Qumica Orgnica III

Solubilidade e Mtodos de Separao

Prof. Dr. Gerardo Magela Vieira Jnior

Agosto de 2017

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 Solubilidade
Quando se dissolve um slido em um lquido (ou um
lquido noutro lquido) as unidades estruturais do primeiro
ons ou molculas separam-se e o espao entre elas passa a
ser ocupado pelas molculas de solvente

Na dissoluo como na fuso e na ebulio necessrio

certa quantidade de energia
De onde provm esta energia?
Na fuso e na ebulio vem do calor fornecido
Na solubilidade vem das novas atraes que se formam
entre soluto e solvente
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 Solubilidade
A solubilidade de solutos no inicos depende da
polaridade do solvente (em geral polar dissolve polar e
apolar dissolve apolar)
Porque o metano e o CCl4 no se dissolvem em gua?
Porque o CH3OH e o EtOH so miscveis em gua?
Porque o EtOH e MeOH so miscveis em hexano?
Porque o EtOH tem que ser anidro para ser misturado
gasolina?
A solubilidade de compostos orgnicos em gua diminui
com o aumento da cadeia hidrocarbnica
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 Solubilidade
Solutos inicos solventes prticos e aprticos
Para dissolver compostos inicos, um solvente deve ter alta
constante dieltrica, ou seja, ter propriedades altamente
isoladoras para reduzir a atrao entre ons de carga oposta,
uma vez solvatados
A superioridade da gua como solvente de substncias
inicas deve-se, em parte, respectiva polaridade e alta
constante dieltrica
Outros solventes: MeOH, EtOH
Solventes prticos possuem hidrognio ligado a oxignio
ou a nitrognio (contm hidrognio acdico)

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gua,MeOH e EtOH so solventes prticos
 Solubilidade
Solutos inicos solventes prticos

Como a gua e o MeOH solubilizam solutos

inicos?

Os solventes prticos dissolvem os compostos

inicos por meio da solvatao de ctions e nions

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 Solubilidade
Solventes aprticos: solventes polares com constantes
dieltricas moderadamente elevadas que no contm
hidrognio acdico
- O -
O O
C CH3
S H + N (CH3)2N P N(CH3)2
H3C + CH3
CH3 N(CH3)2
Dimetilsulfxido Dimetilformamida Hexametilfosforotriamida
DMSO DMF HMPT

Os solventes aprticos so altamente polares com

momentos de dipolo diversas vezes superior ao da gua
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 Solubilidade
Os solventes aprticos dissolvem os compostos inicos por
meio da solvatao de ctions, pois o polo positivo est
sepultado no interior da molcula

Reaes que em solventes prticos, procedem lentamente a

temperaturas elevadas, dando baixo rendimentos, em
solvente aprtico so rpidas muitas vezes temperatura
ambiente - e com altos rendimentos

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 Solubilidade
Problema:
Dos seguintes solventes indique o nome para cada um
deles, quais so prticos e os que so aprticos

NH3 SO2 CH2Cl2 CH3CH2OH

O O O
CH3CH2OCH2CH3 H3C C OH H3C C CH3 H C NH2

O H
H C N CH3 CH3C N S
O O O
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 Solubilidade
Problema:
Considere os seguintes solventes comumente usados em
reaes, processos de separaes, dissoluo de amostra
para realizao de medidas:

Hexano, CCl4, CH2Cl2, CHCl3, Et2O, AcOEt, BuOH,

acetona, EtOH, MeOH, cido actico

Ordene de acordo com a polaridade. Quais deles formam

mistura homognea com a gua?

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 Solubilidade
Solubilidade em solventes reativos

O cido benzico pouco solvel em gua, mas bastante

solvel em soluo de NaHCO3 ou NaOH a 5%

O fenol pouco solvel em gua e solvel em soluo de

NaOH a 5%

A anilina insolvel em gua e solvel em soluo de HCl

a 5%
Explique estas questes

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 Mtodos de Separao
Separao de misturas
As misturas podem ser separadas se suas
propriedades fsicas so diferentes
Os slidos podem ser separados dos lquidos por
meio de filtrao
O slido coletado em papel de filtro, e a soluo,
chamada de filtrado, passa pelo papel de filtro e
coletada em um frasco.

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 Mtodos de Separao
Mistura hetegnea: Fitrao simples

Anel para funil

Suporte universal

Anel para funil

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 Filtrao a vcuo
Mtodo utilizado para separar misturas heterogneas
do tipo slido-lquido, em que a filtrao simples no muito
eficiente, ou seja, muito lenta. A filtrao a vcuo acelera o
processo de filtrao.

A gua que entra

pela trompa dgua
arrasta o ar do
interior do frasco,
diminuindo a
presso interna do
kitassato, tornando
a filtrao mais
rpida
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Fitrao vcuo
Funil de Buchner

Acelera o processo de
filtrao
Usada quando a
filtrao simples no kitassato
eficiente (lenta)

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 Destilao Simples
Mtodo utilizado para separar misturas homogneas
do tipo slido-lquido (mistura de sal + gua).
Ela consiste em separar o
lquido em forma de vapor e
esse vapor depois condensado
atravs de um aparelho
chamado condensador.

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 Destilao Fracionada
Processo consiste no aquecimento de uma mistura de mais de dois
lquidos que possuem pontos de ebulio diferentes.
A soluo aquecida e separa-se
inicialmente o lquido com menor ponto
de ebulio e, em seguida, o lquido
com o ponto de ebulio maior
destilado.

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Coluna de vigreaux
 Destilao presso reduzida
Evaporador rotativo
Usado para remover ou
destilar solventes de um
material dissolvido, por
exemplo, de um extrato.
usado presso reduzida,
obtida por meio de uma
bomba de vcuo ou trompa
dgua.
Vantagem:
O solvente destila a uma
temperatura inferior a seu
ponto de ebulio
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 Mtodos de Separao
- Extrao por macerao
MACERAO: um procedimento de extrao das
substncias e dos princpios ativos contidos, por
exemplo, em plantas.
Extrao significa: retirar as substncias contidas por
exemplo de plantas (folha, cascas do caule, caule, raiz,
frutos e flores) com auxlio de solvente.
A macerao feita normalmente, moendo
previamente o material a macerar, seguido de
utilizao de um solvente para extrao das substncias.
Ocorre durante um perodo prolongado e sob a
18 agitao ocasional.
 Extrao por macerao
realizada temperatura ambiente

Solvente usados: MeOH, EtOH, hexano, etc

Remacerao: quando a operao repetida

utilizando o mesmo material vegetal, renovando
apenas o lquido extrator.

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 Extrao por macerao
No leva ao esgotamento das substncias devido a
saturao do lquido extrator e equilbrio difusional
entre o meio extrator e o interior da clula vegetal
uma tcnica simples, muito utilizada na
preparao de extratos para investigao fitoqumica.
Lquido extrator mais utilizado o lcool ou
misturas hidroalcolicas
A droga vegetal deve entrar em contado com o
lquido extrator de 6 hrs a 10 dias com agitao
espordica do recipiente.
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 Extrao sob aquecimento
Consiste em submeter um material
extrao com um solvente em ebulio,
em um aparelho composto por um
recipiente onde colocado o material e o
solvente, acoplado a um condensador
que mantido frio fazendo-se circular a
gua.

As gotas condensadas do solvente Condensador de

evaporado durante o processo so Alihn (ou bolas)
retornadas ao conjunto. O material
extrado separado do solvente por
filtrao.

O condensador mais adequado o de

Alihn (ou bolas)
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 Extrao contnua
Extrao em Soxhlet
Usado para extrair materiais de slidos
Solventes: MeOH, EtOH, hexano
Exemplo: extrao de leos de sementes
Solvente para extrao de leos:
Hexano
Vantagem: gasta pouco solvente em
comparao macerao
Desvantagem: o material extrado fica
em aquecimento constante durante o
processo
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 Extrao lquido-lquido (ELL)
Tambm conhecida como extrao por solvente e partio, um
mtodo para separar substncias baseado em suas diferentes
solubilidades em dois lquidos diferentes e imiscveis, normalmente gua
e um solvente orgnico

um processo de separao que objetiva a extrao de uma substncia

de uma fase lquida com outra fase lquida
Solventes usados:
inertes (hexano, ter etlico, CHCl3, AcOEt
quimicamente ativos (soluo de cido ou de base)

Realizada em funil de separao

Utilizada comumente aps uma reao qumica

23 Fracionar extratos de plantas

 Extrao lquido-lquido (ELL)

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 Extrao lquido-lquido (ELL)
O princpio de separao baseia-se na distribuio dos
componentes da mistura entre os dois solventes S e S.

A distribuio expressa quantitativamente pelo

coeficiente de partio, K, que indica que o soluto A em
contato com dois lquidos imiscveis, S e S se distribui
entre os dois lquidos, de tal forma que no equilbrio:

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 Extrao e fracionamento
Material seco e modo
Macerao com EtOH
Ext. EtOH
1) Supenso em H2O/MeOH (2:1)
2) Extrao com hexano

Fase hidroalcolica
F. hexnica Extrao com ter etlico
funil de
separao
Fase hidroalcolica
F. etrea Extrao com AcOEt

Testes farmacolgicos
F. AcOEt F. aquosa
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 MeO

Extrao de alcaloides HO
H
NMe

HO
Ext. EtOH
MeO
Suspenso em sol. aq. HOAc 10% OH- H
+

Filtrao
MeO
Me
Resduo Sol. aq. cida N
HO H
Extrao com AcOEt HO
H

F. AcOEt F. aq. cida MeO

(neutros)
Alcalinizao com NH4OH at pH 8
Extrao com AcOEt

F. Aquosa F. AcOEt
(descartada) (alcaloides)

27 Testes farmacolgicos
 Extrao lquido-lquido (ELL)
Problemas:
1. Esquematize um fluxograma do procedimento para
separao de uma mistura de anilina, cido benzico, fenol e
xileno. Materiais disponveis: ter etlico, solues de HCl a
5%, NaOH a 5% e NaHCO3 a 10%.

2. Esquematize, utilizando um fluxograma, todo o

procedimento que poderia ser utilizado na obteno da
cocana a partir do extrato da folha de coca (Erythroxylum
coca). Pesquise a estrutura da cocana, a qual grupo de
produtos naturais pertence esta substncia e seus efeitos sobre
o organismo
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 Destilao com arraste a vapor
empregada na purificao de substncias orgnicas
volteis e imiscveis em gua

Geralmente usada para extrair leos essenciais (leos

volteis) de folhas e ervas

Nem sempre indicado para extrair o leo essencial de

sementes, razes, madeiras e algumas flores, porque devido s
altas presses e temperaturas empregadas no processo, as
frgeis molculas aromticas (odorficas) podem ser perdidas

Qualidade do produto final: satisfatria, para leos

essenciais de folhas e ervas que no sofrem decomposio em
29 temperaturas elevadas
 Destilao com arraste a vapor
Empregada para destilar substncias que se decompem
nas proximidades de seus pontos de ebulio e que so
insolveis em gua ou nos seus vapores de arraste.
Em geral, o arraste se faz com vapor dgua, a destilao
presso atmosfrica resulta na separao do
componente de ponto de ebulio mais alto, a uma
temperatura inferior a 100 oC.
A presso de vapor total da mistura, a qualquer
temperatura, sempre maior do que a presso de vapor
de qualquer componente puro, isto porque a presso
total de vapor da mistura igual soma das presses de
vapor de cada componente puro

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 Destilao com arraste a vapor

Condies para que uma substncia possa ser arrastada por

vapor de gua:

1. Ser insolvel ou pouco solvel em gua

2. No sofrer decomposio em gua quente
3. Possuir aprecivel presso de vapor (maior do que 5 mmHg
a 100 oC)

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 Destilao com arraste a vapor

Sistema utilizado em destilao por arraste a vapor

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 Destilao com arraste a vapor
Vapor de H2O passa pelo balo que tem a amostra a ser destilada;
neste balo, encontram-se a amostra e gua condensada, na fase
lquida, e, na fase de vapor, encontram-se a gua e os componentes
da amostra exercendo suas respectivas presses de vapor em funo
da temperatura. No condensador, o vapor ir se condensar para um
lquido de duas fases: a fase aquosa e a fase orgnica, imiscveis.

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 Hidrodestilao
Mtodo utilizado para extrao de leos essenciais
Aparelhagem Clevenger

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 Hidrodestilao

Aparelhagem Clevenger
Aparelhagem Clevenger modificada
35 Cit et al., Rev. Bras. Pl. Med. 2008, 8, 4.
 Recristalizao
A recristalizao um mtodo de purificao de compostos
orgnicos slidos temperatura ambiente
O princpio do mtodo consiste em dissolver o slido em
um solvente a quente e logo esfriar lentamente
Na temperatura baixa, o material dissolvido tem menor
solubilidade e, assim, ocorre o crescimento dos cristais
Quando o esfriamento rpido as impurezas so
arrastadas junto com o precipitado, produzindo um produto
impuro
O fator crtico na recristalizao a escolha do solvente. O
solvente ideal aquele que dissolve pouco a amostra
temperatura ambiente e muito a quente.
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 Recristalizao
Etapas da recristalizao
1. Dissolver o slido em pequena quantidades de
solvente a quente
2. Filtrar a quente, removendo alguma impureza
insolvel (toda a vidraria deve estar pr-aquecida),
usar funil sem haste, papel de filtro pregueado
3. Esfriar lentamente, para formar os cristais
4. Separar os cristais da gua-me, por meio de filtrao
em funil de Bchner (filtrao a vcuo)

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