraj kiseline (H2SO4) 0,63 g/L, pH 2,00,
topionici bakra nastaje tokom tretmana SO2 i procesne Cu 1,68 g/L.
praine u mokrim skruberima. Rezultati simulacije su pokazali da je za tretman 1
Projektovana koliina otpadne vode iz Nove topi- L otpadne vode potrebno 0,95 kg oksidne raskrivke
onice bakra RTB Bor je 8,66 m3/h, veoma kisela, sa kako bi se postigao rastvor pH vrednosti 2 i 99% ne-
sadrajem 142,7 g/L H2SO4 i 0,53 g/L rastvorenog ba- utralizacije kiseline. Neutralizacija kiseline pre SX pro-
kra [16]. Najbolja dostupna tehnologija za tretman cesa je neophodna jer visoka kiselost moe da inhibira
otpadne vode iz primarne proizvodnje bakra je neu- proces. Negativni uticaj neistia u procesu, pogotovu
tralizacija kiseline i obaranje jona metala u obliku stvaranje arsina i taloenje arsena tokom EW procesa
hidroksida korienjem hidratisanog krea (Ca(OH)2). e se izbei primenom SX procesa pre elektrolize [20].
Ovo je iroko koriena metoda usled niske cene, a vrsti ostatak sadri sve minerale iz otpadne vode i ras-
visoke efikasnosti krea. Meutim, glavni nedostatak krivke koji su nerastvorni u sumpornoj kiselini, Tabela
ove metode je nastajanje velike koliine otpadnog mu- 2, i trebalo bi da se tretira postupkom solidifika-
lja koji se smatra opasnim otpadnom i zahteva tretman cije/stabilizacije.
pre odlaganja [17,18].
Tabela 2. Sastav vrstog ostatka nakon tretmana
U okviru tretmana specifinih nusproizvoda iz pri-
marne proizvodnje bakra, istaivaka grupa je razvila Komponenta mas.% Komponenta mas.%
integralni tretman oksidne raskrivke i efluenata iz pri-
Al2O3 18,89 Fe2O3 6,14
marne proizvodnje bakra. Integralni tretman obuhvata
neutralizaciju kisele otpadne vode iz topionice bakra Cu 0,09 FeS2 4,00
korienjem raskrivke iz rudnika Cerovo, pri emu CuS 0,59 SiO2 69,88
dolazi do istovremenog luenja bakra iz oksidnih ruda, 2.4 Tretman nusprodukata iz primarne proizvodnje
sa ciljem dobijanja rastvora pogodnog za dalji proces
cinka
dobijanja bakra primenom SX/EW procesa. Proces ne-
utralizacije kiseline/luenja bakra je simuliran u Su- Tokom primarne proizvodnje cinka luenjem ko-
perPro Designer programu u kombinaciji sa HSC Che- ncentrata cink(II)-sulfida, dobijaju se jarosit [19, 20] i
mistry softverskim paketom. Parametri simulacije su cink-sulfatni talog [21]. Ovi nusprodukti, cink oksid
jarosit PbAg i cink-sulfatni talog, sadre znaajnu uticaja uvoenja novih sirovina na tehno-ekonomske
koliinu vrednih metala (Ag, In, Ge), zbog ega efi- pokazatelje.
kasno izdvajanje ovih metala predstavlja jedan od naj- Nakon dobijanja rezultata modelovanja izvoeni su
veih tehnolokih izazova. eksperimenti. Definisana koliina Koncentrata A (750
U okviru nastanka sporednih produkata tokom pri- g) i Koncentrata B (250 g) je izmerana i peletizirana
marne proizvodnje cinka, TMF grupa istraivaa je zajedno sa finim koksom (<1mm) i kreom. Koliina
ispitala mogunost valorizacije tih materijala u Waelz finog koksa i krea je bila 20 % i 10% u odnosu na
procesu. Prouavana je simulacija Waelz procesa upo- smeu Koncentrat A/Koncentrat B, respektivno. Osta-
trebom Softverskog paketa za Waelz proces (SPW). tak koksa (>1mm), 260 g je direktno dodato u pe.
SPW je matematiki model koji slui za kalkulaciju Ukupna koliina koksa je bila 46 % (460 g) u odnosu
procesnih parametara prilikom tretmana cinkonosnih na smeu Koncentrat A/Koncentrat B.
materijala u Waelz procesu. Korieni materijali su bili Eksperimenti su izvoeni u kratkoj rotacionoj pei
cink oksid jarosit PbAg (Koncentrat A) i cink-sulfatni u cilju optimizacije temperaturnog reima, obloge pei
talog (Koncentrat B). U cilju verifikacije rezultata i koliine materijala. Pe je opremljena sistemom za
dobijenih simulacijom, izvedeni su eksperimenti. prikupljanje procesnih gasova i otpraivanje. Iznad ot-
SPW slui za kalkulaciju procesnih parametara pri- vora pei montirana je hauba, koja preko sistema ce-
likom tretmana cinkonosnih materijala u Waelz pro- vovoda i hladnjaka, sprovodi gasove do vreastog fil-
cesu. To je matematiki model koji slui za utvrivanje tera.
realnih vrednosti parametara i relacija koje se usvajaju Rezultati hemijske analize Koncentrata A i Kon-
u sistemu automatizovanog upravljanja procesom. Ras- centrata B, kao i transfer elemenata iz ulazne are u
podela elemenata iz are u produkte (prainu i klinker) klinker, dobijen simulacijom procesa koristei SPW i
je napravljena na osnovu istorijskih rezultata iz realne nakon analize eksperimentalnih rezultata, je prikazana
proizvodnje. Pored toga, SPW se koristi za procenu u tabeli 3.
Tabela 3. Hemijska analiza koncentrata A i Koncentrata B
Element Zn Pb Fe Ag Cu S K Na Mg Al Ca
Koncentrat A, % 7.40 6.43 25.5 0.02 0.48 9.00 0.37 0.07 0.08 1.47 0.74
Koncentrat B, % 22.9 4.83 33.0 0.01 0.95 1.92 0.14 0.03 0.16 1.33 0.56
SPW, % 5.94 7.42 92.3 49.1 92.3 31.3 92.3 91.7 93.0 92.4 93.1
Eksperiment, % 9.46 3.32 64.9 92.3 89.5 12.7 99.0 98.9 38.8 93.3 30.1
Prikazani koncept bi mogao biti primenjen na tro- ponovno dobijanje metala iz sekundarnih izvora bi
komponentni sistem ukljuujui prainu iz elektrolune trebalo da bude glavni prioritet. Drugi odnos, poinje
pei (EAFD) kao izvora cinka i olova. Osim toga, jedan na univerzitetskom nivou dajui drutvenim izazovima
deo koksa moe biti supstituisan razliitim tipovima i konceptu odrivosti centralnu ulogu u svim nastavnim
otpadne plastike, kao alternativnog goriva i reducenta. planovima i programima. Trei odnos je stvaranje pre-
duzetnikog i inovativnog mentaliteta u svim kompo-
4. ZAKLJUAK nentama spirale.
Da bi se obezbedilo pouzdano i odrivo snabde- Preduzetnike institucije (inovacioni centri, centri
vanje TM, potrebno je razviti inovativna reenja du za treansfer znanja, itd.) imaju proaktivnu poziciju u
itavog lanca od razvoja, proizvodnje, marketinga i ko- primeni znanja i stvaranju novog znanja, i zauzimaju
mercijalizacije, do pruanja krajnjih, servisnih usluga. centralnu poziciju u uspenoj implementaciji koncepta
Sa druge strane, ova tranzicija zahteva uspostavljanje spirale.
tesnih veza i odnosa multi-komponentnih sektora pod-
stiui inovacije i preduzetnitvo, a to je mogue po- Srbija ima dugu tradiciju u primarnoj proizvodnji i
dstii jedino potpunom impementacijom Triple Helix cinka i olova. Rezultat toga je generisanje ogromne ko-
koncepta. liine razliitih nusprodukata koji su danas klasifiko-
vani kao vredne sekundarne sirovine, pre nego tipian
Odnosi izmeu komponenti koncepta, univerzitet otpad. Povrh toga, nadolazei i neizbean rast takozva-
industrija dravni aparat, su od kljunog znaaja za nog urbanog otpada (elektronski i elektrini otpad, ka-
suoavanje sa izazovima koji dolaze iz visoke talizatori) je veoma primetan i u Srbiji.
sloenosti procesa i multidisciplinarnarnog pristupa, a
koje komponente individualno ne mogu reiti. Dakle, Stoga, potrebna su inovativna reenja du celog
utvrivanje jasnih programa fokusiranih na odrivo vrednosnog lanca kao i njihova uspena implementacija
rudarstvo i proizvodnju, zamena kritinih metala i koja je znaajna ne samo zbog ouvanja ivotne sredine
ve takoe i zbog odranja prirodnih resursa i njihovog [10]Soki M, Markovi B, Matkovi V, ivkovi D,
efikasnog korienja trbac N, Stojanovi J, Kinetics and mechanism of
sphalerite leaching by sodium nitrate in sulphuric acid
5. ZAHVALNOSTI solution, Journal of Mining and Metallurgy, Section
B: Metallurgy, Vol. 48, No. 2, pp. 185-195, 2012.
Rezultati prezentovani u ovom radu su deo rezu-
ltata projekta Inovativna sinergija nusprodukata, mini- [11]Erdem M, Yurten M, Kinetics of Pb and Zn leac-
mizacije optada i istije proizvodnje u metalurgiji, TR- hingfrom zinc plant residue by sodium hydroxide,
34033 finansiranog od strane Ministarstva prosvete, na- Journal of Mining and Metallurgy, Section B: Meta-
uke i tehnolokog razvoja Republike Srbije. llurgy, Vol. 51, No. 1, pp. 89-95, 2015.
[8] Majinski N, Odrivi marketing tehnolokog razvoja [20]oki J, Sinadinovi D, Kamberovi , Uticaj sastava
preduzea, Savez inzenjera metalurgije Srbije, Beo- rastvora na kvalitet Jarosit taloga sa stanovita nje-
gove valorizacije, XXVIII Oktobarsko savetovanje
grad, 2015.
rudara i metaluga, Bor, Srbija, pp. 421-427, 1996.
[9] Sinadinovi D, Vraar R, Kamberovi , On the
Aqueous Oxidation of Polymetalic Cu-Zn-Pb Gold [21]Jha MK, Kumar V, Singh RJ, Review of hydrome-
Bearing Sulphide Ore in an Autoclave, CIM Bulletin, tallurgical recovery of zinc from industrial wastes,
Vol. 94, No. 1051, pp. 123-128, 2001. Resources, Conservation and Recycling, Vol. 33, No.
1, pp. 1-22, 2001.
SUMMARY
INNOVATIVE SOLUTIONS FOR THE EXTRACTION OF TECHNOLOGY METALS FROM
COMPLEX PRIMARY AND SECONDARY RAW MATERIALS
Presented compilation of scientific, theoretical and experimental results, promotes an innovative synergy
of various metals and industrial activities in metallurgy, resulting in profitable transformation of by-
products and waste materials into resources. Focusing on treatment of specific by-products from zinc and
copper primary production, as well on specific waste streams like WEEE and waste automotive catalysts,
group is actively contribute to the Serbia, region and EU sustainability policies. In terms of sustainable
development, metallurgy is a traditional part of the solution rather than part of the problem, so it is
necessary to take the chance and centuries-old tradition.
Key words: recycling, innovation, e-waste, car catalysts, byproducts