Qumica

Orgnica III (1628)

2013-2
Alfredo Vzquez Mar5nez
Lab. 207, Edicio B, Posgrado
joseavm@unam.mx

Q. ORGANICA III VAZQUEZ

OBJETIVO(S):
Integrar los conocimientos adquiridos en los cursos
anteriores de Qumica Orgnica aplicndolos a los
sistemas heterocclicos. Adquirir nuevos
conocimientos que les ayuden a entender la
formacin y reactividad de los compuestos
heterocclicos en los alimentos. Comprender y
aplicar algunas de las tcnicas de preparacin y de
aislamiento y anlisis de compuestos heterocclicos
en alimentos. Aplicar los conocimientos adquiridos
para el entendimiento de algunos de los procesos
qumicos involucrados en la qumica de alimentos.
Desarrollar la habilidad para analizar literatura
especializada en temas relacionados con los
compuestos heterocclicos estudiados durante el
curso.
Q. ORGANICA III VAZQUEZ
 Evaluacin
3 exmenes parciales (el exmen departamental
cuenta como exmen parcial). Requisito para
poder presentar los exmenes ordinarios A y
B.
ParVcipaciones en clase
tareas
Exentos: 3 exmenes parciales aprobados

Q. ORGANICA III VAZQUEZ

Q. ORGANICA III VAZQUEZ
Q. ORGANICA III VAZQUEZ
Q. ORGANICA III VAZQUEZ
Q. ORGANICA III VAZQUEZ
Q. ORGANICA III VAZQUEZ
Q. ORGANICA III VAZQUEZ
 IMPORTANCIA DE LOS
COMPUESTOS HETEROCCLICOS

Q. ORGANICA III VAZQUEZ

Los compuestos heterocclicos
n

X
carbocclico heterocclico
X = O, N, S

N N
H
heterocclico heterocclico
saturado insaturado
 Heterociclos en medicina
H3C
O
N PhH2C

O
Cl N N
O
COOH
penicilina G

diazepam
relajante muscular
anticonvulsivo OCH3

O OCH3
N H

O OCH3
H3CO N H
H H
OCH3
H3CO
O
reserpina
antihipertensivo
Heterociclos en medicina
N
HO

O
O N
OH
H
HO H
N
quinina morfina
antimalarial analgesico

O AcO

N O N
O

H AcO H
HO

codeina heroina
analgesico blanco de china
 Heterociclos en alimentos
HO O O
H
NaO3S N
H3C O CH3 N SO3Na
H
furaneol O
indigo carmin
colorante

N CH3
N
N N OCH3
olor de la carne asada aroma del cafe tostado
ConcentraVons of 38 Important Aroma
Compounds in Pan-Roasted
Peanut Meal
Heterociclos en agricultura
CF3
NH2
O N SEt O
Cl
N N
N N
N
etiozina H
herbicida norfluorazona
antifotosintetico inhibe la sintesis
de clorofila

CH2COOH

N
H

acido indolil-3-acetico
Algunos conceptos bsicos
en qumica orgnica.
 Estructuras de Lewis
Electrones de enlace
Electrones no enlazados o pares libres

H H
H C O
H
Cumple la regla del octeto!
 La regla del octeto
8 e de valencia
Metano (CH4)

estructura estructura
de Lewis de Kekul
1 lnea = 2 e

C grupo 14; 4 electrones de valencia

H grupo 1; 1 electrn de valencia
Dixido de carbono (CO2)

Cianuro de hidrgeno (HCN)

Representacin de la estructura de
las molculas

Q. ORGANICA III VAZQUEZ

Q. ORGANICA III VAZQUEZ
moleculas neutras radicales libres

H
H C H CH3
H

cationes (carbocationes) aniones (carbaniones)

CH2 O O

OEt
movimiento de 1 electrn

movimiento de 2 electrones

fuente destino
de los
electrones
ruptura homoltica

A B A + B

ruptura heteroltica

A B A + B
 Formacin de enlaces

nuclefilo cargado

A + B A B

nuclefilo neutro

A + B A B
Estructuras de Resonancia
smbolo para
resonancia

no confundir con
carbaniones

O O

H3C CH2 H3C CH2

Los dos mandamientos para escribir
estructuras de resonancia

1. no rompers un enlace sencillo

2. no violars la regla del octeto

H
O H
H
 Patrones mas comunes
1. Par de electrones no enlazado vecino
a un enlace pi ().
2. Par de electrones no enlazado vecino
a una carga positiva.
3. Enlace vecino a una carga positiva
4. Enlace entre dos tomos, donde uno
de los tomos es electronegativo.
5. Enlaces dentro de un anillo
Par de electrones no enlazado vecino a un
enlace .

OH OH OH OH

O O

O O
O

O
Par de electrones no enlazado vecino a una carga positiva

O O

O
N
O
Enlace pi vecino a una carga positiva

O
Enlace entre dos tomos en donde uno de
los tomos es mas electronegativo
O

N
 Prediccin de sitios reactivos
centros nucleoflicos
reaccionan con +E

O O O

centros electroflicos
reaccionan con Nu
OH

N
 EL GRUPO CARBONILO

Q. ORGANICA III VAZQUEZ

GRUPO CARBONILO O
C

Tipo 1

O O

H3C H H3C CH2CH3

ALDEHIDOS CETONAS
Tipo 2
Tipo 2
 C O C O

+ C O C O

+ es responsable de la reactividad del

grupo carbonilo.
La magnitud de + depende de los tomos
o grupos unidos al C.
 La reaccin fundamental del grupo carbonilo
Nu
R C OH
Y
Y = mal grupo saliente
(Tipo 1 :H, alquilo, fenilo)
NuH
NuH Nu
R
O R C O R C OH
Y Y Y

R
O + HY
Nu
Y = buen grupo saliente
(Tipo 2: Cl, OR, OH)
 Formacin de hemiacetales y cetales

R1 OR ROH OR
+ ROH
O R1 R1 + H2O
R2 2 OH 2 OR
R R
aldehido hemiacetal acetal
cetona hemicetal cetal

H HO HO
HO
O O O O
HO
HO
HO OH + HO
HO H
HO
HO H HO HO
H OH
-D-glucopiranosa -D-glucopiranosa
 tautomera

Catlisis cida
 tautomera

Catlisis bsica
tautomera
 Formacin de enaminas

O NCH3

+ H2NCH3 + H2O

NHCH3
 Reaccin y condensacin aldlica

O O OH O
+ R2 REACCION
R H R R2 ALDOLICA
R1 H
R1
aldol

- H2O
CONDENSACIN
ALDOLICA
O

R R2
R1
,-insaturado
 Adicin conjugada (1,4 o de Michael)

1 1

CN O O OH
H+ 4
4
2 NC NC
3
enol

NC
ceto
 TIPOS DE REACCIONES MAS
USADAS EN QUIMICA
HETEROCICLICA
Q. ORGANICA III VAZQUEZ
 Anlisis retrosintVco

The Nobel Prize in Chemistry 1990

was awarded to Elias James Corey
"for his development of the theory and
methodology of organic synthesis".

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 La reaccin fundamental del grupo carbonilo
Nu
R C OH
Y
Y = mal grupo saliente
(Tipo 1 :H, alquilo, fenilo)
NuH
NuH Nu
R
O R C O R C OH
Y Y Y

R
O + HY
Nu
Y = buen grupo saliente
(Tipo 2: Cl, OR, OH)
Formacin de enlaces C-C
Formacin de enlaces C-heterotomo
Reacciones de deshidratacin
 Como se sintetizan los
compuestos heterocclicos?
Sntesis de heterocclos aromVcos
1. Construccin del anillo por reacciones
inicas.
2. Construccin del anillo por reacciones
pericclicas.
3. Modificacin de anillos existentes por
substituciones electroflicas o nucleoflicas
o por litiacin y reaccin con electrfilos.
 Sntesis de heterocclos aromVcos
1. Construccin del anillo por reacciones
inicas.
2. Construccin del anillo por reacciones
pericclicas.
3. Modificacin de anillos existentes por
substituciones electroflicas o nucleoflicas
o por litiacin y reaccin con electrfilos.

Q. ORGANICA III VAZQUEZ

Construccin del anillo por ciclacin inica
Anillos de cinco miembros

Idealmente preparados a partir de compuestos

1,4-dicarbonilicos.
 Anillos de seis miembros

a partir de compuestos 1,5 dicaroinlicos

y amoniaco.
 a partir de compuestos 1,3-dicarboinlicos
y enaminas.
Q. ORGANICA III VAZQUEZ
Heterociclos con dos heterotomos adyacentes

Anillos de cinco miembros

Preparados mediante esta estrategia a partir

de compuestos 1,3 dicarbonlicos.
Heterociclos con dos heterotomos adyacentes

Anillos de seis miembros

Preparados mediante esta estrategia a partir

de compuestos 1,4 dicarbonlicos.
 Heterociclos con dos heterotomos
no-adyacentes
Anillos de cinco miembros

Preparados mediante esta estrategia a partir

de compuestos -halocarbonlicos.
 Heterociclos con dos heterotomos
no-adyacentes

Anillos de seis miembros

Preparados mediante esta estrategia a partir

de compuestos 1,3-dicarbonlicos.
Sntesis de heterocclos aromVcos
1. Construccin del anillo por reacciones
inicas.
2. Construccin del anillo por reacciones
pericclicas.
3. Modificacin de anillos existentes por
substituciones electroflicas o nucleoflicas
o por litiacin y reaccin con electrfilos.
 Modificacin del anillo
Substitucin electroflica aromtica
 Modificacin del anillo
Substitucin electrofilica aromtica
Substitucin nucleoflica aromtica
Litiacin y reaccin con electrfilos