FABRICATION OF SILVER NANOPARTICLES FILMS BY COPRECIPITATION

PROCESS AND SPIN COATING METHOD AND THEIR CHARACTERIZATION OF

STRUCTURE AND CONDUCTIVITY

Alif Fitria Chasanah, Markus Diantoro, Nasikhudin

Jurusan FMIPA Universitas Negeri Malang
Email : califitria@yahoo.com
ABSTRACT
This research reports the preparation and characterization of silver nanoparticles synthesized
through coprecipitation process and of silver nanoparticles films deposited by spin coating
method. X-Ray Fluorescence (XRF), X-Ray Diffraction (XRD), Scanning Electron Microscopy
(SEM), Energy Dispersive X-Ray Analysis (EDAX), and Electric Four Point Probe have been
used to characterize the prepared silver nanoparticles and films. Silver nanoparticles were
prepared by silver acetate as precursor, reductant agent phenylhydrazine and dodecylamine as
stabilizer. The morphology and crystal structure have been determined by XRD and SEM. The
average grain size of silver nanoparticles is found to be 22 nm. The peaks in XRD pattern are in
good agreement with that of face-centered-cubic form of metallic silver. Electric Four Point
Probe results confirmed nanosilver film exhibit conducting behavior. The conductivity was
3,88x109 S/cm on optimum velocity of spin coater 1600 rpm.

Keywords: Nanosilver, film, coprecipitation, spin coating, conductivity

PENDAHULUAN
Fenomena teknologi skala nano
kemungkinan akan menjadi sebuah dunia
baru dimana sifat-sifatnya mungkin tidak
dapat diprediksikan dari pengamatan pada
skala besar, karena adanya efek ukuran
kuantum dan efek permukaan (Khan, 2011).
Dalam pengembangannya, material nano
diklasifikasikan menjadi tiga kategori, yaitu
material nano berdimensi nol
(nanoparticle), material nano berdimensi
satu (nanowire), dan material nano
berdimensi dua (thin films). Pengembangan
metoda sintesis nanopartikel merupakan
salah satu bidang yang menarik minat
banyak peneliti untuk mengubah sifat atau
fungsinya (Fernandez, 2011).
Teknologi nano dalam bahan
semikonduktor yang dikembangkan adalah
film tipis dengan struktur berskala nano
yang digunakan secara ekstensif dalam
berbagai konteks teknologi. Namun, secara
tradisional sulit dan mahal untuk
pembuatannya dengan ketebalan terkontrol
dan keseragaman yang baik (Singh, 2008).
Film ultrathin telah menjadi kunci untuk
kemajuan teknologi dalam mikroelektronik,
optik, fuel cells, filtrasi, lapisan pelindung,
katalis, dan devais (Baker, 2004), (Xu,
2007), (Striemer, 2007), (Kanellopoulos,
2000). Beberapa teknik seperti deposisi uap
kimia, reactive sputtering (Sakai, 2004),
reactive ion plating (Waldorf, 1993) dan
pulsed laser-assisted evaporation (Sankur,
1989) dapat digunakan untuk membentuk
film tipis dari berbagai bahan.
Pada penelitian ini akan dilakukan
sintesis nanopartikel perak dengan
menggunakan metode kopresipitasi karena
prosesnya menggunakan suhu rendah dan
mudah untuk mengontrol ukuran partikel

1
sehingga waktu yang dibutuhkan relatif
lebih singkat. Hasil dari metode ini
diharapkan memiliki ukuran partikel yang
lebih kecil dan lebih homogen daripada
metoda solid state dan ukuran partikel
yang lebih besar dari pada metoda sol-gel
(Fernandez, 2011). Sintesis partikel Ag pada
penelitian ini digunakan garam perak
anorganik CH3COOAg, zat pereduksi
phenylhydrazine dan zat penstabil
dodecylamine.
METODE EKSPERIMEN
Sintesis film nanopartikel Ag
berdasarkan metode yang telah dilakukan
sebelumnya (Li et al, 2010) diawali dengan
sintesis larutan nanopartikel perak. Perak
asetat 1,67g dan dodecylamine 4,63g
dilarutkan dalam 20mL toluena dan diaduk
dengan pengaduk magnetik sekitar 2-5
menit pada suhu 55oC hingga perak asetat
terlarut. Phenylhydrazine 0,6g dilarutkan
dalam 5mL toluena ditambahkan tetes demi
tetes ke dalam larutan perak asetat dengan
pengadukan yang kuat. Larutan diaduk pada
55oC selama kurang lebih 5 menit.
Kemudian 25mL NaOH 2N ditambahkan
dan diaduk selama 15 menit sebelum larutan
didinginkan pada suhu ruang. Larutan
dipisahkan dengan endapannya, kemudian
endapan tersebut ditambahkan ke dalam
200mL metanol. Endapan disaring lalu
dicuci dengan 100mL aseton dan dicuci
dengan 100mL metanol dua kali.
Serbuk nanopartikel Ag yang
terbentuk kemudian ditambahkan ethyl
cellulose 1% wt dan terpinol 18% wt lalu
diaduk dengan pengaduk magnetik 600 rpm
dengan suhu 60oC selama 30 menit lalu
diturunkan pada suhu ruang dan diaduk
dengan kecepatan 200 rpm selama 20 jam.
Kemudian pasta nanopartikel Ag yang
terbentuk dilapiskan diatas substrat kaca
dengan metode spin coating dengan variasi
kecepatan 1000 rpm sampai 2000 rpm
2
selama 1 menit yang kemudian dipanaskan
pada suhu 120oC selama 10 menit.
Sampel yang terbentuk dikarakterisasi
dengan XRD dan SEM. Ukuran partikel
ditentukan dengan memakai persamaan
Scherrer (Khan, 2011):
0.94
= cos (1)
HASIL DAN PEMBAHASAN
Pola Difraksi Hasil Sintesis
Hasil uji pola difraksi sinar-x
nanopartikel Ag yang disintesis dengan
metode kopresipitasi ditunjukkan pada
Gambar 1. Puncak yang muncul pada 2
berturut-turut bernilai 38,21o dengan (hkl)
(111), 44,39o dengan (hkl) (200), 66,54o
dengan (hkl) (220), 77,45o dengan (hkl)
(311), 81,60o dengan (hkl) (222). Grafik
pola difraksi sinar-x ini menunjukkan
kristalinitas nanopartikel perak dan tidak
ditemukannya puncak fase lain sebagai
impuritas menunjukkan bahwa sintesis
nanopartikel perak dengan kemurnian tinggi
telah berhasil dilakukan melalui metode
kopresipitasi.
Gambar 1 Pola Difraksi Film Nanopartikel
Ag Melalui Metode Spin Coating dengan Variasi
Kecepatan Putar 1000 rpm hingga 2000 rpm
Puncak-puncak yang terbentuk pada pola
XRD menunjukkan struktur FCC sesuai
dengan literatur data AMCSD dengan sistem
kubik, space group no. 225, Fm3m. Dari
pola XRD yang terbentuk didipatkan
konstanta kisi yang terhitung sebesar a =
4,0901 , dimana hasil ini tidak jauh
berbeda dengan nilai literatur a = 4,0860 .
Struktur Kristal
Dari hasil karakterisasi XRD, data
difraksi sinar-X dianalisis dengan software
Celref. Hasil analisis data ditunjukkan pada
Tabel 1, sedangkan ukuran butir kristal
dihitung dengan mengunakan persamaan
Scherrer (Persamaan 1).
Tabel 1 Hasil Analisis Struktur Kristal Sampel
Nanopartikel Ag
Parameter Kisi Nanopartikel Ag
a = b = c ( ) 40,841
==( ) o
90
3
V( ) 68,122
2 toleransi 0,100
Hasil analisis struktur kristal film
nanopartikel Ag menunjukkan bahwa
parameter kisi film nanopartikel Ag hampir
tidak ada perubahan dengan adanya
perbedaan kecepatan putar spin coater,
sehingga volume kristal juga hampir tidak
ada perubahan seiring bertambah cepatnya
kecepatan putar spin coater pada film
nanopartikel Ag seperti yang ditunjukkan
grafik pada Gambar 2.
Gambar 2 Grafik Perubahan Volume Kristal Film
Nanopartikel Ag Melalui Metode Spin Coating
3
Ukuran Butir
Ukuran butir nanopartikel Ag dapat
diamati dengan hasil karakterisasi XRD.
Melalui pola XRD dapat diketahui ukuran
partikel dengan cara menghitung nilai
FWHM dari puncak bidang difraksi. Nilai
FWHM diperoleh dari hasil fitting puncak
difraksi sinar-X dengan mengambil fungsi
Gaussian. Dari hasil fitting, FWHM
dikonversi ke dalam satuan radian dengan
dikalikan /180. Sudut Bragg sebagai
representasi dari bidang (hkl) diperoleh dari
nilai centre (xc).
Hasil fitting Gaussian pada pola
difraksi sinar-x menunjukkan adanya
perbedaan ukuran butir partikel pada
nanopartikel Ag dengan film. Hal ini
dikarenakan pada proses sintesis film
nanopartikel Ag ditambahkan bahan
pengikat dan pengencer yaitu ethyl cellulose
dan terpinol yang kemudian bereaksi dengan
nanopartikel sehingga ukuran butir partikel
nanopartikel Ag menjadi lebih besar dari
sebelumnya.
Gambar 3 Grafik Perubahan Ukuran Butir
Partikel Ag pada Film dengan Perhitungan
Scherrer
SEM
Hasil citra SEM nanopartikel Ag
dengan perbesaran 50.000 kali tampak
bahwa partikel yang disintesis tidak
memberikan bentuk yang sepenuhnya
spherical (berbentuk bola), sesuai dengan
yang dinyatakan oleh Khan (2011), karena
ada partikel yang tampak berbentuk rantai Konduktivitas
atau chain. Hal ini menunjukkan sintesis
dengan metode kopresipitasi menghasilkan
partikel yang masih polidisperse dan ukuran
partikel pun juga tampak bervariasi (tidak
homogen).

Gambar 5 Grafik Perubahan Nilai Resistivitas

dan Konduktivitas Film Nanopartikel Ag

Grafik menunjukkan perubahan nilai

resistivitas dan konduktivitas pada film
nanopartikel Ag, terlihat bahwa semakin
cepat kecepatan putar spin coater semakin
Gambar 4 Hasil Citra SEM (a) Nanopartikel kecil nilai resistivitasnya kecuali pada
Perak, (b) Film 1000 rpm, (c) Film 2000 rpm kecepatan putar 2000 rpm yang nilai
resistivitasnya sangat besar, demikian
Perbandingan ukuran butir hasil
halnya dengan nilai konduktivitas, semakin
hitungan dengan rumus Scherrer dan
cepat kecepatan putar spin coater semakin
hitungan rata-rata ukuran butir dari citra
besar nilai konduktivitasnya kecuali pada
SEM ditunjukkan dalam Tabel 2.
kecepatan putar 2000 rpm yang
Tabel 2 Perbandingan Ukuran Butir Partikel menunjukkan nilai konduktivitas yang
melalui Penghitungan Scherrer dan Hasil SEM sangat kecil.
Hal ini disebabkan bahwa semakin
Ukuran Butir Partikel (nm) cepat kecepatan putar spin coater, semakin
Sampel
Rumus Scherrer SEM tipis pula lapisan film yang terbentuk
Nanopartikel Ag 22,76233 59,1835 sehingga mempengaruhi besarnya nilai
Film 1000 rpm 24,81662 87,005 energi permukaan pada film nanopartikel Ag
yang mengakibatkan semakin mudahnya
Film 2000 rpm 24,70181 65,328
elektron mengalir jika dialiri arus listrik.
Namun pada film nanopartikel Ag
Ukuran partikel yang jauh berbeda dengan kecepatan putar 2000 rpm terjadi
antara perhitungan dan pengukuran perbedaan nilai resistivitas dan
disebabkan oleh pengukuran dengan SEM konduktivitas, hal ini dapat dipengaruhi oleh
dipilih bukan pada partikel yang terkecil. viskositas pasta nanopartikel Ag sebelum
diteteskan di atas substrat kaca. Bila
kecepatan putar terlalu cepat atau melebihi
kecepatan optimal dimana pasta
nanopartikel Ag sulit menempel di atas
substrat kaca, maka penyebaran pasta di atas

4
substrat tidak merata, oleh karena itu dapat
diketahui bahwa kecepatan putar optimal
film nanopartikel Ag melalui metode spin
coating adalah 1600 rpm karena nilai
resistivitas yang sangat kecil dan nilai
konduktivitas yang besar dan dapat
dikatakan berorde konduktif menurut
literatur.
Kesimpulan
Telah berhasil dilakukan sintesis
nanopartikel perak (Ag) murni melalui
metode kopresipitasi dan menghasilkan
partikel berukuran antara 20 nm sampai 25
nm. Ukuran butir pada peningkatan
kecepatan putar spin coater menunjukkan
perubahan pada setiap film, namun
perubahan ukuran butir tidak menunjukkan
perubahan yang linier. Hal ini menunjukkan
bahwa peningkatan kecepatan putar spin
coater tidak mempengaruhi ukuran butir
partikel Ag yang tersebar pada film.
Semakin cepat kecepatan spin coater
semakin besar konduktifitas listrik film,
namun kecepatan spin coater optimal pada
kecepatan 1600 rpm karena pada kecepatan
2000 rpm terjadi penurunan nilai
konduktivitas.
DAFTAR RUJUKAN
1. Abdullah, M., Kharurrijal. 2009. Review:
Karakterisasi Nanomaterial. Jurnal
Nanosains & Nanoteknologi Vol.2 No.1
Februari 2009.
2. Bahadory, Mozhgan. 2008. Synthesis
of Noble Metal Nanoparticles. Drexel
University.
3. Bai, Guofeng. 2005. Low temperature
sintering of nanoscale silver paste for
semiconductor device interconnection.
Blacksburg, Virginia.
4. Basak D, et al. 2007. Significant
modifications in the electrical properties
of poly(methyl methacrylate) thin films
upon dispersion of silver nanoparticles.
Solid State Community, 141: 483.
5
5. Bonsak, Jack. 2010. Chemical
Syinthesis of Silver Nanoparticles for
Light Trapping Application In Silicon
Solar Cells. Thesis University of Oslo.
6. Cheung R, et al. 2008. Silver
nanoparticles made in solvent. United
States Patent. New Jersey: Noyes
Publication.
7. Fernadez, Benny Rio. 2011. Sintesis
Nanopartikel. Padang: FMIPA
Pascasarjana Universitas Andalas.
8. Fitrianingsih, Rina. 2012. Sintesis
Nanopartikel Perak (Ag) melalui
metode reduksi kimia dengan variasi
molar MSA dan karakterisasi struktur
kristal dan morfologi. Univesitas Negeri
Malang.
9. Handaya, Saputra A. 2011. Preparasi
Koloid Nanosilver Menggunakan
Stabilizer Polivinil Alkohol dan
Aplikasinya Sebagai Antibakteri Pada
Bakteri S. aureus dan E. Coli. Depok:
Fakultas Teknik Universitas Indonesia.
10. Hsu, Steve L.C., Wu, Rong T., 2011.
Preparation of Silver Nanoparticle with
Different Particle Sizes for Low-
Temperature Sintering. IPCBEE vol.2
(2011) IACSIT Press, Singapore.
11. Khan Majeed M.A, Sushil Kumar,
Maqusood Ahamed, Salman A
Alrokoyan. 2011. Structural And
Thermal Studies Of Silver
Nanoparticles And Electrical Transport
Strudy Of Their Thin Films. Journal
Nanoscale Research Letters, 6:434.
12. Kildeby Nikolaj L., Ole Z. Andersen,
Rasmus E. Rge, Tom Larsen, Rene
Petersen, Jacob F. Riis. 2005. Silver
Nanoparticles. Aalborg University.
13. Li et al. 2009. Stabilized silver
nanoparticle compositions. United
States Patent.
14. Li, Yuning. 2008. Silver nanoparticles
process. European Patent.
15. Li, Yuning. 2010. Silver nanoparticle
compositions. United States Patent.
16. Mammah, S.L. et al. 2012. Annealing
Effect on the Solid State and Optical
Properties of -Fe2O3 Thin Films
Deposited Using the Aqueous Chemical
Growth (ACG) Method. Materials
Sciences and Applications 2012, 3, 793-
801.
17. Mansor bin Ahmad et al. 2011.
Synthesis of Silver Nanoparticles in
Chitosan, Gelatin and Chitosan/Gelatin
Bionanocomposites by a Chemical
Reducing Agent and Their
Characterization. Molecules 2011, 16,
7237-7248.
18. Mattox, Donald. 1998. Handbook of
Physical Vapor Deposition (PVD)
Processing: Film Formation, Adhesion,
Surface Preparation, and
Contamination Control. New Jersey:
Noyes Publication.
19. Mdluli, Phumlane S. 2009. Synthesis
and Growth Dynamics Study of Silver
Nanoparticles. Department of
Chemistry, University of Zululand.
20. Ratnasari, D., Hermanihadi, S.,
Indriyanto, W., Fathony, A., Devi WH.
F., Agung R, P. dan Amin Rais, Y.
2009. Tugas Kimia Fisika X-Ray
Diffraction (XRD). Surakarta: FT UNS.
21. Rustami, Erus. 2008. Sistem control
kecepatan putar spin coating berbasis
microcontroller ATmega 8535. Institut
Pertanian Bogor.
22. Schmid G. 2004. Nanoparticles: from
theory to application. Weinheim:
Wiley.
23. Sherrie, Renee Elzey. 2010. Application
and Physicochemical Characterization
of Nanomaterial In Environmental,
Health, and Safety Studies. Iowa
research online: University of Iowa.
24. Singh, P., Raja, R. Balaji. 2011.
Biological Synthesis and
Characterization of Silver
Nanoparticles Using the Fungus
Trichoderma Harzianum. Asian J. Exp.
Biol. SCI. Vol 2(4) 2011: 600-605.
25. Smith, Donald L.1995. Thin-film
Deposition: Principles and Practice.
New York: Mc-Graww Hill.
26. Sondi, Ivan. 2004. Silver nanoparticles
as antimicrobial agent: a case study on
E. coli as a model for Gram-negative
bacteria. Journal of Colloid and
Interface Science 275 (2004) 177182.
27. Sumesh, E., Bootharaju, M.S., T.
Pradeep, Anshup. 2011. A practical
silver nanoparticle based adsorbent for
the removal oh Hg2+ from water.
Journal of Hazardous Materials 189
(2011) 450-457.
28. Tolaymat, Thabet M., Amro M. El
Badawy, Ash Genaidy, Kirk G.
Scheckel, Todd P. Luxton, Makram
Suidan. 2010. An evidence based
environmental perspective of
manufactured silver nanoparticle in
syntheses and applications: A
systematic review and critical appraisal
of peer reviewed scientic papers.
Journal Elseivier:Science of the Total
Environment 408, 999-1006.
29. Troitzsch, U. 2007. X-Ray Difraction
(XRD). Australia: Department of Earth
and Marine Sciences Australian
National University.
30. Vlack, V, Lawrence. 2004. Elemen-
elemen Ilmu dan Rekayasa Material
Edisi Ke-6. Jakarta: Erlangga.
31. Wijaya, Lany. 2008. Modifikasi
Elektroda Karbon dengan Nanopartikel
Emas dan Aplikasinya Sebagai Sensor
Arsen (III). Depok: FMIPA UI.
32. Zhu, Sheng-Qing. 2012. Gold
nanoparticle thin films fabricated by
electrophoretic deposition method for
highly sensitive SERS application.
Nanoscale Research Letters 2012,
7:613.