= Lahodsecion 2 la Termoduéwies en Jay Lunmvio a» Bainfa Gehiies yo : Smif Van Ness LReproducd&% iced con fon acaceiaiio) CAPITULO 4 Efectos calorificos donde C#, Cf, YC# son las capacidades calorificas molares deA, B y C puras en of oniado pan: ide ‘Al igual que con los gases, las capacidades calorifcas de los sélidos y_liquidos pueden encontrarse experimentalmente. Los pardmetros para la forma en que Cp depende de la temperatura, tal como estan expresados por la ecuacién (4.4), apa- recen en las tablas C.2 y C.3 del apéndice C para algunos sélidos y liquidos. Las correlaciones para las capacidades calorificas de muchos sélidos y liquidos estan dades por Pery y Green y por Daubert y Danner? La evaluaciin de la integral f CpdT se hace primero sustituyendo Cp y des- pués mediante integraciin formal. Bara los limites de temperatura Tp y 1, el resul tado puede expresarse de manera conveniente como P Ob Bae Cra, D(t=1) gy j Feat = ATO 1) + Bree a) + Sac + B(E2) (47) donde = als Fjemplo 42 Caleule el calor necesario para aumentar la temperatura de 1 mol de metano desde 260°C hasta 600°C en un proceso de flujo que se leva a cabo a una presién.suficientemente baja como para considerar al metano como un gas ideal SOLUCION El resultado requerido se obtiene combinando las eouaciones (4.3) y (4.7). Los pardmetros para el cileulo de C#/R se obtienen de ta tabla Cl; las tem- peraturas Kelvin son T)=53815K 73,15 K Entonces Jas Qs earn) 702 Br = 1) 20811 gyig2_y) 20x10" Te? =) =19778 5 8R, H, Perry y D, Greon, Ferry’s Chemical Engincers' Handbook, 7a. e, seccin 2, MeGraw-Hill, Nuova York, 1986; TLE, Daubert et al op. cifAl Efectos: del calor sensible 139 Dadas To y T, el ejemplo anterior muestra que el cileulo de Q 0 AH es direc to. Lo que resulta menos directo es el calcul de T, dados Ty y Q 0 AH. En este caso, puede ser de utilidad un esquema de iteracién. Al factorizar (7 = 1) de cada término del miembro derecho de la ecuacién (4.7), se tiene que Tits et yt D -T Ze ) La cantidad entre paréntesis es (Cp)y/R, donde (Cp) se define como la capacidad caloréfica promedio: Cra Care D Ceuea + Brees SIC eat oe (4.8) En consecuencia, la ecuacién (4.3) puede escribirse como AH = (Cp)x(T = To) (49) Los paréntesis angulares que delimitan a Cp indican que éste es un valor prome- dio; el subindice “H” denota un valor promedio especifico para los célculos de entalpia, y distingue esta capacidad calorifica promedio de otra cantidad similar que serd introducida en un capitulo posterior. La solucién de la ecuacién (4.9) para T es ell 7, (4.10) Co) Un valor inicial de T (y de aqui que también para r = p/p) permite la evaluaciin de (Cpr mediante la ecuacién (4.8). La sustitucidn de este valor en la ecuacién (4.10) proporciona un nuevo valor de T con el que puede volverse a caleular (Cp)y. La. iteracifn continia de esta forma hasta que se alana la convergencia para un valor final de T. Con frecuencia los céleulos termodinamicos requieren la evaluacién de la integral f (Cp / R)aT. Por tanto, lo que se sugiere, por conveniencia, es tener a la mano una rutina de computadora para tal fin. La ecuacién (47) proporciona una funcidn para evaluar la integral cuyo nombre, para fines computacionales, esCAPACIDADES CALORIFICAS Y CAMBIOS DE PROPIEDADES DE FORMACION Tabla C.1 Capacidades ealorifieas de gases en el estado de gas ideal ‘Tabla ©. iades ealorifieas de sélidos ‘Tubla C.3 Capncidades calorifieas de liquidos ‘Thbla C4 Entalpfas esténdar y energias de Gibbs de formacién a 298.15 K‘Tbe Constante enleeacin OF/R =A + BT + CT + DIE Tapeie_eumien Praia: Mae or Btano CoH Propane Cols wlan Cie ino-Butano Cite mPntane Cite Hime Cathe septa Cite ane Cate 1-Alquenos: Eileae att Propileno Gis \-Butene ot ientens Hiern Cath 1 Hepteno CH 1Oeteno Cals Susans, orgies miscnens Aowtaldehido C0 Rect Cott Benceno Cae 1-Butadieno Cie Cokinets can Btancl GHO sens foc Grido te cileno Gath ormalehido cha) Mesaot citio Tolueno CoH Batreno Gi Sustoncas inonginieas miseeénens: lige Amwriney NE rome i ‘Montaido de carbono co Diério do cartone 00; Disulfuro de carbono C8 Chora Ge Hudsigeno Hy Sulfro de bidrégeno HS Cloruro de hidrgeno Her Gianuro de ‘bdrégeno HEN Nitrgene Ne Gxidosizeso Dido de ritrogeno ‘Dtrdxido de dinitrdgeno Oxigeno Diordo_de_azufre x N, o 80, Tose AWB 1500 1.702.081 100 LI 8 15001213 28.785 15001985 36.915 1800 «L677 37.853 15002454 45.881 1500-025 59.722 15093870 gaa 1500 B63 70.567 130042414 304 1500 «L637 22.706 1500 1.967 81.630 1300-2691 39.759 1500 8.220 4880 1300 3.768 56.588 1500 4.32 64.960 oo 1.693 1500 6.132 1500 -0.206 19003734 1500 3.876 1500-8518 20.001 1500 113k 55.880 1000 0.885 28.468 1500 26k 150022112216 1500 0.290 47.052 1500-2050 50.192 29083850575, 18003578 3.020 1495 0.086 2500 «33780557 2008487 L.u5 1800 6.311 0.805 000-4442 0.088 5000 3.209 0.22 2300383 1a80 2000 8.156 0.629 3500 4736 1.350 200 3.280.393 yoo 5.328124 44.982 2000 1195 2000116602257 20003639506, 2000 5.698 __a.s01 3.470 Capacidades ealorifieas de gases en estado de gas idealt I (kelvins) do 298 & Tate 10% 107 D 6.158 < 1289 13.901 5.582 20.928, 6.002 18476 9.296 1.877 3.450 15.116 16.662 0.018 1.158 0.150 0.031 1,187 4.906 E 0344 . 0.085 oe 0.232 : asi 735 0.040 *Seteccionndo de H. M. Spencer, Ind. Brg. Chem. vo. 40, pp. 2152-2154, 1948; K. K. Kelle, US. Bur ‘Mines Bull 384, 1960, L. B. Pankrats, U.S. Bur. Mines Bull. 672, 1982. 29APENDICE C. Capacidades calorificas y cambios de propiedades de formacién ‘Tabla C.2: Capacidades ealorifieas de s6lidos’ Constantes para la ecuaciin OR = A + BT + DE? ‘Tkelvins) de 298 K a Trge Bsvecie auimicea Ta 4 wis wD ‘cao 2000 «6.104043 -L.0AT CaCO 120000 «12572-2637 “8.120 Ca (OF moo 9.587 8.435 Ca 7 rag 1.042 CaCl, 1055 L550 ane © rato 2000.71 -0.867 Gu 1387617 (ORIB (0.088 ud 1400 5.780 0.973 0.874 Fe(a) los 04ND 1.180 3608129697 -1.976 350s 27.112 0.409 ML 2612 3.286 aes.8 Gast 1.502 15938 L6.108 gTl1g88 4.688 17a 5526 1.968 36501211636. $00 5.128 18.148 3g.9 4d 7289709 SiOg (cuarzo) 847 4871 5.365, 1.001 *Seleccionados de K. K Hay, U.S. Bur seine Bull. 584, 1960; 1. 8 Paints U.S. Bur Mines Bull 672, 382 ‘Tabla C.3: Capacidades ealorificas de liquidos* Constantes para la ecuncién OR = 4+ BT + CT? T de 273.15 0 873.15 K specie quimiea A 108 Amoniaco 22.626 192.71 Anilina 15.819 15.80 Benceno 0.747 37.78 1,3-Butadieno 22.711 205.79 ‘Tetracloruro de carbono 21.155 ToL.dd Clorobenceno 278 31.90 Cloroformo 19.215 83.01 Gilohexano 9.048 161.62 Btanol 23.866 349.1 Oxide de exileno 21.038 28 Metanol 13.431 -Propanol 41.659 ‘Tyibxido de azure 2.930 84.73 Toluen 15.193 16.95 am 0.18 ‘Basado en las correlaciones presentadas por J. W. Miller, Jr, G. R. Schorey C. L. Yaws, Chem, Eng., vol. 83(23), p. 129, 1976.‘Tabla C.4: Entalpias estandar y energias de Gibbs de formacién a 298.15 Kt Joules por mol de Ia susancia formada ado specie quimica (Now 2) AM 265, Paras ‘Metano ca @ “42050 460 Bano Cie) 3 m0 “31885 Propane Cie =) 10H HD 28 290 Buran Gite G28 79016 570 Penta Gila) “6 760 8 650 wHlexano Cee = @) 165. 920 150 Hepa CH =) 87 780 8260 -Oetano GH @) 208 750, 16260 Lealguesos silo Gh @ 32 S10 Prpitene Giie 19.710 Bueno ; @} “540 1-Peateno Cetin) 21280 ileeno Cin @) “41950 1-Hepteno Ci = @ “2 140 Sustansss orgnioas miseeléneas: ‘etal CHO 186 19028 860 Acido acto CHO, 485 5009 900 Acetilno Gh @) 227 480 "209.970, Benceno Gi = @) S930 a9 66s Benceno Gh = 49080 124 520 1,8-Butadieno Ch =o) 109 240 149.795 Ciciohexano Glin =) 12314031920 Giloherano Ci, 156 230 26-880 1.2-Btanodiol Gide @ 00-328 080 Fiano GHO @ «BS 10168 490 Eunol CHO 277 6) “178780 Eilbeneno GH» 29920130 890 Gri de eteno CHO @) 2 630-13. O10 Formaldehido ca @) 510-102. 530 Metnol cog) 00 660 Metnot cio) 8 0 Meileielohexano GH gs 70 Metleielohexano GH. = ® 190 160 sien GH =) 147 360 Tolseno Gi @ 0 170 Toluene Ch 12 180 731732 APENDICE C. Capacidades calorificas y cambios de propiedades de formacién ‘Tabla C4 (Continuacién) kad liyecie yuinles Gon) AH ag a0, Sustanias inorgieas_misceéneas Amoniaeo NH 460-16 450 Tone ql (aa) 26 500 Carbuto de calcio Cal oy 39 800-64 900, Carkentto de cai Cas () — -1206920 -1128 790 Crate de alo Cath (9) 795 800 748.100 Crate de alo Cac (oa) § 101900 Couto de caleio CaCly6H0 a}? 607 900 Uidréxide. de calcio exci (2) $85 090-898 490 Hideiido de clei De (a) ‘368.070, ‘Oxido de caleio Cad ) 645 090 604 030 Dixie. catano (Oy 395-309 384 359 Meno de carbone co. @ 110 525,187 168 ‘oid lrbidria HO ® 92307 Chanaro de hidrigeno son o 135 100 Salfure_ de bidrigeno Hi @ 630 Onido de hierro RO © 272 000 Orido de biero (hematit) FeO 824 200-742-200 Grado de hiro (augneita) FeO (1118 400-1015 400 Siro de ero (its) RS: © ig 200-166-800 lorry de lito Lic @) 40s 10 horaro de lio LicHtt0 @ “12 580 Cloraro de lito LiGi2HO (@® —-1012 650 Coeur de li TiC 3H,0 @ 2811300 Acido ntrioo HINO © m4 109-80 710 Acido itn HINO; (a9) -11250 Osidos de itxigen Xo @ 90 250 86 550 NOs 38.180 51310 104 200 NOs @ #160 97540, Carbonato de sede NaxCOs @) 1 190.680 -1044 430 Cartonato de soo NegCOr-10H,0 (9) 4081820 Coruro de sodio NaCl GAIL 153,38 138 Cruze de soiio Nach (ea) 398133 Hidrsigo 4 sia NaOH @) 425 609379 34 Wadrido do soa NaOH (ag) 419 150 Dixido_de_azute 300 194 “3 “371060 441040 Seido slfirico 1:80. @ 815-959-890 008 ‘eke stiri 1280, (oa) 744 530 ‘Agua 20 @-2aisis 228 32 + Agua 0 @ 285 8028728 ‘Mymado de TRC Thermodynamic Tabls-Hydrocarbons, Thermodynamics Research Crate, Tees A & M Unir. System, College Station, Texas; “The NBS ‘Tables of Chemical Thermodynamic Properties” J. Physical ast Chemical Reference Data, vo M1, sin 2 1 Notas 1. Ua urn estndar de Gite de fomacién G3 el cambio en Ia ener de Gis Cuando Tmo dl comput eld forma ‘arr do es lesen om eat aun xu aco extndar « 20615 K QO. 4, Buds fo) Gee (go go sl puro a 1 bar y 25) Ligioe (9 y sldon (oh a satanin para a1 bay 29°C 0) Soon en sola acnh (aes La sok idea! Nipotton Troll del ot agua a Uber y 250