IIL QUIMICA DE LA COMBUSTION 3.1 DEFINICION ‘Combustién es una reaccién quimica de oxidacién, relativamente ripida, que consiste en la unién de una materia combustible con el oxigeno, con desprendimiento de calor, que se desarrolla en fase gaseosa 0 heterogénea. Los grados de la combustion varian ampliamente, desde la combustién lenta hasta la combustion muy répida o detonacién, La velocidad de combustion y Ia integridad de la reaccién de combustion 0 incineracion depende de la afinidad que presente el elemento combustible con el oxigeno y de las condiciones en que se realice la combustién (el tiempo, Ia temperatura y ia turbulecia). Es esencial que los elementos del combustible tengan gran afinidad con el oxigeno. El carbono y el hidrégeno, que son los elementos mas importantes que se encuentran en Jos combustibles, cumplen con este requisit. 3.2 REACCION QUIMICA La unién quimica del carbono con el oxigeno se efectia de acuerdo con leyes fi yy obedece a la siguiente expresién: Cc +O > CO; 1 + 1 > 1 (enmoles) 12 + 52 > 44 (enpeso) Esta expresién seiala que 1 peso molecular de carbono reacciona con 1 peso ‘molecular de oxigeno para product | peso molecular de anhidrido carbénico. Se sabe que 1 mol de sustancia pesa x kilogramos, donde x es su peso molecular. Las cantidades que reaccionan pueden darse en kilogramos, pero resulta més conveniente realizar todos los clculos utilizando moles y transformarlos en otras unidades cuando sea nevesario, 3.3 TIPOS DE COMBUSTION Una combustién es completa cuando se logra oxidar todo el combustible y se libera toda la energia. La expresin presentada en el apartado anterior, donde de la unién2 de carbono y oxigeno se obtiene anhidrido carbénico, representa la combustién completa del carbono. Una combustién incompleta puede deberse a insuficencia de oxigeno, mezcla ‘imperfecta del combustible y el oxigeno, tiempo insuficiente, y temperatura demasiado baja para mantener Ia combustion. Debido a una combustién incompleta se obtienen éxido de carbono c hidrégeno libre, entre los productos: C+ 120; + co 2H; + 120, > H,0 + Hy 3.4 RELACION NITROGENO - OXIGENO El oxigeno nevesario para la combust es captado de el aire atmosfético, por ser Is fuente natural mas barata e inagotable. Al oxigeno del aire le acompatia una gran ccamtidad de nitrdgeno, puesto que no es sencilla la separacién de ambos, El nitrégeno no interviene en la combustién constituyendo sélo una pérdida de calor ‘Aim cuando ol aire os una mozcla de varios gases: oxigeno, nitrégeno, inrtes thidrido carbénico © hidrégeno,como regla de cileulo se supone que todos 10s constituyentes, excepto el oxigeno, se consideran como pocentaje de nitrégeno en la ‘mezcla; y por lo tanto, el sire se halla consituido por 21 % de oxigeno y 79 % en volumen; y por 23.2% de oxigeno y 76.8 % de nitrégeno, en peso. Todos los constituyentes, exceptuando al oxigeno, pueden consierarse como un gas inerte con peso smolecular de 282, n lugar de 28.0, que el peso del nitrogeno puro. El peso molecular cexacto del aie seco es de 28.967 e/g mol, pero pea propésios de cleulo puede tomarse como 29 gfe mol (Severs, p. 113; 1976) Cuando el sire no esti seco, el vapor de agua contenido en el aire varia con In temperatura y el porcentaje de saturacién. Por ejemplo, el aire saturado a 21 °C tiene un contenido de 2.46 % de humedad en volumen, mientras que a esta misma temperatura, pero con un 50 % de saturaciOn, el aire tiene 0.5 x 2.46 = 1.23 % de humedad. La cantidad de vapor de agua contenida en el sie puede calcularse de la carta psicrométrica, La relacin molar entre el nitrogeno y el oxigeno del aire es igual que su relacién volumétrica, ya que ambos son gases que se halla a la misma temperatura, Por lo tanto: ‘moles Nz / moles 0; = 79 %/ 21% = 3.76 Esta relacién establece que por cada mol de oxigeno en el aire existen 3.76 moles de nitrégeno.23 3,5 RELACIONES ESTEQUIOMETRICAS La reaccién de combustién del carbono en el aire, de acuerdo a las moles y los pesos moleculares de los elementos que intervienen, esl siguiente: C +O; + 376N: > CO; + 3.76Nz 1+ 14 376 + 1 +376 (enmoles) 12 + 32+ 3.76(28.2) > 44 + 3.76(28.2) (en peso) Dividiéndo entre el peso molecular del carbono, a fin de simplificar las relaciones: 1 +2667 + 884 > 3.667 + 8.84 (enpeso) Combustible Aire Productos El aire requerido para la combustién del carbono ser 2.667 + 8.84 = 11.5 kg aire /kg carbono La relacién estequiométrica de combustion del hidrogeno en el aire es: 2H, +0, + 3.76N, > 2H,0 + 3.76 Ny 2 + 1+ 37% -» 2 43.76 (enmoles) 2(2) + 32 + 3.76 (28.2) 2(18) + 3.76 (28.2) (en peso) Dividiendo entre 4: 1 + 8+ 265 > 9 + 265 (enpeso) Combustible Aire Productos Por lo qué el aire requeride seré: 8 + 26.5 = 34.5 kg de aire /kg de hidrogeno ‘La combustin del azufteen el aire queda representada por la siguiente relacion: S +O; + 3.76N: > SO: + 3.76N2 1+ 1+ 376 + 1 +376 — (enmoles) 32 + 32 + 3.76(282) + 64 + 3.76(282) (en peso) Dividiendo entre 32: 1+ 14332 + 2 +332 (enpeso) Combustible Aire Productos El aire requerido por kg de azufre es: 1 + 3.32 = 432 kg aire/kg azufre‘Una vez que ha iniciado la combustibn, iuogo de que se aleanzé la temperatura de ignicidn, el calor que se desprende es suficiente para mantener la ignicién. 3.6 CALCULO DEL AIRE TEORICO NECESARIO En la seccién anterior se calcularon las siguientes relaciones de aire-clemento: sire/carbono = 11.5 airehidrégeno = 34.5 sirelamufre = 4.325 En base estas relaciones, se calcula el peso de aire tebrico necesario para quemar ‘un kilogramo de combustible de composicién conocida, por medio de la siguiente relacién: m, =115C + 345 (H- 08) + 4.325 donde C, H, O y S representan el porciento en peso de carbono, hidrégeno, oxigeno y anufre por kg de combustible ‘Se supone que el peso neto del hidrégeno que se quema es el del hidrgeno qué no ‘esti combinado con el oxigeno formando agua, El anilisis quimico proporciona la ‘humedad permanente del carbén come hidrégeno y oxigeno y supone que todo el oxigeno ‘esté combinado con el hidrégeno. La relacign de combinacién del Hy al Ones de 1 2 8 en ‘peso, asi que el peso neto de hidrogeno disponible a oxidarse es (H- 0/8). Ejemplo, Calcular el peso de sire teérico neceserio para la combustion carbon cuyo andlisis elemental en % en peso es: $= 0,80, C= 85,38, Hy = 2.98, O2=1.19, Nz= 1.12,y humedad = 2.70. Solucién: m= 1LSC + 34.5 (H- 0/8) + 4328 ‘m= (11.5 x 0.8538) + 34.5 (0.0298 - 0,0119/8) + (4.32 x 0.0080) = 10,89 kg de aire / kg de carbin _Ejemplo, Encontrar el volumen teérico de aire necesario por metro cibico de gis natural, para el cual un andlisis da los siguientes porcentajes en volumen: ‘Metano = 93.16; etano = 4.97; anhidrido carbénico = 0.29, ynitrogeno = 1.58. Tanto el aire como el gas se encuentran a condiciones estindar, 15 °C y 760 mmHg.2s Solucién: En este gas las cnicas materias combustibles son el etano (C3H) y el metano (Hy. Para el etan: Gills + 72.0, + 3/2.(3.76N,) > 2.00; + 31,0 + 723.76 N,) 1+ 35 + 116 + 2 + 3+ 1316 Combustible Aire Productos G.5 + 13.16) = 16.66 relacin sire!combustible en vol. o en mol 0.0497 x 16.66 = 0,828 m’ de aire Para el metano: CH, + 2.0; + 2(3.76N,) > CO; + 2H20 + 2(3.76N;) 1+ 2 + 267) + 1 + 2 * 26,76) Combustible Aire Productos (2+2(3.76))=9.52 relacién aire/combustible en vol. o en mol 0.9316 x 9,52 = 8,869 mde aire Por fo tanto: Aire total de gas = 0.828 + 8.869 = 0.697 m? 3.7 COMBUSTION CON EXCESO DE AIRE En la realidad, las proporciones estequiométricas no producen Ia combustién ‘completa, ya que es muy dificil que todas las moléculas del combustible entren en contacto ccon las moléculas de oxigeno. Es por esta razén que se requicre utilizar una mezcla que contenga una cantidad mayor que la calculada estequiométricemente, a fin de lograr la oxidacién total del combustible. Si no se tiene Ia cantidad suficiente de sire, se generan éxido de carbono, hidrégeno libre e hidrocarburos destilados. El fin que se busca es utilizar el minimo exceso de aire que produzca una combustién completa, ya que el empleo de excesos de aire2% clevados disminuye la eficiencia del equipo, debido a que el exceso de aire debe calentarse expensas del calor de combustién, lo que baja la temperatura de flama y aumenta la ‘masa de los gases de combustién, perdiéudose mis calor con los gases de escape. Ejemplo, Se quema gasoline tpica (CEs), con un exceso de aire de 20 % en peso. Calcular: a) Ia ecuacin de combustién;b) larelacin de sie-combustible;c) el % de CO; en volumen de los gases de, escape sec0s; d) los kilogramos de vapor de agua formados por kg de combustible; y e) el volumen de los gases de escepe secos por Jclogramo de combustible, sila temperatura es de 15.6 °C y Ia presiOn es de 1.0336 kglem’. Solucién Para la combustién sin exceso de aire se tine: Calis + 25/2 O; + 25/2 (3.76 Nz) > 8 COs +9 HO + 25/2 (3.76 Ns) Con el 20 % de exceso de aire: a CsHis + 1.2 (25/2) 02 + 1.2 (25/2) (3.76 Na) > 8CO, +9 H,0 + 1.2 (25/2) (3.76 Na) + 2.5 Or b) A ~ 12(125)32+ 1.2025) G.7628.2 F 2@)+i8 A/F = 18.05 kg de sire /kg de combustible °) % COs gas seco = 8 /(8 + 1.2 (12.5) 3.76 +2.5) 0.1195, 0 bien 11.95 % 4 kg H,O / kg combustible = 9 (2 + 16) / (12 (8) + 18) = 1.42 kg H:0 / kg combustible °) Dela ley de los gases ideales: PV=nRT, Vime= aRT/(P me) Viue= (8+ 1,2 (12.5) 3.76 + 2.5) (848.2) (288.6) /( (10 336) (114)) 13.9 m’ gas seco / kg de combustible” 3.8 PRODUCTOS DE LA COMBUSTION Los productos obtenidos de la combustién de cualquier combustible se denominan productos de combustién, La composicién de estos productos depende del tipo de ‘ombustibleutliado, de la relacion aire combustible, del estado de operacion del equipo y de las condiciones en que se efectia Ia combustién. Los productos de la combustién Seneralmente contienen anhidrido carbénico (CO;); dxido de carbono (CO); oxigeno, nittdgeno, carbono libre, vapor de agua, anhidrido sulfuroso (SO:); cenizas y compuestos hidrocarbonados. La mayor parte de estos productos son invisbles, y la aparicién de lhumos oscuros es seil de que se opera a baja temperatura o con insuficiencia de oxigeno. En ol Apéndice Q se muestran datos de los productos de la combustion de un combustéleo, proporcionados por Ia central dela C.F.E. Puerto Libertad 3.8.1 PRODUCTOS DE COMBUSTION DEL CARBONO. EI mon6xido de carbono se produce en las primeras etapas de la combustién como resultado de una combustion incompleta del carbono combustible, de acuerdo a la siguiente reaccién: C+ 120; CO — Q=+2:201.66 keal /kg. Casi inmediatamente, e! monéxido de carbono reacciona con oxigeno para formar CO, siempre que la temperatura sea mayor a 1 000 °C, segin la reaccién: CO+120;+C0: Q 5635.8 keal /kg El monéxido de carbono se une a una centidad adicional de oxigeno para formar CO:, y de esta manera el carbono original queda completamente oxidado, Para que esta oxidacién se realice antes de que los gases salgan de la regién reactiva de Ia flama, se requiere un buen mezclado aire-combustible. Sino se propicia esta mezcla, los gases de salda contendran altas concentraciones de CO y de oxigeno sin reccionar; fo cuales inconveniente, ya que por el clevado calor de combustion de te reaccién de combustion del CO, sv producién implica una Aisuninucion considerable en la eficiencia del generador de vapor. Es por lo anterior que resulta necesario quemar al combustible en presencia de ‘exceso de aire, a fin de evitar la aparicién de CO y lograr la combustién completa, EL hola y las cendsferas también son productos de la combustién incompleta del ccarbono, El hollin esta formado por carbén, y las cendsferas, con una estructura carbonostEa aque contiene éxidos y sulftos provenientes de los metaesinchidos en el combustible. La presencia de estas patiulasséldas en los productos de combustin indican an mezclado deficiente o un defeoto de oxigen, : La presencia de hidrocarburos en el aire se debe la combustién incompleta de combustibles fésiles. En la combustién de hidrocarburos los productos de Is reaccién son 4ibxido de carbono y vapor de agua: Calg + 25/20; -> 8 CO, + 9 HO Debido a que esta reaccién no ocurre completa, se desprenden a Ia atmésfera Jidrocarburos saturados y no saturados, los cuales reaccionan a su vez con el oz000, oxigen © con los éxidos de nitrégeno, produciendo aldehidos, radicales acilo y peroxiacilo. Estos productos son altamente reactivos, por lo que una pequcia cantidad de hidrocarburo produce una alta cantidad de radicales libres, con el consecuente aumento de contaminantes. 3.8.2 PRODUCTOS DE LA COMBUSTION DEL HIDROGENO ‘La oxidacion del hidrégeno forma agua siguiendo esta reacci6n: Hy + 1720; > 1:0 3.8.3 PRODUCTOS DE LA COMBUSTION DEL AZUFRE El azuftc del combustible se oxida a bidxido de aeulie, ex las primeras etapas del proceso de combustién principalmente de los combustibles fosiles, por la siguiente reaccién: S +0; > 80; En las tikimas etapas de combustién, una cantidad muy pequetia de didxido de amafre (menor al 3 %), se oxida a triéxido de azufte, siguiendo diversos mecanismos de reaccién; pero la reaccidn general esti representada por: SO; + 120; -» S05 Este $0; ¢s susceptible de descomponerse al combinarse con el vapor de agua de los gases de combustién, para formar acido sulfirico, el cual puede depositarse y causar problemas de corrosion:29 80; + HO + H.S0, El fcido sulfirico formado en esta ikima reaccién cae en forma de Iuvia fcida sobre le cortera terrestre, provocando un fuerte impacto en el medio amblente Independientemente del mecanismo de reaccin, siempre seré necesario el oxigeno para transformar al SO; en SOs, razén por la que resulta muy conveniente realizar Ia combustién con el menor exceso de aire y asi mininizar esta conversién, 3.84 PRODUCTOS DE LA COMBUSTION DEL NITROGENO. El nitrogeno esti considerado como elemento inerte, pero a muy altas temperaturas, parte del volumen de nitrégeno contenido en el sire, reacciona con el oxigeno junto con el nitrdgeno propio del combustible, formando diversos éxidos (NO,) ‘que se agregan a los productos de combustion. La composicién de los NO, depende del tipo de combustible, de la relacién aire-combustible y de las condiciones en que se leve # ‘cabo Ia combustion (turbulencia, grado y tiempo de mezclado), El mecanismo de reaccién del nitrégeno con el oxigeno es complejo, ya que se ‘pueden formar varios éxidos de nitrogeno, . ‘Cuando se queman combustibles fosiles el nitrégeno y el oxigeno se combinan para formar principalmente éxido nitrco, lamado también monéxido de nitrégeno: N2 + 0; > 2NO Gran parte del 6xido nitrico reacciona con el oxigeno formando didxido de nitrogeno: 2NO + 0; -» 2NO; EL monéxido de nitrogeno es un gas de toxicidad bi concentracién que se encuentra en la atmésfera, mientras que el didxido de nitrégeno es un gas de olor fuertementeiritante y asfxiante Cuando el diéxido de nitrégeno reacciona con la humedad del sire se forman cides nitrico y nitroso, los cuales caerin en forma de Muvia acida, afectando a los organismos vivos, diminuyendo os minerales del suelo y deteriorando los materiales e instalaciones30 3.8.5 PRODUCTOS DE LA COMBUSTION DEL VANADIO Durante las etapas iniciales de la combustién, el vanadio se transforma en VO y ‘VO;, en proporciones determinadas por In temperatura y la concentracién de oxigeno en los gases, de acuerdo al siguiente mecanismo: VO yy + 202 > VOriu Debido que estos éxidos poseen una presién de vapor muy baja, en la flama aparécen partculas s6lidas o semisélidas de V:Os y VOs, con las siguientes reacciones: 2VOripo > V.0rgu) + 12205 2VOre» > V0.0 Conforme va disminuyendo la temperatura de los gases, las particulas de triéxido y tetra6xido de vanadio son capaces de absorber oxigeno y transformarse en pentéxido de vanadio, de la siguiente manera: V0; + 0: > V.05 V20. + 1/202 > V20s E1 V0; tiene un bajo punto de fusién (667 °C) y una gran agresivided quimice, ‘por lo cual propicia la corrosion en zonas de alta temperatura dl generador de vapor. La manera mis sencilla de evitar la formacion de V20s es, al igual que para el SOs, reducir al minimo necesario el exceso de aire de combustion 3.9 ANALISIS DE LOS PRODUCTOS DE ESCAPE, En um anilisis de los productos de combustion se determina principalmente el CO, CO y Os, con Ia finalidad de establecer sila combustion se esta realizando de manera ‘completa y conocer el exceso de aire empleado. El aniliss de cualquier gas debe hacerse sobre una muestra tipica, teniendo cuidado de que la mezcla no se diluya con aire: Esta muestra debe ser caracteristica de los gases generados en el momento mismo de eféctuar la tome, Cuando se requiere una gran exacttud on el alii, se realiza la ln medicién real del flujo de combustible y del aire, pero Ia medicién de éste tikimo resulta dificil y costosa La forma mis sencilla es obtener una muestra de los productos de combustion y eterminar el porcentaje en vohumen de cada componente gaseoso, Puesto que el nitrégeno es inert, las moles contenidas en el combustible y el aie sarin las mismas que rezulten en los productos de escape. Por medio de este nitrogen se puede calculr la cantidad de aire que entra, dada la relacién de que en el are, por cada mol de oxigenocexisten 3.76 moles de nitrégeno. De manera similar, el carbono existente en los gases de escape representa un indice del contenido en combustible. 3.9.1 ANALIZADOR ORSAT Por medio del aparato de Orsat es posible realizar andlisis de los productos de combustién y ademas, calcular Ia relacién aire/combustible, y ajustarla de modo conveniente, asi como determinar la efectividad de la combustion, a fin de controlar Ia tbuena marcha de la operacién, El anlisis es igual al efectuado sobre los gases secos, pues 1 agua no entra en el andisis, ya que en los gases de combustién el vapor de agua se condensa, lia y posteriomente’ forma parte del fuido succionante del aparato de Orsat. El fancionamiento del aparato de Orsat (Figura No. 1) se basa en la absorcién sucesiva de ©O:, O2 y CO. Las partes fundamentales de dicho aparato son: una bureta de medids A; tun fiasco nivelador F; un fitro de gas Hy las pipetas de sbsorcién B,C, Dy E, conectadas entre si por las vilvulas I. Primero se absorbe el CO> en la pipeta B, Ia cual contiene potas ciustica KOH; posteriormente, en la pipeta C se retiene al oxigeno con tuna soluci6n alcalina de écido pirogilico; yfinalmente, el CO se absorbe en las pipetas D y E, por una solucién dcida de cloruro cuproso. En la bureta graduada se mide la muestra del gas y se hacen mediciones sucesivas después de cada absorcién, Por medio de las vélvulas se hace fluir el gas, haciendo bajar el liquido de la pipeta hasta una caja que contiene’el volumen total de la solucién, En la parte inferior de las pipetas esté una cohumna de agua que se eleva por medio del fiasco nivelador. Esta columna de agua somete el gas a presion para introductlo# las pipetas y sacarlo después de cada prueba de absorcién. En el siguiente capitulo, Gases de Combustién, se realiza la determinacién del ‘exceso de aire mediante el anlisis de Orsat, a partir del anilisis del combustible empleado, q t : Fig. 1 Aparato de Orsat (Severns; 1976),