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DIAGRAMAS DE FASE EN
MATERIALES
2
Termodinmica
Ejemplos:
Evaporacin del agua
Fusin de una aleacin
Reaccin de oxidacin del cobre
3
CONCEPTOS Y FUNDAMENTOS
5
Equilibrio Termodinmico
6
Alotropa
Es la propiedad que tiene un elemento o compuesto qumico de
cambiar su estructura cristalina al cambiar la temperatura o la presin.
Fase Alotrpicas de Fe
7
Solucin Qumica
8
Clasificacin de los Parmetros Termodinmicos
9
Entalpa Estndar de Fusin (Hfus)
Ejemplos:
10
Regla de las Fases de Gibbs
11
f=c-p+2
c : Nmero de componentes
p: Nmero de fases
f: Nmero de grados de libertad
12
Ejemplo:
Solucin:
Si c=1 , p=2
Si c=2 , p=3
Si c=3 , p=4
13
Regla de las fases:
14
Diagramas de Equilibrio
16
Punto Triple
Es la condicin de temperatura y presin a la cual coexisten
tres fases.
Punto Crtico
Es la condicin en la cual no es posible distinguir la fase
lquida de la gaseosa.
17
Diagrama de Equilibrio P-T del Agua
18
Diagrama de Equilibrio P-T del CO2
19
Fluidos Supercrticos (FSC)
- Arriba de Tc y Pc los estados lquido y gaseoso se hacen idnticos e
indistinguibles. Este estado tiene la densidad de un lquido pero la
viscosidad de un gas.
20
Aplicaciones de los Fluidos
Supercrticos (FSC)
- En este proceso los granos de caf verde se ponen en contacto con CO2
a 90 C y a una presin entre 160 a 220 atm.
21
Diagrama de Equilibrio T-P del Fierro puro
TEMPERATURA, C
2000 Fe LIQ
1600
Fe
Fe
1200
800
400 Fe Fe
23
La ecuacin de Clapeyron se simplifica considerando que la
derivada dT/dP se puede transformar en una relacin de
incrementos y que el volumen molar es igual al peso molecular
sobre la densidad:
PM PM o
L S Tfus
T Tfus
o
PP o
H ofus
Solucin:
Usando el factor de conversin: 1 J = 9.8685 cm3 atm junto con los
valores anteriores se obtiene:
PM PM o
L S Tfus
T Tfus
o
(P - P o )
H ofus
208.98 208.98 g/mol
544.5K
10.047 9.72 g/cm 3 1J
(544.5K) (100 1)atm 3
11297 J/mol 9.8685 atm cm
T = 544.16 K
P H oevap 1
ln - o 1
P R Tevap T
26
Ejemplo:
La Tevap H2O es de 100 C (373.15 K) a 1 atm de presin (760 mm Hg).
Determinar la temperatura de ebullicin del agua en la Ciudad de Mxico,
sabiendo que se encuentra a 2240 m sobre el nivel del mar y que la presin
atmosfrica es de 0.77 atm (585 mm Hg). Considerar que la entalpa promedio de
evaporacin del agua entre 90 y 100 C es de 41080 J/mol.
Datos:
Hv = 41080 J/mol
P = 1 atm Tevap = 373.15 K
P = 0.77 atm T=?
T1 = 365.93 K = 92.78 C
27
PARTE 2
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO
BINARIO
28
Coordenadas del Diagrama Binario
Los diagramas de equilibrio binario contienen a la temperatura, en C,
F o K, en el eje vertical, mientras que en el eje horizontal se utiliza la
composicin expresada en % en masa, % mol o fraccin mol.
T
(C,F, K)
%B B
A %A
29
Conversin de % masa a % mol:
%masa A %masa B
MA MB
%mol A = (100) ; %mol B = (100)
%masa A %masa B %masa A %masa B
MA MB MA MB
Datos:
MSi = 28.086 g/mol MGe = 72.59 g/mol
31
Mdulo de Conversiones del programa SAT-IPN
32
Diagrama de total solubilidad
en los estados slido y lquido
T Lquido US T fus, B
IQ UID
L
A DE
LIN E
LIQ + SOL
S
SOLIDU
E
T fus, A N EAD
L I
Slido
A XB B 33
Ejemplos de Diagramas de total
solubilidad en los estados slido y lquido
3500 1600
3422
1455
1400 Lquido (Cu+Ni)
Temperatura (C)
Temperatura (C)
1200
3100 o
lid
+S 1084
id
o 1000
qu
2900 L Slido (Cu+Ni)
800
Solucin Slida (Mo+W)
2700
600
2623
2500 400
0 20 40 60 80 100 0 20 40 60 80 100
Mo % atmico W W
Cu % atmico Ni Ni
34
Diagramas de Equilibrio y Soluciones Ideales
Propiedad Ni Cu
Nmero atmico 28 29
Peso atmico (g/ mol) 58.70 63.54
Densidad (g/cm3) 8.90 8.96
Radio atmico () 1.62 1.57
Electronegatividad 1.91 1.90
1800
1687
Temperatura (K)
Lquido
1600
21 LIQ + SOL
1400
52
1200 Slido
1211
1100
0 20 40 60 80 100
Ge % atmico Si Si 37
Lq Sl
21 40 52
% Si = 21
52 40
% Lq = x 100 = 38.71 %
52 21 % Ge = 79
40 21 % Si = 52
% Sl = x 100 = 61.29 %
52 21 % Ge = 48
39
Estudio Isopltico en un Sistema de Total Solubilidad
en los Estados Slido y Lquido
La lnea vertical marcada como Y representa una composicin
constante y se denomina lnea isopltica.
T (C)
2800
Y
LIQ
2600 20
8 14
2400
24
2200
2000 SOL
0 20 40 60 80 100
NiO % mol MgO MgO 40
La determinacin de las transformaciones que ocurren
durante el enfriamiento de una muestra de composicin
global constante se conoce como estudio isopltico.
0% Sl 20 % NiO
80 % MgO
40 60
40 60
2360 0% Lq 64 % NiO
36 % MgO
100 % Sl 40
40 % NiO 60
60 % MgO
40 60
42
Diagramas de total solubilidad en el estado slido y
lquido que presentan mximos y mnimos
1555
Lquido
380
Lquido
Temperatura (C)
62.5
1455
Temperatura (C)
312
327.5 304
1237
45.4 Slido
Slido
% atmico Pd Pb % atmico Tl Tl
Ni Pd
80 H2O, 20 AE 40 H2O, 60 AE
44
Alambiques de Destilacin
45
Soluciones azeotrpicas binarias a 1 atm con
punto de ebullicin mnimo
1100
1064.4 800
800
1000
750
Temperatura (C)
Temperatura (C)
900 700
Lquido Lquido
817
800 650 645
Lquido Lquido
600
Lquido + +
700 + NaCl( s )
Au( s )
As( s ) 636 550 Lquido
+
43.5
600 CsCl( s )
35
500 486
As( s ) + Au( s )
CsCl( s ) + NaCl( s )
500 450
0 20 40 60 80 100 0 20 40 60 80 100
As % atmico Au Au CsCl % mol NaCl NaCl
47
Diagramas Eutctico
En el diagrama Au-Si los componentes son totalmente insolubles en
la fase slida.
Las dos curvas de liquidus parten de los puntos de fusin del Au
y del Si, respectivamente.
Ambas lneas convergen a un mismo punto denominado
punto eutctico.
ALEACION 2
ALEACION 1 1414
1400
Temperatura (C)
LIQUIDO
1064
1000
600
18.6
363
Aleacin
Aleacin Hipereutctica
Hipoeutctica
200
0 20 40 60 80 100
Au 48
% atmico Si
Arriba de la lnea de 363 C (lnea eutctica) se puede tener cierta
proporcin de la fase lquida la cual cristalizar a la T eutctica
para formar una mezcla de dos fases slidas.
Lquido de Lquido de
composicin eutctica composicin eutctica
Au
Si
Au Si
Au
Au Si
Lquido rico en Si
49
T (C) SISTEMA Au - Si 100 %
LIQ
ALEACION 1 ALEACION 2
1400 1414
LIQ
Si
1000
LIQ
600 Si
363
200
0 20 40 60 80 100
1000
a LIQUIDO
Temperatura (C)
SOLIDUS
LIQ S
900 UID
US UIDU
LIQ
SO
+
IDU
+ LIQ LIQ
S
800 E 780
c d
95
13.5
40
700
SOLVUS
S
U
600
SOLV
EUTECTICO EUTECTICO
500
e f
400
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Ag % atmico Cu Cu
52
53
Aplicacin de la Regla de la Palanca
en un Sistema con una Reaccin Eutctica
Ejemplo:
Considerar una aleacin formada por 70% Ag y 30% Cu,
determinar el % de fases totales y su composicin a las
temperaturas de:
a) T = 780.1 C
b) T = 779.9 C
c) Determinar el % de LIBRE y % de
Eutctico a T = 779.9 C
54
Solucin:
a) El Diagrama de equilibrio Ag-Cu muestra que a
780.1 C se tienen las fases y Lq:
LQUIDO
Lq
13.5 30 40
% Cu = 13.5
40 30
% = x 100 = 37.74 % % Ag = 86.5
40 13.5
30 13.5 % Cu = 40
% Lq = x 100 = 62.26 %
40 13.5 % Ag = 60
55
b) El Diagrama de equilibrio Ag-Cu muestra que a
779.9 C se tienen las fases y :
EUTECTICO
()
13.5 30 95
% Cu = 13.5
95 30
% = x 100 = 79.75 % % Ag = 86.5
95 13.5
% Cu = 95
30 13.5
% = x 100 = 20.25 %
95 13.5 % Ag = 5
56
c) La cantidad de LIBRE y de la estructura eutctica
se determina de la siguiente forma:
EUTECTICO Eutctico
()
13.5 30 40
% Cu = 13.5
40 30
% LIBRE = x 100 = 37.74 %
40 13.5 % Ag = 86.5
% Cu = 40
30 13.5
% Eutctico = x 100 = 62.26 %
40 13.5 % Ag = 60
57
Sistema Eutctico Al-Si
1500
1414
1300
900
700
660.5
577
1.5 12.2
500
300
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Al % atmico Si Si
- Buena fluidez
- Resistencia a la corrosin
- Pequea contraccin
- Buena relacin resistencia/peso 58
Modificacin de la Estructura Eutctica Al-Si
59
Compuestos Intermedios
650
600 549.5
LIQUIDO
+ Lq Lq +
Temperatura (C)
Mg 2Pb
19.1
400
Lq +
Mg2Pb + Lq 327
248.7
M g2Pb
83
200
Mg2Pb
Mg2Pb +
0
0 20 40 60 80 100
Mg Pb
% atmico Pb
61
Estequiometra de un compuesto intermedio
2100
2054
2013
2000
Lquido
1915
Temperatura (C)
1900 1875
11.3
1815
1800
1700
1620 1615
1600 30
BaO6Al 2O3
BaOAl2O3
1500 1480
68
3BaOAl 2O3
1425
1400 82.5
14.29 50 75
1300
0 20 40 60 80 100
Al 2O3 BaO
% mol BaO 62
Estequiometra de un Compuesto Intermedio
63
b) Compuesto: BaOAl2O3 (BaAl2O4)
La molcula contiene 1 parte de BaO y 1 parte
de Al2O3. En total son 2 partes. Por tanto:
% BaO = (1/2)x100 = 50 %
% Al2O3 = (1/2)x100 = 50 %
% BaO = (3/4)x100 = 75 %
% Al2O3 = (1/4)x100 = 25 %
64
Resumen de las reacciones invariantes que se
presentan en diagramas de equilibrio binario
EXPRESION GENERAL APARIENCIA EN
REACCION EN ENFRIAMIENTO EL DIAGRAMA
L
1. Eutctica Lq. = Sl.1 + Sl. 2
S1+S2
S1
2. Eutectoide Sl. 1= Sl. 2 + Sl. 3
S2+S3
L1
3. Monotctica Lq.1 = Lq. 2 +Sl.
L2+S
L+S1 L+S1
4. Peritctica Lq. + Sl. 1 = Sl. 2
S2 S2
S1+S2 S1+S2
5. Peritectoide Sl. 1 + Sl. 2 = Sl. 3
S3 S3
L1+L2 L1+L2
6. Sintctica Lq. 1 + Lq. 2 = Sl. S
S
65
Compuesto de Fusin Incongruente.
Reaccin Peritctica
Reaccin peritctica: Lquido + Slido 1 = Slido 2
3500
3422
I II
W2Zr es un
3000 LIQUIDO compuesto de
Temperatura (C)
fusin
+ Lq incongruente
2500
A C 2210 B
3.5 72
Lq +
2000 1855
W2Zr + Lq
+ W2Zr
W2Zr
1735
W2Zr + 91
1500
0 20 40 60 80 100
W % atmico Zr Zr
66
Reaccin Peritctica del Sistema W-Zr
En la reaccin peritctica se tienen 2 reactivos, un lquido
y un slido:
Lq + = W2Zr
Ejemplo:
68
Solucin:
a) El Diagrama de equilibrio W-Zr muestra que a
2210.1 C se tienen las fases y Lq:
Lq
3.5 20 72
% Zr = 3.5
72 20
% = x 100 = 75.91 %
72 3.5 % W = 96.5
20 3.5 % Zr = 72
% Lq = x 100 = 24.09 %
72 3.5 % W = 28
69
b) El Diagrama de equilibrio W-Zr muestra que a
2209.9 C se tienen las fases y W2Zr:
W2Zr
3.5 20 33.33
% Zr = 3.5
33.33 20
% = x 100 = 44.69 %
33.33 3.5 % W = 96.5
20 3.5 % Zr = 33.33
% W2 Zr = x 100 = 55.31 %
33.33 3.5 % W = 66.67
70
Problema:
71
Ejemplos de Diagramas con una Reaccin Peritctica
3500 2500
2447
2300
Lquido 3033
3000 2100 Lquido
Lq +
Temperatura (C)
Lq + 26.5
Temperatura (C)
2660
44.5 62
1900
2500
2447 1700
1500 Lquido +
2000 1085
1300
4 1138
1100 8 97
1500
900
1000 700
0 20 40 60 80 100 0 20 40 60 80 100
Ir % atmico Os Os Cu % atmico Ir Ir
72
Problema:
Utilizando el diagrama H2O-NaCl conteste
lo siguiente:
40 34 % NaCl
30
31 % NaCl
20
Temperatura (C)
0.15
0
Lq
-10 +
Lq
+ H 2O(s) NaCl2H 2O(s) NaCl ( s )
NaCl 2H2O
-20 - 21.1 +
23 % NaCl2H2O ( s )
-40
0 20 40 60 80 100
H2O % masa NaCl NaCl
74
Inmiscibilidad de Lquidos.
Reaccin Monotctica
75
Inmiscibilidad de Lquidos.
Reaccin Monotctica
300 36
LIQ. 1 LIQUIDO 2
LIQUIDO 1 + LIQUIDO 2
M
200 170.7
N
180.6 3
Li + LIQUIDO 2
100 97.8
96
Li + Na
0
0 20 40 60 80 100
Li % atmico
% mol NaNa Na
76
El punto marcado como M en el diagrama Li-Na
representa el punto monotctico. Todas las aleaciones
entre las composiciones de 0 % Na y el punto N sufrirn la
reaccin monotctica cuando se enfren a la temperatura
monotctica.
77
Ejemplos de Diagramas con una Reaccin Monotctica
350 700
300
600 576
271.4 262
Lq 2
Lq 1
Temperatura (C)
250 Lq 1 + Lq 2 Lq 2 Lq 1
Temperatura (C)
Lq + Bi 222 500 Lq 1 + Lq 2
38.5 91.5
200 416
400 99.3
150
Lq 1 + Zn
Bi + Lq 2 300
271.4
100 254.5
8.1
200
50
29.5 + Zn
99.78
0 100
0 20 40 60 80 100 0 20 40 60 80 100
Bi % atmico Ga Ga Bi % atmico Zn Zn
78
Reaccin Eutectoide
Mezcla Eutectoide
79
Diagrama Mg-Ce con una Reaccin Eutectoide
= MgCe +
LIQUIDO
800 798
726
Temperatura (C)
688
MgCe +
600
505
81 91
400
MgCe +
Mezcla
Mezcla Eutectoide
Eutectoide +
200
50 60 70 80 90 100
MgCe % atmico Ce Ce 80
Ejemplos de Diagramas con una Reaccin Eutectoide
3500 2000
3422
1863
Temperatura (C)
1541
2512
2500 91 1400 Lq + 1337
53
2231 Lq +
Lq + Hf W 2
18 1090
1950
2000 1100
Hf W 2 + 990 65
1743 13.5 Hf W 2
Hf W2
1480
1500 800
8
Hf
W2
1000 500
0 20 40 60 80 100 0 20 40 60 80 100
Hf % atmico W W Cr % atmico Sc Sc
= + HfW2 =+
81
Reaccin Peritectoide
82
Diagrama Sn-Zr con DOS Reacciones Peritectoides
T = 1327 C: Sn3Zr5 + = SnZr4
T = 982 C: SnZr4 + =
83
Reaccin Sintctica
84
Diagramas Reacciones Sintcticas
Lq 1 + Lq 2 = KZn13 Lq 1 + Lq 2 = PbU
700 1600
Lquido 1 + Lquido 2
592 1400 Lquido 1 Lquido 1 + Lquido 2
600
1280
1220
1210
1200
Temperatura (C)
500 1125
Temperatura (C)
419.6 1000
400 U
Lquido + KZn 13
800 765
KZn13
300 645 U
Pb3 U
Pb U
600
200
400
325
U
85
Compuestos intermedios NO
estequiomtricos
86
Diagramas Ag-Zr con dos compuestos no
estequiomtricos (AgZr y AgZr2)
1900
1855
1700
Lquido
Temperatura, C
1500
1300
1190
1136
1100 50
940
2.5 48.5
900 AgZr2 863
820
Ag
Ag Zr
96.1
700
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Ag Zr
% atmico Zr 87
Ejemplos de Diagramas con Compuestos
No Estequiomtricos
2054
3000
2800
2000
Lquido Lquido
1890
66.5 2500
Temperatura (C)
Temperatura (C)
1800
1723 2135
1900 2054
Mullita 1995
(2SiO 23Al 2O3) 2000
1587 7 31 38
1600
4.7 59 MgOAl 2O3 86 95
1400 1500
1200 1000
0 20 40 60 80 100 0 20 40 60 80 100
SiO 2 % mol Al 2O3 Al 2O3 MgO % mol Al 2O3 Al 2O3
88
Fases Alotrpicas o Polimrficas en
los Diagramas Binarios
89
Los trminos alotrpico y polimrfico
frecuentemente se emplean para describir el
fenmeno de la existencia de una misma especie
qumica en diferentes formas cristalinas.
90
Diagramas Mg-Co donde el Co presenta 2 fases
alotrpicas
Co (Hexagonal) = Co (FCC) T = 422 C
1600 2800
1495
1400 2600
Lquido
2400
Temperatura (C)
Temperatura (C)
2200
1000 970
2000 1900
800 1860
650 Co 1800 28
635
600
1600 1557
2MgOSiO2
MgCo2
422
MgOSiO2
400 1400
Co
200 1200
0 20 40 60 80 100 0 20 40
Mg % atmico Co Co MgO % mol SiO
91
Diagramas MgO-SiO2 donde el SiO2 presenta 2
fases alotrpicas
SiO2 (tridimita) = SiO2 (cristobalita) T = 1470 C
2800
1495
2600
2400 Lquido
Temperatura (C)
Fases alotrpicas
2200
1723
2000 1900
1860
Co 1800 28 Lq 1 + Lq 2
1703
1400
Co T rid imita
1200
80 100 0 20 40 60 80 100
Co MgO % mol SiO 2 SiO 2 92
Diagrama de Fases Hierro-Carbono
Fases alotrpicas del hierro
Temperatura (C)
Hierro lquido
1539
Hierro delta,
Cbico centrado
en el cuerpo
1400
Hierro gamma,
Cbico centrado
en las caras
910
Hierro alfa,
Cbico centrado
en el cuerpo
- 273
93
Diagrama de Fases Hierro-Carbono
1539 Lquido
0.08 1492 0.55
1800
1400
0.18
Lquido
1600
Temperatura (C)
1400
+ Lq
Lq + Cementita
1200 Austenita 1130
( ) 2.0
Ledeburita
Austenita Cementita
1000
A3 ACM + +
910 Ledeburita
Ledeburita
800
723
600 A1
0.025
+
Perlita
200
0.008
0
0.8 2 3 4 4.3 5 6 6.67
1
Fe % masa C Fe 3C
Hipoeu- Hipereu-
tectoides tectoides Hipoeutcticos Hipereutcticos
Compuesto de Fe con 25 %
e) Cementita (Fe3C) Ortorrmbica atmico de C (6.67 %masa). Es
una fase dura y frgil
95
Reacciones Invariantes en el Diagrama Fe-C
a) Reaccin Peritctica
Esta reaccin ocurre a 1492 C entre 0.08 y 0.55 % C y se escribe
de la siguiente forma:
Lquido + fase = (austenita)
b) Reaccin Eutctica
Esta reaccin ocurre a 1130 C entre 2.0 y 6.67 % C y se
representa de la siguiente manera:
97
Microestructuras de Diferentes
Aleaciones Fe-C
Fierro
Nodular
Fierro Gris 99
Aplicaciones
de las
Fundiciones
10
Aplicacin de la regla de la
palanca en el Diagrama Fe-C
Ejercicio:
Considerar un acero al carbono con 0.4 % de
carbono, el cual est inicialmente a 724 C, arriba de
la temperatura eutectoide y se enfriar a 722 C,
debajo de la temperatura eutectoide. Determinar las
fases y su composicin, antes y despus de la
reaccin eutectoide.
10
Porcentaje de las Fases a 724 C:
% C = 0.80
0.40 0.025
% = x 100 = 48.39 %
0.80 0.025 % Fe = 99.20
10
Porcentaje de las Fases a 722 C:
Perlita (+Fe3C)
Ferrita ()
10
% de Fases Totales:
Fe3C
10
% de cada microestructura:
Perlita
10
Problema:
Considerando el diagrama Fe-C, determinar:
10
Prisma Triangular
P = 1 atm
10
Lectura de composicin en un
Tringulo Equiltero
20
60
10
Lectura de composicin en un
Tringulo Cualquiera
11
Relacin
entre
Diagramas
Binarios y
Ternarios
111
Corte Isotrmico
112
Diagrama de Total Solubilidad en el
Lquido y Total Insolubilidad en el Slido
113
114
Diagrama Ternario NaF-LiF-KF
719
719
KF-Lq
649
492
115
Proyeccin de Liquidus
116
Proyeccin de Liquidus
(990 C)
719
649
(857 C) (848 C)
492
117
NaF
(990)
950
Punto Eutctico
Ternario (E):
900
T = 463 C
% KF = 40
850 % NaF = 11
% LiF = 49
800
750
719 649
700
650
600
550
650
700
750
500
750
800
800
E
(857) (848)
0 20 40 492 60 80 100
KF LiF
% Mol
118
Cortes Isotrmicos
Cuando una isoterma corta una lnea univariante se deben trazar lneas rectas
desde dicha interseccin hacia los puntos que representan las composiciones de
los dos slidos que se forman en los campos vecinos. Esto da lugar a un
tringulo en el cual coexisten las 3 fases indicadas en las esquinas del tringulo.
119
Estudio Isopltico en Sistemas Binarios
3500
3422 50 % Zr
I II W T (C) Fases
50 %
Lquido
3000 LIQUIDO
Temperatura (C)
2830
+ Lq
Lquido +
2500
A 2210 B R. Peritctica
2210 L + = W2Zr
3.5 72
Lq +
2000 1855 Lquido + W2Zr
W2Zr + Lq
+ W2Zr
W2Zr
1735 R. Eutctica
1735 L = W2Zr +
W2Zr + 91
1500
0 20 40 60 80 100
W % atmico Zr Zr
120
Estudio Isopltico (composicin global constante)
60 % NaF, 30 % KF, 10 % LiF
El estudio isopltico o trayectoria de enfriamiento consiste en determinar
las fases que se van formando durante el enfriamiento de un sistema.
463
463 C
121
Problema:
122
% de Fases a 700 C de un sistema con composicin global:
60 % NaF, 30 % KF, 10 % LiF
123
Esquema de enfriamiento del sistema con
composicin de 60 % NaF, 30 % KF, 10 % LiF
124
Determinacin del % de Fases en una regin Trifsica
Composicin global: 60 % NaF, 30 % KF, 10 % LiF
Temperatura: 600 C
c B
C+B
127
Proyeccin de Liquidus
Las flechas en los diagramas ternarios indican el
sentido de la disminucin de la temperatura
128
Lneas Alkemade y Tringulos de Composicin
Una Lnea Alkemade une los puntos que representan los slidos que
solidifican en campos vecinos
Un Tringulo de Composicin est formado por tres Lneas Alkemade. Un lquido con
una composicin inicial dentro de un tringulo de composicin cuando solidifique
totalmente dar lugar a los 3 slidos colocados en las esquinas del tringulo
129
Ejemplos del clculo del % de
slidos al solidificar el lquido
130
Sistema CaCl2-RbCl-NaCl con un compuesto
binario de fusin congruente (RbCaCl3)
131
Corte Isotrmico del Sistema
CaCl2-RbCl-NaCl a 575 C
132
Problema:
133
Diagrama del Sistema CaCl2-RbCl-NaCl
CaCl 2
(772)
700 678
650
600
550
505 RbClCaCl 2
500
855
60 800
0 750
700
65 650
0
600 580
70
550
0
75
505 0
0
60 0
65
(800) (718)
20 40 546 60 80
NaCl RbCl
% Mol 134
Reacciones Ternarias Invariantes
135
Sistema con un Compuesto Binario de
Fusin Incongruente
136
Punto E: Reaccin eutctica
LIQ = A(s) + B(s) + AC2(s)
137
Proyeccin de Liquidus del Sistema con un
Compuesto Binario de Fusin Incongruente
2
2
138
Problema:
139
Diagrama del Sistema NaCl-UCl3-UCl4
UCl 3
(834)
800
750
700
650
508 600
550
500
432 545
55
0
338
60
400
0
0
65
5
55
57
0
(800) 20 434
40 368 60 80 (~ 610)
2NaClUCl 4
141
142
Compuestos Ternarios
143
Regin de Inmiscibilidad
en la Fase Lquida
144
Aplicacin de los Diagramas de Equilibrio al Estudio
del Proceso de Deplatado de Plomo Empleando Zinc
145
Diagramas de Equilibrio Ternario Pb-Ag-Zn
A 600 C
La mxima solubilidad
de Ag en
Pb(lq) es 5 %
de Ag en
Zn(lq) es 20 %
146
Aplicacin de los Diagramas de Equilibrio al Estudio del
Proceso de Produccin de Clinker para el Cemento
147
148
149
Diagrama de Fases
CaO-SiO2-Al2O3
(%masa)
Dentro de qu margen se
encuentra la composicin del
clnker de cemento Portland?
152
Compuestos principales en el clnker:
153
154
Anlisis del Diagrama de Equilibrio
SiO2-MgO-Al2O3
155
156
Resumen de las fases del sistema Ternario
SiO2-MgO-Al2O3
Fase Observaciones
1. Fase Lquida
4. MgO: Periclasa
5. Al2O3: Corundo
158
159
Tringulos de Composicin del Diagrama
SiO2-MgO-Al2O3
160
Problema :
1. La trayetoria de enfriamiento.
2. El porciento de fases y su composicin a 1800 C.
3. El porciento de fases slidas una vez que solidific totalmente el
lquido.
161
Ejercicio :
Considerando el Sistema NaF-MgF2-KF responder las siguientes preguntas
162
Diagrama de Equilibrio NaF-MgF2-KF
NaF
(990)
950
816
900
798 850
NaFMgF 800
2
685
(1030)
80
750
00
0
10
710
710
85 90
987 975 986
700
0
10
00
95
10
750
0
50
11
10
1250
00
00
11
50
800
12
00 105
0
(1270)
20 40 KFMgF
(850)
1010 2 2KFMgF 2 870 786
MgF 2 (1060) KF
% Mol 163
1. El sistema binario NaF-KF es de tipo eutctico simple. El sistema binario
MgF2-NaF contiene el compuesto NaFMgF2 de fusin congruente,
mientras que el sistema binario MgF2-KF contiene un compuesto de fusin
congruente (KFMgF2 ) y uno de fusin incongruente (2KFMgF2).
T, C T, C T, C
1050
1270
1300
1270 990 Lquido
KFMgF 2
2KFMgF 2
36 86
750 700
NaFMgF 2
900 710
39
816
75 650
800 500
0 20 40 60 80 100 0 20 40 60 80 100 20
0 40 60 80 100
MgF2 % Mol NaF KF % Mol NaF MgF2 KF
% Mol
164
2. El sistema ternario NaF-MgF2-KF contiene cuatro reacciones
ternarias invariantes
T = 975 C T = 798C
Reaccin Eutctica Reaccin Cuasiperitctica
NaFMgF2 NaF
KFMgF2 NaFMgF2
MgF 2
KFMgF2
T = 710C T = 685 C
Reaccin Cuasiperitctica Reaccin Eutctica
NaF
NaF
KFMgF2 KF
2KFMgF2
2KFMgF2
165
3. A 1000 C se presenta una zona monofsica de Lquido, 3 zonas bifsicas y
una zona trifsica donde coexisten Lq, MgF2 y KFMgF2. A 900 C se presentan
una regin trifsica donde existen nicamente slidos y una regin trifsica
donde el lquido coexiste con dos slidos: MgF2 + NaFMgF2 + KFMgF2 ;
Lquido + NaFMgF2 + KFMgF2
NaF NaF
Lq
+
NaF
Lq +
NaFMgF 2 Lq +
NaFMgF2
NaFMgF 2 NaFMgF 2
(1030) LIQUIDO
LIQUIDO NaFMgF 2
+ Lq +
KFMgF 2
Lq Lq Lq +
2+
+ KF
MgF MgF MgF 2+ NaFMgF 2 + KFMgF 2 KFMgF 2
2
MgF 2+ Lq + KFMgF 2
Lquido
980 NaF
(990)
Lquido +KFMgF2
90
950
740 80
816
Lquido + KFMgF2 + NaF
710 70
95
40
0
987
30
100
0
750
A 20
1250
98 10
0
(1270) (850)
20 40
1010 KFMgF2 2KFMgF2 870 786
MgF2 KF
% mol
167
4.b) Clculo del % de fases a 800 C
A 800 C el sistema con una composicin global de 20 % NaF, 35 % MgF2 y
45% KF contiene dos fases, un lquido con la composicin qumica dada por el
punto c en la Figura y un slido con la composicin dada por el punto b.
ab 15.0 NaF
% Lquido = x 100 = x 100 = 52.63% (990)
bc 28.5
ac 13.5
% KFMgF2 = x 100 = x 100 = 47.37%
bc 28.5
El Lquido contiene la
composicin del punto c:
60
% NaF = 38.0
% MgF 2 = 21.5
80
% KF = 40.5
0
c 40
El Slido contiene la
composicin del punto b:
a 20
% NaF = 0.0
% MgF 2 = 50.0
% KF = 50.0
b
20 40 80
(850)
KFMgF2 2KFMgF2
MgF 2 KF
% mol
168
4.c) Clculo del % de fases slidas al solidificar el lquido
169
Lquido: 20 % NaF, 35 % M gF2, 45% KF NaF
Slidos :
50% KFMgF2
20 % NaF
30 % 2KFMgF 2 : 20 % KF + 10 % MgF2
50 % KFMgF 2 : 25 % KF + 25 % MgF2
30% 2KFMgF2
Total en slidos:
20 % NaF, 35 % MgF2, 45% KF
20% NaF
20 40
KFMgF2 2KFMgF2
MgF 2 KF
% mol
170
PARTE 4
DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO
CUATERNARIO
171
Introduccin a Diagramas Cuaternarios
Notacin:
Modelo cuaternario .
172
173
Los diagramas de este tipo tienen buena aplicacin, cuando se desea saber el efecto de
fluidificantes (Al2O3) en saturacin de CaO y MgO, en las escorias usadas en Aceracin
como, por ejemplo, en la T = 1600C.
174
PARTE 5
DIAGRAMAS DE AREAS DE
PREDOMINANCIA
175
Diagramas de reas de
Predominancia
La estabilidad relativa de las especies en un sistema
puede representarse mediante diagramas de reas
de predominancia donde las reas o dominios
definen las condiciones para la estabilidad
termodinmica.
176
Diagrama de reas de predominancia (log pSO2 vs log pO2) del sistema Cu-S-O
CuS
6.0
CuSO4(s)
4.0
Cu2SO4(s)
Cu2S(s3)
2.0
(CuO)(CuSO4)(s)
0.0
CuSO4(s)
Cu(s) CuO(s)
-2.0
-12 -8 --4 0
log 10 p(O2) 177
Los ejes estn en forma logartmica ya que as se
tienen lmites lineales de los campos.
178
Algoritmo para calcular los diagramas
de reas de predominancia
179
3. Establecer las reacciones que den lugar a cada una de
las especies con el elemento base (Cu), balancendola de
tal manera que siempre se tenga un mol del elemento base.
a) Cu = Cu Ga = 0
b) Cu + O2 = CuO Gb = -66522 J
c) Cu + O2 = Cu2O Gc = -48094.9 J
d) Cu + S2 = CuS Gd = -35517.1 J
e) Cu + S2 = Cu2S Ge = -51030.8 J
f) Cu + S2 + 2O2 = CuSO4 Gf = -394924 J
g) Cu + S2 + O2 = Cu2SO4 Gg = -203580 J
h) Cu + S2 + 5/4 O2 = Cu2SO5 Gh = -234438 J
180
4. Calcular las energas libres de las reacciones obtenidas
en el paso 3. La especie ms estable ser la que d lugar
a un valor ms negativo de G.
1
Ge G e RT ln 1/ 4
Ga Ga 0 ( pS 2 )
1
Gb Gb RT ln 1/ 2
1
( pO2 ) Gf G f RT ln 1/ 2 2
( pS 2 ) ( pO2 )
1 1
Gc G c RT ln 1/ 4 Gg G g RT ln 1/ 4
( pO2 ) ( pS 2 ) ( pO2 )
1 1
Gd G d RT ln Gh G h RT ln 5/ 4
1/ 2
1/ 4
( pS 2 ) ( pS 2 ) ( pO2 )
181
Programa PREDOM
182
Diagrama Cu-O-S a 1000 K
183
183
Puntos Invariantes
184
Ejemplo. Influencia de las gases de tostacin de
concentrados de cobre en el sistema Fe-O-S.
185
Diagrama Fe-O-S a 550 C
186
Diagrama Fe-O-S a 700 C
187
Problema:
188
Diagrama Zn-O-S a 750 C
189
Problema:
190
Diagrama Pb-C-O a 1200 C
191
Diagrama Fe-C-O a 1200 C
192
Bibliografa
1. D. R. F. West. Ternary Equilibrium Diagrams. 2nd. ed. Chapman and Hall
Ltd. London. 1982.
2. C. J. Bergeron, S. H. Risbud. Introduction to Phase Equilibria in Ceramics.
The American Ceramic Society, Inc. Columbus, Ohio. 1984.
3. P. Gordon. Principles of Phase Diagrams in Materials Systems. Mc Graw-Hill Co.
New York, 1968.
4. A. Prince. Alloy Phase Equilibria. Elsevier Pub. Co. 1966.
5. A. Muan, E. Osborn. Phase Equilibria Among Oxides in Steelmaking. Am. Iron &
Steel Inst. 1965.
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Science and Engineering. John Wiley and Sons, Inc. New York, 1997.
9. F. N. Rhines. Phase Diagrams in Metallurgy. Their Development and Application.
Mc Graw-Hill Co. New York, 1956.
193
194