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1- Punto de Fusin
2- Punto de Ebullicin
PUNTO DE FUSION
DEFINICIN: Se puede definir como la temperatura a la cual una sustancia slida pasa al estado
lquido o como la temperatura en la cual la fase slida y lquida coexisten en equilibrio.
NOTACION: El punto de fusin se anota p.f. C, ejemplo p.f. 98 C. Tambin se usa M.p., que son
iniciales de Melting point.
USOS: Ninguna otra constante fsica de los slidos es tan utilizada por los qumicos orgnicos como el
punto de fusin. En una sustancia pura, el cambio de estado es generalmente muy rpido y la
temperatura es caracterstica, no experimentando mayores cambios por una variacin moderada de
presin. Por esto se usa el p.f. como dato para identificar slidos. Debido a que adems, el p.f. se altera
sensiblemente por la presencia de impurezas, esta constante constituye un valioso criterio de pureza.
Segunda lectura: cuando la sustancia queda totalmente transparente se determina T2. El p.f. est dado
por la media aritmtica, de la suma de las dos temperaturas:
AMBITO DE FUSION:
Es el intervalo de temperatura que transcurre desde que la sustancia empieza a fundir hasta que est
totalmente lquida. Es igual a:
T2 T1
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MACROMETODOS: METODO DE LANDOLT
En una cpsula de porcelana colocar 5 o 10 grs. de muestra, introducir un termmetro hasta la mitad
del bulbo y calentar hasta fusin. Efectuar la lectura del p.f., retirar la fuente de calor, observar el
termmetro y determinar la temperatura en la que la sustancia solidifica: el p.f. coincide con el punto
de solidificacin. No siempre es posible utilizar este mtodo porque requiere varios gramos de
sustancia problema.
Antes de analizar cada mtodo, haremos referencia a los baos ms usados y a la preparacin de la
muestra para micromtodos.
TIPOS de BAOS
La funcin del bao es asegurar un calentamiento uniforme, pues atena el efecto que puede producir
el calor directo de la llama.
Cuando no se tiene una idea clara respecto al probable p.f. de la sustancia problema, se debe hacer una
prueba de tanteo previa. Esta prueba consiste en cargar un capilar con la muestra y efectuar una
primera determinacin aproximada del p.f. calentando rpidamente. En base al resultado obtenido se
elige el bao adecuado y se repite la determinacin del p.f. calentando de tal forma que la temperatura
aumente de 1C a 2C por minuto.
Una sustancia para ser empleada como bao debe reunir las siguientes condiciones:
a) Punto de ebullicin mayor que el p.f. a determinar (por lo menos 20C).
b) Estable: no debe descomponerse, degradarse o desprender vapores por accin del calor.
c) No debe ser voltil.
d) Debe ser transparente y econmico.
PREPARACION DE LA MUESTRA
Se hacen tubos capilares a partir de tubos de ensayo bien limpios y secos, a los que se calientan con
Bnsen y se estiran fuera de la llama. Se cortan trozos de 6 a 7 cm. y se cierran en una de las puntas. El
dimetro es de 1 a 2 mm.
La sustancia seca y finamente pulverizada se deposita sobre un vidrio reloj. Se toma un capilar y con el
extremo abierto se presiona sobre la sustancia, parte de esta se adhiere a la boca del capilar, luego se
efectan golpes secos sobre el mesn, para conseguir que la muestra se deposite en el fondo. Esto
tambin se logra dejando caer el capilar a travs de un tubo de vidrio. Se repite esta operacin varias
veces hasta acumular 1 o 2 cm. de muestra. El capilar cargado se adosa a un termmetro empleando
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una arandela de goma; la parte del capilar que contiene la sustancia debe quedar a la altura del bulbo
del termmetro. Se introduce el termmetro con capilar en el aparato elegido, que contiene el bao
correspondiente.
METODO DE THIELE: El nivel del lquido usado como bao debe estar 1 cm., por encima de la
tubuladura lateral. Se coloca el termmetro con el capilar cargado de tal modo que el bulbo este
sumergido en el bao y a la altura
indicada en la figura. El termmetro se
ajusta en la boca del aparato, mediante un
corcho que lleva una ranura con el objeto
de permitir el escape de vapores.
El calentamiento se efecta en el brazo
lateral, generndose as una corriente de
conveccin que homogeniza la
temperatura del bao. Se determina el p.f.
y se hace la correccin indicada solo si la
porcin de la columna que emerge del
aparato es importante.
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METODO DE KENT Y TOLLENS:
PUNTO DE EBULLICION
a) Presin: de acuerdo a la definicin, se desprende que el p.e. obtenido est directamente relacionado
con la presin, es decir que a mayor presin, mayor p.e. y viceversa. A raz de la notable influencia
que tiene la presin sobre la temperatura de ebullicin, siempre habr que acompaar el p.e., con el
dato de la presin baromtrica a la que se trabaj. Otra alternativa, que es la ms utilizada, sera dar el
p.e. normal, o sea relacionar el p.e. obtenido a 760 mm. Esta correccin se hace mediante la siguiente
frmula:
p.e. corregido p.e. (760 P actual) 0.04
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0,04 = factor de correccin que establece variacin de Temperatura por c/mm. de presin.
I) la masa de sus molculas, por ejemplo, en una serie homloga determinada, el p.e. de los
compuestos aumentan regularmente al aumentar el peso molecular.
NOTA: estudiar de clases tericas: Fuerzas Intermoleculares, en particular Fuerzas de Van der Waals.
III) de la polaridad de los compuestos: los lquidos polares tienen tendencia a hervir a temperatura
ms alta que los no polares de P.M. comparable.
Ejemplo:
Dentro de los compuestos polares, aquellos que son polares asociados (es decir que forman puente
hidrgeno) tienen mayor p.e. que los compuestos polares no asociados de igual peso molecular.
Ejemplo:
c) Impurezas:
Producen grandes variaciones en el p.e. Esas variaciones dependen de la naturaleza del soluto (o
impurezas) segn sea ste ms voltil o menos voltil que el lquido puro. De aqu se deduce que al
determinar el p.e. podramos encontrarnos frente a 3 posibilidades:
1) Trabajar con un lquido puro. .
2) Trabajar con un lquido que contiene una impureza menos voltil.
3) Trabajar con un lquido que tiene una impureza ms voltil.
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Esto se puede esquematizar mediante un diagrama donde los valores de la tensin devapor de una
solucin, determinados experimentalmente, estn representados en funcin de la temperatura.
- Donde BP representa la curva tensin de
vapor- temperatura para un lquido puro.
El p.e. es una constante caracterstica que se utiliza para la identificacin de lquidos. No obstante
debido a la dependencia de la presin y a los errores que pueden ocasionar las impurezas, el p.e. no es
una alternativa segura y prctica para usar como dato en la identificacin de un compuesto o como
criterio de pureza. En este aspecto tiene mayor valor el p.f.
MACROMTODO
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La destilacin debe realizarse siempre con lentitud, pero sin interrupciones,
permaneciendo continuamente una gota de condensado en el bulbo del termmetro. Esto favorece el
mantenimiento del equilibrio lquido vapor en el bulbo.
Cuando se destila agua se pueden utilizar tapones de goma, pero cuando se destilan lquidos orgnicos,
es preferible el uso de tapones de corcho debidamente ajustados.
Casi todos los lquidos tienden a sobrecalentarse (es decir alcanzan una temperatura algo superior al
p.e.) en mayor o menor extensin. Se encuentran por lo tanto, en un estado metaestable que se
interrumpe peridicamente al formarse sbitamente una gran burbuja de vapor en el seno del lquido,
se dice entonces que ste hierve a saltos.
Cuando sucede esto el vapor esta tambin sobrecalentado y el p.e. observado puede ser superior al real.
Se puede evitar tal situacin aadiendo al matraz de destilacin 2 o 3 trocitos de piedra pmez. Los
pequeos poros de sta constituyen un lugar adecuado para la formacin de ncleos de burbujas y el
lquido hierve sin sobresaltos. Cuando el lquido se abandona cierto tiempo, a una temperatura inferior
a su punto de ebullicin, los poros de la piedra pmez se llenan de lquido y sta pierde su efectividad.
Para la adicin de un nuevo trocito, el lquido debe enfriarse por debajo de su p.e. La adicin de un
trocito de material poroso a un lquido sobrecalentado provoca una ebullicin repentina que puede ser
violenta.
La existencia de una capa de un slido en el fondo del matraz de destilacin, puede ser la causa de
violentos saltos durante la destilacin, especialmente si se aplica una calefaccin local fuerte en el
fondo del matraz. En estos casos se aconseja emplear un bao lquido.
Si se tiene, en cuenta todo lo dicho anteriormente y se dispone de un buen termmetro la destilacin
puede ser considerada un buen mtodo para determinar el punto de ebullicin.
SEMIMICRO MTODO
METODO DE PAWLESKY:
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MICROMETODO
METODO DE SIWOLOBOFF
Este mtodo permite la determinacin del p.e. con solo algunas gotas de
lquido. En un tubo de hemlisis se colocan 2 o 3 gotas del lquido en
estudio y all se pone un capilar abierto en su extremidad inferior, pero
estrangulado a 4-5 mm. de su base. Esto se adosa un termmetro y se
introduce todo en un bao. Se calienta. Antes de alcanzar el p.e. del
lquido en examen, se desprenden de la base del capilar, pequeas y
aisladas burbujas de aire, cuya frecuencia se incrementa con la temperatura
y forman finalmente un hilo de perlas de vapor, (como cuentas de un
rosario). En este momento se lee la temperatura. El p.e. esta dado por el
trmino medio de 2 o 3 lecturas.
13) Es correcto decir que las sustancias con unin covalentes presentan puntos de fusin y ebullicin
bajos? Justifique su respuesta.
14) Al comparar 2 molculas muy similares: CCl4 y HCCl3 se observa que en la primera el momento
dipolar es cero, mientras que en la segunda no lo es. Justifique su respuesta.
15) Cul de las siguientes sustancias tiene mayores fuerzas intermoleculares de atraccin? Porqu?
16) Las molculas que contienen enlaces covalentes polares tienen regiones de carga positiva y negativa y, por
lo tanto, son polares. Sin embargo, algunas molculas que contienen enlaces covalentes polares son no polares.
Cmo lo explica? Ejemplos.
17) Dibuje una frmula desarrollada para cada una de las siguientes molculas covalentes. Cules
enlaces son polares? Indique dicha polaridad y coloque en forma apropiada los smbolos + y - .
21) Explicar porque el ter metlico (CH3-O-CH3) y el etanol (CH3-CH2 OH), tienen diferentes p.e.,
siendo ambos compuestos polares y de igual peso molecular.
23) Macromtodo para determinar p.e.: dibujar aparato e indicar en qu momento se efecta la lectura.
24) Semimicromtodo para determinar p.e.: dibujar aparato e indicar en qu momento se efecta la
lectura.
25) Mtodo de Siwoloboff: describir y dibujar aparato empleado. Sealar cuando se realiza la lectura
del p.e. Explicar causa por la que se elige ese momento para leer el p.e.
26) Marque la opcin correcta: Los alcoholes alifticos de cadena corta, son solubles en agua debido a
que:
a- pueden formar puente hidrgeno
b- el punto de ebullicin es bajo
c- el grupo oxhidrilo es polar
d- presentan hidrgeno en su estructura
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27) En los siguientes compuestos indique: I) Cul ser ms soluble en agua?; II) Cual tendr mayor
punto de ebullicin? Justifique sus respuestas:
a) CH3CH2CH2OH b) CH3CH2CH2CH3
a) escriba las frmulas en las que se muestren los enlaces de hidrgeno (si los hay) que cabra esperar.
b) Indique cules de ellos pueden formar enlace de hidrgeno con agua. Explique.
30) Marque la opcin correcta: Cuando el carbono se halla comprometido en un triple enlace presenta
a) Estado fundamental
b) Hibridacin tetraedrica
c) Hibridacin digonal
d) Hibridacin trigonal
31) Cuntos orbitales (sigma) y cuntos orbitales (pi) se encuentran en un enlace doble?
32) Esquematice los orbitales del C para un enlace simple, doble y triple, indique tipo de hibridacin,
tipo de enlaces, ngulos de enlace.
36) Explique:
a- qu entiende por sustancias polares y no polares.
b- Qu son los puentes de hidrgeno?.
c- Qu relacin tiene la polaridad con el punto de ebullicin?
38) Cul es la condicin necesaria para separar 2 lquidos por destilacin simple.
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40) Teniendo en cuenta la polaridad de los tomos involucrados en el enlace, ordene los siguientes
ejemplos por polaridad creciente:
a) C-O; C-F; C-N
b) C-Cl; C-I; C-Br
c) H-O; H-N; H-C
d) C-H; C-C; C-N