Tomo | SOLUCIONES ACUOSAS _ Y NO ACUOSAS Cc Pr edicionACTIVIDADES 3 Notacién simplificada. — En general, a fin de simplificar las férmu- las, se representan los iones solvatados indicando la particula sencilla Asi, A(H,0)n?+ se escribiré AlS+ ; CI(H,0),~ se representaré por CI-, etc. Sin embargo, no debe olvidarse la solvatacién, que nos veremos obli- gados a utilizar en un cierto nimero de casos. Constitucién de las disoluciones. — En el curso de la electrélisis, los iones cargados positivamente, como el ion sodio, Nat, se dirigen por migracién hacia el cdtodo y se Haman cationes. Los iones fluoruro, F-, nitrato, NO;, ferrocianuro, Fe(CN),!, etc., que se desplazan hacia el Anodo, son aniones. | Las disoluciones pueden ain contener moléculas : HF, C,H,OH, etc. Reacciones lentas. — Tengamos el equilibrio aA + OB+...—=mM+aN+... con la constante de accién de masas: [MjRINJR. VG La La velocidad de la reaccién en uno u otro sentido puede ser pequefia, bien a causa de las pequefias concentraciones puestas en juego, bien (con més frecuencia) a causa de Ja naturaleza de los cuerpos presentes a veces en el curso de etapas intermedias de la reaccién. Generalmente, en quimica se dejan reaccionar los reactivos durante un tiempo limitado. Cuando el equilibrio se alcanza rapidamente, la aplicacion de la ley de accion de masas es muy util, y ella es la que per- mite predecir los fenémenos. Las reacciones son con frecuencia lentas y no se alcanza el equili- brio ; algunas veces, la velocidad de la reaccién es practicamente nula. Debido a esto, normalmente se encuentran en disolucién acuosa nume- rosos sistemas que no est4n en equilibrio entre si. Entonces las predic- ciones que pueden hacerse por medio de la ley de accién de masas no son validas. Es, pues, de gran importancia practica conocer las propiedades en lo que concierne a las velocidades de reaccién. En la primera parte de esta obra se supondrd que los equilibrios se alcanzan siempre. —La prediccién de los fenémenos es entonces po- sible a partir de propiedadés representadas por constantes. En una segunda parte, se examinard el caso en que no se alcanzan los equi- librios. Actividad y concentracién. — La ley de accién de masas y las leyes que de ella derivan no estén correctamente expresadas masACTIVIDADES 5 3.°-- En medio mas concentrado, es preciso afiadir un término correctivo : 0,5 2,2 V1 —] = —____+_!_____+A.I 06 In = Ta x 0,33 x 1eVT * en que A varia con la naturaleza de los iones, . Cuando la fuerza, iénica aumenta, f pasa por un minimo y luego crece con I. Puede llegar a ser después >1. En la practica, a partir del momento en que la fuerza iénica se hace suficientemente elevada como para que sean necesarias correcciones importantes, la formula (1) deja de ser aplicable y los coeficientes de actividad dejan de ser calculables a priori. 4,°-_ En medio muy concentrado, cada caso es un caso particular y las propiedades son a veces muy diferentes de las que se pueden pre- decir. En realidad se trata de un disolvente de propiedades diferentes al agua, es particular de constante dieléctrica inferior. Se pueden de- finir entonces nuevas constantes correspondientes a dicho disolvente. En todo lo que sigue, nos limitaremos al caso de disoluciones diluidas como una primera aproximacién ttpicamente cualitativa. Por razones absolutamente necesarias de simplificacién, se confundiran actividades y concentraciones, pero la comprobacién experimental es indispensable respecto a estas predicciones. Nota. — Las moléculas no disociadas: NH;, HF, etc., tienen un coe- ficiente de actividad poco diferente de 1, cuando su concentracién es in- ferior a 0,1 y aun a 1 M. COEFICIENTE DE ACTIVIDAD Ht Cl-, Agt, etc. Fe*+, Zn*+, etc. Fe?+, A+, étc. Convenios 1.° La actividad de M se representa por |M|; su concentraci6n, por Cm. : : 2.° En todos los casos, las concentraciones se expresan en iones gramos o en moléculas gramos por litro. Si existe duda, se pone a con- tinuacién la letra M, que formaliza este convenio.6 NOCIONES GENERALES 3.° La constante K de accién de masas se tomara de forma que los compuestos que quedan a la derecha en los equilibrios involucrados fi- guren en el numerador de la relacién. EJEMPLOS : a) Hg(CN), = Hg** + 2CN- K mol 12 __ [He?+| |CN-}? |Hg(CN),| b) Fe*+ + Ce4+ = Fe+ + Ce** K __ |Fe*+ |Ce*+| — |Fe?+] |Ce+4| . 4.° Con frecuencia hay que reemplazar actividades por concentra- ciones : . Cres-Coer K’ Cre: Coes K’ se llama impropiamente « constante aparente» o « condicional ». En principio el medio, o, en rigor, la fuerza idnica de la disolucién debe estar exactamente definido. 5.° Crecy representara la concentracién total de hierro (III) bajo todas sus formas, en el caso de que exista bajo formas diferentes. Los tipos fundamentales de reacciones. — Distinguiremos, en fase homogénea, reacciones de transferencia de electrones o de oxido- rreduccién, reacciones de transferencia de protones, o entre acidos y bases, y reacciones de transferencia de iones, que conciernen a los com- plejos.CAPITULO II OXIDANTES Y REDUCTORES (TRANSFERENCIA DE ELECTRONES) |. - GRADO DE OXIDACION El grado o numero de oxidacién de un elemento en un compuesto es un numero que caracteriza la forma en que se romperan los enlaces en el curso de las reacciones (exceptuando las de oxidorreducci6n). Representa la carga que tomaria el 4tomo si todos los enlaces estuvieran rotos, En general, en quimica inorganica los enlaces se rompen siempre de la misma forma en un compuesto determinado (exceptuando las reac- ciones de oxidorreduccién), y el grado de oxidacién es una propiedad fundamental. Se deducen de él algunas reacciones y permite predecir otras, Un elemento tiene grado de oxidacién N+ cuando el ion simple co- rrespondiente Heva la carga n +, es decir, cuando el elemento ha per- dido n electrones. Tiene grado de oxidacién N- si ha tomado n elec- trones. Tiene grado de oxidacién 0 en forma de elemento. Cuando los enlaces son iénicos puros, se rompen facilmente en diso- lucién acuosa. Asi, en el caso de las sales ferrosas, Fe?+, el hierro tiene el grado de oxidacién II + . En las sales férricas, Fe+, tiene el grado de oxidacién III + . El hidrégeno tiene el grado de oxidacién I+ en el ion hidrégeno H+. Pero, como existen pocos iones sencillos, se define el grado de oxi- dacién en un compuesto prescindiendo de la disociacién. Las moléculds son neutras, es decir, la suma algebraica de las cargas de los iones sim- ples que las formas, o sea, de los grados de oxidacién, es nula, _Si los enlaces son parcialmente iénicos, la estructura permite pre- decir cé6mo se romperan ; asi, en el agua H oO de donde 2H) y OUD.10 OXIDANTES REDUCTORES Esemp_os, — En. el permanganato potasico, KMnO,: K!+, 40!©, y, por tanto, MnV!I+, En el anhidrido arsenioso, As,0,, 3 O1+ y 2 Ast#I+, En la arsenamina, H,As, 3H'™ y AsUI-, En el ion dicromato, Cr,0,7-, se tiene 7 veces O!!- ; como sobran 2—, los 2 Cr evan 12++, y, por tanto, CrV!+. En el biéxido de manganeso, MnO,, las propiedades quimicas per- miten decir: 2 veces O!!- y, por tanto, Mn!¥+, Por el contrario, en un compuesto de formula analoga, el peréxido de bario, BaO,, las propie- dades indican: Ba™+ y 0,"-, como el oxigeno del agua oxigenada, H,0,:2 H# y 0,2. Cuando hay varios 4tomos del mismo elemento, puede que haya que asignarle grados de oxidacién diferentes. En efecto, las propiedades, es decir, la ruptura de los enlaces en las Teacciones, pueden corresponder a grados de oxidacién diferentes. Esempios. — Pb,0, corresponde a 4 O'-, 2 Pbl!+ y 1 Phly, S,0,?- corresponde a 2 SY, O,N- y 6 OF, Raramente los enlaces pueden romperse de formas diferentes, segun los casos. Esempio. — El S,0,?- puede comportarse como S° y S!¥+ 6 como Su-'y Svl4, Los enlaces de los compuestos organicos pueden romperse de forma muy variable y dificil de predecir a priori. No obstante, en casos senci- Ios es atin interesante utilizar el grado de oxidacién. Asi, en CO,, se tiene C!V+, en HCO,H, se tiene C+, en HCN, se tiene H1+, NUE, CH, en HCNO, se tiene H+, C'V+: NUI-, QU-, Sin embargo, en general es necesario operar de una forma menos simplista. Notas. — 1.° El grado de oxidacién, si es positivo, nu puede so- brepasar al numero de electrones de la capa externa. Si es negativo, no puede ser inferior al numero de electrones necesarios para saturar la capa externa. Si o es el numero. de electrones de la capa externa, N puede variar dea—8ao. Hz 01+, I-. :0. 0,1—, -. N. 0, I—, W—, WI—;. 14+, 14+, WI+, V4, V4. ete. :DEFINICIONES 11 2.° Ya se ha visto que, en un ion sencillo, la carga que leva el 4tomo es igual al grado de oxidacién. Pero los iones sencillos tienen una carga que raramente alcanza el valor 4+ 6 2-— en disolucién acuosa, mien- tras que el grado de oxidacién puede Megar a VII+ y IV—. 3.° Las cifras 4rabes se reservan para las cargas de los iones, por ejemplo, Fes ;"las cifras romanas designan el nimero de oxidacién, independientemente de la f6rmula del. compuesto, por ejemplo, Fe™, en FeC??+, Importancia del grado de oxidacién. — Caracteriza las pro- piedades quimicas. Asi, entre el hierro en grado de oxidacién II + (Fe*+, Fe(OH),, FeS, Fe(CN),*-, etc.) y el hierro en grado de oxidacién Ifl + (Fe®+, Fe(OH),, FeF*+, etc.), las diferencias de propiedades son mds importantes que, por ejemplo, entre Fe(III) y AM(III) 6 Fe(II) y Mn(Ib, Se deben, pues, estudiar las propiedades quimicas de cada grado de oxi- dacién de cada elemento. Las reacciones de oxidacién dan lugar al paso de un grado de oxida- cién a otro. Il. — DEFINICIONES Los oxidantes son cuerpos capaces de fijar electrones (e). Los re- ductores son capaces de cederlos. La relacién que define los oxidantes y los reductores es la siguiente : Oxidante + ne = Reductor. Se define asi un par oxidorreductor. EJEmMpPLos, — Los iones férricos, Fe?+, son oxidantes : Fe*+ + e= Fe®. Los iones ferrosos, Fe?+, son reductores., Los iones férricos pueden ser reducidos a ferrosos ; los iones ferrosos pueden ser oxidados a férricos. La oxidacién corresponde al aumento del grado de oxidacién; la re- duccién, a su disminucién. Asi el hierro ferroso, grado de oxidacién II +, se oxida a férrico, grado de oxidacién IJ] +. Las sales estannosas se oxidan a estannicas : Sn (II) — 2e > Sn (IV) Los ferrocianuros se oxidan a@ ferricianuros: Fe(CN),4- — e > Fe(CN),°-12 OXIDANTES REDUCTORES La disolucién de los metales 0 su precipitacién son fendmenos de oxidorreduccién. Zn. | — 2e > Zn?+ Agt +e >Ag| La reduccién de los iones hidrogeno da hidrégeno : 2H+ + 2e—->H,f. Reacciones de oxidorreduccién. — A.— Reacciones quimi- eas. — Los electrones no existen en estado libre en disolucién acuosa. Para que un oxidante pueda fijar electrones, es preciso que coexista con un reductor capaz de cedérselos. Tengamos el oxidante Ox,, que reacciona con un reductor Redg; se tienen los dos sistemas oxidorre- ductores : a Ox, x ne >a Red, 6 Red, — ne > b Ox, “a Ox, + b Red, > a Red, + b Ox, EsEMPLO. — Los iones estannosos, afiadidos a los iones férricos, ceden electrones, que son captados por los jones férricos. Las sales fé- rricas son reducidas por las estannosas : 2 Fe (IID) + 2e — 2 Fe (II) Sn (II) — 2e > Sn (FV) 2.Fe (HD + Sn (1D) - 2 Fe (II) + Sn (IV). La consideracién del nimero de electrones intercambiados permite determinar los coeficientes de la reacci6n. B. — Reacciones eleetroquimicas. — Por electrélisis se pueden inter- cambiar electrones, es decir, verificar oxidaciones y reducciones. Pero la electrélisis se verifica necesariamente con dos electrodos, en los cuales se intercambia un mismo nimero de electrones. En uno de los electrodos, el Anodo, hay oxidacion y en el otro. el catodo. reduccién. En el anodo Red, — ne — Ox, En el cdtodo Ox, + ne > Red.PREDICCION DE LAS REACCIONES 13 Ill. - PREDICCION DE LAS REACCIONES Fuerza de los oxidantes y de los reductores. — Si se considera la reaccién de ‘oxidorreduccion : qa) 2 Fe (III) + Sn (II) = 2 Fe (II) + Sn (IV), surge el problema de saber si la reaccin tendra lugar en el sentido (I), oxidacién de Sn (II) por Fe(III), o en el sentido opuesto, oxidacién de Fe(II} por Sn (IV). De una forma general, si el equilibrio Ox, + Red, = Red, + Ox, esta desplazado hacia la derecha, ello significa que Ox, oxida a Red, y que Ox, no puede oxidar a Red, ; se dice entonces que Ox, es un oxi- dante mas fuerte que Ox,. De una forma equivalente, se podria también decir que Red, reduce a Ox, y que Red, no reduce a Ox,; Red, es un reductor mas fuerte que Red,. En los sistemas oxidorreductores Ox, + ne= Red, y Ox, + ne=Red,, al oxidante mas fuerte, Ox,, corres- ponde el reductor Red,, mas débil que Red,. A un oxidante mds fuerte corresponde un reductor mas débil, y reciprocamente. Prediccién de las reacciones electroquimicas. — Tengamos una disolucién con el sistema oxidorreductor Ox + ne=— Red. Cuando se sumerge en ella un hilo conductor inatacable, por ejemplo, un hilo de platino, éste, como consecuencia de un intercambio incesante de electrones con los cuerpos en disolucién, toma finalmente un potencial de equilibrio, dado por la formula : RT Ox| E= 1 , Eo + nF OS |Red] en que E, es una constante caracteristica del sistema oxidorreductor considerado ; se la lama potencial normal; R, constante de los gases perfectos; T, temperatura absoluta; n, numero de electrones puestos en juego; F, el faraday ; |Ox| y [Red] son las actividades del oxidante y del reductor. Reemplazando las letras por su valor a la temperatura de 20°C y transformando los logaritmos neperianos en decimales, se obtiene : 0,058, _[Ox/ E=E,+ . ot | °8 |Red|14 OXIDANTES REDUCTORES En el caso de que el sistema oxidorreductor esté representado por aOzx ++ ne= b Red, se tiene: 0,058 |, _[Ox\* E=E,+ TRed" Este potencial se denomina potencial de oxidorreduccién del sistema considerado. Permite predecir las reacciones. Supongamos que la disolucién contiene hierro ferroso y férrico; el potencial que toma el hilo inatacable esta dado por [Fes] E =E, + 0,06 log ~~ Fey zy Si se impone al electrodo un potencial E’ > E, no ‘habra ya equi- librio entre el hilo y la disolucién, y se intercambiaran electrones entre la disolucién y el electrodo, hasta que el potencial de la disolucién se haga igual al potencial impuesto al electrodo. El hierro ferroso se oxidara : Fe?+ — ¢ > Fe3+ y la relacion [re aumentara hasta que E alcance el valor E’. Enton- ces habra un nuevo equilibrio. Si, por el contrario, se impone-E’ < E, habra reduccién. En resumen, al imponer un potencial al electrodo se provoca una reacci6n de oxidacién o de reducci6n. Reacciones electroquimicas y quimicas. — Consideremos el dispositivo siguiente : Dos soluciones que contienen sal cérica y sal ce- rosa de una parte, y sal ferrosa y sal férrica de otra, estan separadas por una pared porosa que deja pasar la corriente, pero que impide la mezcla de las diso- luciones. Sumerjamos electrodos inata- cables, A y B, en estas disoluciones. Cada uno de los electrodos toma un potencial de equilibrio, Ea y Ep, res- pectivamente. Se comprueba que E, > > Eg. Si se ponen en contacto los dos electrodos (figura 2), no hay ya equi- librio. Como el potencial E, es. mayor que Ex, serdn cedidos electrones al electrodo B; tendra lugar en él una oxidacién : Fe2+ — e — Fe*+.PREDICCION DE LAS REACCIONES 15 En A serdn captados electrones y habra reduccién : Cet+ + e -> Ce*, Los electrones circularan por el hilo conductor de B a A, la corriente desde A a B. Estas reacciones electroquimicas proseguiran hasta que Ea, = Bs; en este momento habra un nuevo equilibrio. Para que la corriente circule en el sentido indicado, o sea, para que la reaccion tenga lugar, es preciso que la diferencia de potencial Eg — Eg sea > 0; y, por tanto, que E, > Ep, es decir, que el potencial que toma el electrodo en la disolucién A, sea superior al potencial tomado en la disolucion B; dicho de-otra forma, que el potencial de oxidorreduccién de la disolucion cérica sea superior al de la solucién ferrosa. La condicién es necesaria y suficiente (a condicién de que la velocidad sea suficiente- mente grande). . En resumen, si el potencial de oxidorreduccién de un sistema 1 es superior al de un sistema 2, se podra formar una pila y se verificara también la oxidacién del reductor 2 por el oxidante 1. Ocurre exactamente lo mismo cuando el intercambio de electrones tiene lugar directamente entre cuerpos mezclados en disolucién. Las reacciones quimicas son, pues, prévisibles mediante los potenciales de oxidorreduccién. EsEMpLo, — Supongamos que se mezcla una sal cérica, Ce’+, y una sal ferrosa, Fe?+. Los potenciales de oxidorreduccién estan dados por Cet+ Ece = 1°,7 + 0,06 1 cet ce = + 08 —~aa) |Ce*| Fe?+| Ere = 09,77 + 0,06 1 | . Fe + Og Ss La solucién cérica tendra, pues, un potencial mds elevado que la solucién ferrosa. Tendra lugar la oxidacién de la sal ferrosa por la sal cérica : Cet + Fet+ > Ce8+ + Fe3+ ; a4 + a disminuira y, con ello, Ece. Por el contrario, rar aumentara y con ello Ere. El intercambio de electrones tendr4 lugar mientras Ece > Ere. La reaccién cesara cuando Ege = Ere.16 OXIDANTES REDUCTORES Algunos potenciales normales de sistemas sencillos en disolucién acuosa: Co (CN),2 + e=Co(CN),* —0V,8 Cr8+ + e= Cr@+ — 0Y,41 V8+ + es Vt — 0Y,26 2H+ + e=H,f OY,00 para presién : de H, = 1 atmésfera Cutt + es Cut + 09,15 Fe (CN)e- + e=2Fe(CN),t 0,36 MnO,* + e=Mn0,2- 0v,6 I? + 2e= 2I- OY,62 Fet+ + e= Fe?+ O°,77 2Hg*+ + 2e=2 Hg,t+ oY,91 Br, + 2e = 2Br- 1,09 TB+ + 2e= Ti+ 19,28 Cl, + 2e = 2Cl- 1%,41 Ce + e= Cet 1V,7 Pb*+ + 2e = Ph?+ 1V,8 Co8+ + e= Co? 19,8 Ag’+ +- e= Agt 27,0 Fy + 2e=3 2F- 29,87 Noras. — 1.° Los oxidantes se clasifican por orden de fuerza cre- ciente y los reductores, por orden de fuerza decreciente, Un oxidante puede reaccionar con todo reductor que se encuentre por encima de él en la tabla, a la izquierda sobre la figura. mas oxidante crs* H+ Fest 0, Cet B E -- ——— Qo we 2" Rd cr?+ Hy Fee? H.0 Ced¥ F- mas reductor Fie. 3 Obsérvese que en el sistema F,/2 F-, F— juega el papel de reductor. Ahora bien, F~ no puede reducir mas que a los sistemas de potencial mas elevado que el suyo, practicamente a ninguno. Del mismo modo, Ce®+ no puede desempefiar el papel de reductor en medio Acido més que frente a oxidantes mas enérgicos que Ce*+, 0 sea, en un numero limitado de casos; es poco reductor. En el otro extremo de la escalaPREDICCION DE LAS REACCIONES 17 el Cr+, por ejemplo, es poco oxidante. Al contrario, los sistemas colo- cados hacia la mitad de la tabla pueden oxidar a un gran nimero de sistemas ¥ reducir también a un gran numero. Asi, en el sistema Fe*+/Fe?,, Fe®+ es oxidante y Fe?+, reductor en un gran numero de casos. 2.° El oxidante mds enérgico, F,, no puede obtenerse mas que por electrélisis. Oxida a todos los demas sistemas. Reacciona con el agua: 2F,f + 20% +4F-+4 0,1. 3.° Algunos sistemas tienen una velocidad de reaccién extremada- mente pequeiia, y practicamente no reaccionan. 4.° Las formulas deben escribirse con actividades y no con concen- traciones. El efecto salino no siempre es despreciable, en particular para iones polivalentes. Asi, el sistema ferricianuro-ferrocianuro en concen- traci6n M/300 tiene un potencial de 0Y,4 en medio neutro. En presencia de cloruro potdsico 2M, el potencial es de OV,5. Sistemas oxidorreductores del agua. — El agua y sus iones pueden, en principio, intercambiar también electrones. Existen en el agua dos sistemas oxidorreductores : 1,° El agua desempeiia el papel de oxidante : 2H++2e+H,{ 6 24,0 + % =H, | +2HO-, con E = + 0,06 log [H+] bajo la presién atmosférica. 2.° El agua desempefia el papel de reductor: 20%-—4e=0,[ 6 2H,0O—4e=0, +4Ht con E = 1V,23 + 0,06 log |H+| en presencia de oxigeno, Sin embargo, las reacciones son muy lentas-en ausencia de catali- zadores, y en general los iones del agua no intervienen en equilibrios con Jos oxidantes o reductores disueltos. El agua es, en general, inerte desde el punto de vista de la oxidorreduccién. En muchos casos se puede pres- cindir de su accién. Oxidantes muy fuertes y reductores muy fuertes. — No obstante, existe la excepcién de los oxidantes y de los reductores muy fuertes. Con el agua, éstos reaccionan con notable rapidez y, por tanto, no pueden existir en disolucién acuosa. Asi, el F, no existe en disolucién en agua. Fija electrones de forma inmediata y cuantitativa para dar F-. Este F- no actaa como reductor; no presenta, en disolu- cién acuosa, ninguna tendencia a perder electrones. F, | + 2e->+2F-18 OXIDANTES REDUCTORES y se tiene 2F,,+20U-~4F-4 Of. El Na es un reductor muy fuerte. No existe en el agua. Reciproca- mente, el ion Nat carece de propiedades oxidantes : Na | —e > Nat y se tiene 2Na|-+2H++2Na++H,{ IV. — RELACIONES CUANTITATIVAS Potencial de oxidorreduccién de tas disoluciones oxidantes y reductoras En el sistema Oxidante -+ ne = Reductor se tiene: 0,058 n |Ox |Red| E=E,+ Hagamos variar la relacién ea desde 0 % de oxidante y 100 % e de reductor hasta 100 % de oxidante y 0 % de reductor, permaneciendo constante la suma de los dos compuestos. Se obtiene la curva repre- sentada en la figura 4, que es de la forma: x E =E, + 0,06 | ot °8 Cc—z 1.9 Potencial de una disolucién que contiene el oxidante y el reductor conjugados. Disoluciones tampén. — E) potencial viene dado por la f6rmula precedente. Una solucién de este tipo, que con- tiene a la vez el oxidante y el reductor conjugados, se llama disolucién tampon. La adicién a esta disolucién de un oxidante o de un reductor [Ox| [Real que dé lugar a una variacién relativamente grande de la relaciénRELACIONES CUANTITATIVAS 19 hace cambiar poco el potencial (fig. 4). Se dice que la disolucién esté tamponada en lo que se refiere al potencial. EsEemp_o. — Tengamos una disolucién que contiene una sal férrica y una sal ferrosa, ambas en concentracién 1. Se tiene: ‘lFet+| E = 09,77 + 0,06 log Fer = 0V,77. E Supongamos que se afiade un reductor enérgico, por ejemplo, Cr*+, a la concentracién 10~; se tendra cuantitativamente : EoL—— Fe*+ + Cr?+ — Fe*+ + Cre+, en que: * Qo 50. 100% |Fe?+| -—-1—0,1 de oxidante ~~ + Fig. 4 - y |Fe?+| = 1 + 0,1, de donde ag 1— 0,1 = OV, aa = ov,76. E = 0,77 + 0,06 log 140, OV,76 EI potencial ha cambiado poco. El mismo resultado se obtendra si se hubiese ajiadido un oxidante enérgico, por ejemplo, Ce‘t. Estas disoluciones, que contienen al mismo tiempo el oxidante y el reductor conjugados, permiten fijar practicamente el potencial de oxi- dorreduccién en un valor determinado. 2.9 Potencial de un oxidante o de un reductor. — En la f6r- mula: [Fe*] E =0%,77 + 0,06 lo + ees” si se hace |Fe?+| = 0, disolucién pura de sal férrica, se obtiene E = + co En la practica es imposible obtener Fe*+ puro, por dos razones : a) No existe un compuesto suficientemente oxidante para oxidar las ultimas trazas de Fe?+, 6) Cuando el potencial se hace muy elevado, el agua reacciona como reductor. En la practica, no se sobrepasa el valor 1Y,05.20 OXIDANTES REDUCTORES 3.9 Mezcla del ovidante de un sistema y del reductor de otro. — A. Constante de equilibrio. — Cuando al oxidante Ox, se afiade-el reductor Red,, se tiene el equilibrio : Red,| |Ox,] oO Red, = Red, + O: [Red |Oxs| =K x, + Red, ed, + Ox, con |Ox,] [Red,! 0,06 | {Ox,| E=E -— log 1. y , at n 8 |Red,| 0,06 |Ox,| E=E, ——— I 2k at — be |Red,| En el equilibrio, las concentraciones se encuentran ajustadas para que se verifique la igualdad de los potenciales de los dos sistemas, y se tiene; E,—E, = 0,06 log’ |Ox,| |Red,| _ 0,06 n [Red,| |Ox,| log K. Caso general. — Esta formula es valida incluso en el caso general-: Ox, +ne=—Red, E, Ox, + nge=— Red, E, Tendremos el equilibrio . Red,|"* |Ox,|"" nz Ox, +n, Red, =n, Red, + n, Ox, ete =K ‘con n,n, electrones intercambiados, 0,06 E,— E, =—— 12 log K. B. Punto de equivalencia. — En el curso de la reaccién, se forma tanta cantidad de Red, como de Ox,; |Red,| = |Ox,|. Cuando se han aiiadido cantidades equivalentes del reductor 2 y del oxidante 1, punto de equivalencia de la reaccién, queda en el equilibrio |Ox,| = |Red,|. De las relaciones precedentes, se obtiene : 0,06 [Ox,| [Ox] 2E=E —— log —L a at at Ey + 2 108 Teea,| [Red y en el punto de equivalencia : B= Set Fa 2RELACIONES cuANTITATIVAS 21 Al caso general n, Ox, +n, Red, = ng Red, + n, Ox, corresponde el punto de equivalencia My Ey + Mp Ep ny + ny E= Polioxidantes, anfolitos, dismutacién. —Un elemento deter- minado puede existir en varios grados de oxidacién y, por consiguiente, intercambiar sucesivamente varios electrones. - Asi, el vanadio existe en los grados de oxidacién II, III, IV y V, y se puede tener : Vd) —e= V (ID V (II) —e= V (IV), ete. V (ID) es un polirreductor ; puede oxidarse con intercambio de va- rios electrones : V (Il) — 2e= V (IY). Igualmente, V (IV) es un polioxidante. Convengamos en llamar E, al potencial normal correspondiente a V (IV)/V (III) y E, al potencial normal correspondiente a V ayy’ dy), Se tendra : iV (I E = E, + 0,06 log re ae Iv GID} E =E, + 0,06 lee Wy an” V (IH) es el oxidante en el ultimo sistema, y puede tomar electrones para dar V (II). Es el reductor en el primer sistema, y puede ceder elec- trones para dar V (IV). Un cuerpo como V (III), que puede tanto tomar como ceder una particula, se llama anfolito. Se tendra el equilibrio : VID + e= VC) V (I) —e= V(IV) V (ID + VID = VV) + ¥ GD Se trata del equilibrio de dismutacién. La dismutacién corresponde al desplazamiento del equilibrio de izquierda a derecha.22 OXIDANTES REDUCTORES. Sabemos que si E,y> E;, V (IV), oxidante del sistema de poten- cial mas elevado, reacciona con V (IJ), reductor del sistema de potencial menos elevado; el equilibrio VV) + Vd) =2V (ID est4 desplazado hacia la derecha. Si se coloca en disolucién el anfolito V (IID), esté poco dismutado en V (IV) y V (ID). A. — Constante de equilibrio. — Al equilibrio V(IV) + V(ID=2 V (IID corresponde la constante Vay [Vv ay) [Vv GDI y se tiene, como precedentemente : E, — Ey = 0,06 log K. Substituyendo : 0%,36 + 0°,25 = 0,06 log K; K = 10, De una forma mas general Al" +m, Ny Ox, + mn, Red,= (ny + ny) A joxl"[Red* = _ 0,06 7 my Ng E, —E, log K. Es preciso hacer resaltar que el anfolito se halla tanto mds dismutado cuanto mds pequefio sea E, — Ep. B. — Potencial de una disolucién de un anfolito. — Una disolucién de V (III) corresponde al punto de equivalencia de la reaccién de V (IV) con V (ID); Ms — ov p= Eat Be _ 80 — 0825 _ oy 95, De una forma mas general : ng Ox, + n, Red,= (mn, + 1) ARELACIONES: CUANTITATIVAS 23 se puede demostrar que el potencial de la disolucién del] anfolito esta dado por pa ME:tmEs 0,06 log “2. m+ Me n+ Ny ny El altimo término es pequeiio. C. — Potencial de un sistema oxidorreductor global.—- A partir de los potenciales normales de los sistemas viv +e2vVaIn & y vam+eeV() Ey se puede definir el potencial del sistema global V(IV) + 2e=V(II) E% IV v)| E = E’, + 0,03 log Wan’ E’, es el potencial cuando |V (EV)| =[V (ID| ; ya hemos visto que esta dado por la férmula Ea athe 2 De una forma mas general : Ox, +7,e=Red,; E, Ox, + nge= Red,; E,. El potencial normal del sistema Ox, + (ny + ng) e= Redz; Ey esta dado por E. = n, E, + 7, Ey * my + Ng Esemptos. —- 1. Tengamos los sistemas oxidorreductores Br(V) + 5e=Br(0) 1,51 Br (0) + e=:Br(I-), 19,09. 3. CHARLOT I24 OXIDANTES REDUCTORES El potencial normal del sistema Br (V) + 6e= Br (I-) viene dado por: 5 x 19,52 + 19,09 E;= 5 6 = 1,55. La constante del equilibrio Br (V) + 5 Br (I-) =: 6 Br (0) se deduce de: 19,51 — 19,09 = OM tog K; K = 10% El punto de equivalencia, Br (0), tiene un potencial Eoq = 19,44 + APP tog 5 # 19,45, 2. Si E, > E,, el enfolito practicamente no existe en disolucién. Consideremos, por ejemplo, los sistemas HNO,/NO,: N (IID/N (IV) 1,07 NO,/NO,- : N(IV)/N(V) 0Y,81. E] potencial normal correspondiente a la reduccién del nitrato, N (V), es inferior al potencial normal de reduccién del didxido de nitrégeno, N (IV). El NO, esta dismutado. Se tiene : N(V) +N (IID 22 (IV) con : |N (IV)*| Vv v oe y 0,81 — 1,07 = 0,06 log K; K # 10%. IN (¥)| [N GD] El NO, esta dismutado en NO,;- y HNO,. Practicamente no existe en disolucién. El Acido nitrico se reducira directamente a Acido nitroso, y a la in- versa. Se tendra el sistema oxidorreductor N (V) + 2e=N (IIDEXPERIMENTOS Y EJERCICIOS 25 con _ 19,07 + 09,81 Ey 3 = 0Y,94. Disoluciones normales oxidantes y reductoras. —Se lama disolucion normal oxidante a una disolucién de un oxidante capaz de fijar un electrén-gramo por litro. La concentracién en normalidad se indica con la letra N. Asi, el hierro férrico es oxidante, tomando un electrén : Fe®+ + e= Fe?+. Una disolucion oxidante normal de hierro férrico, Fe (III) N, es al mismo tiempo molar, Fe (III) M. El bromo es oxidante segin Bry + 2e= 2. Br- Br, 0,1 M = Br, 0,2N Una definicién andloga puede darse para las disoluciones reductoras, ExPERIMENTOS 1. Se pueden veficar reacciones de oxidorreduccié6n variadas que vayan acompafiadas de un cambio de color, por ejemplo, reduccién de vanadio (V) con cine. 2. El poder mds o menos oxidante o reductor de compuestos variados puede ponerse de manifiesto por su reaccién con compuestos coloreados (indicadores de oxidorreduccién). A pH 0 el Ce*+ oxida a la o-fenantrolina ferrosa (19,1), El Fe*+ no oxida al dcido difenilamino sulfénico (OV,8); pero la adi- cién de Cr,0,2- provoca esta oxidacién. El Fe*+ oxida al azul de variamina (0,70). El Fe?+ no reduce al azul de metileno (OV,5), pero al Sn*+, en medio HCl, lo reduce, etc. 3. Disolucién tampén.—Tengamos una mezcla tampén Fe?+/Fe'+, obtenida mezclando sulfato ferroso y sulfato férrico 0,1 M en medio H,SO, M, E’, = OV,6. Afiad4mosle o-fenantrolina ferrosa (roja < 1V,10 < azul pdlido). La disolucién se colorea en rojo. Afiadir poco a poco sulfato cérico 0,1 M (E, = 17,44), Se necesita una gran cantidad de sal cérica antes de alcanzar 1%,10, potencial de oxidacién del indicador. Por el contrario, en una disolucién de Acido 0,1 M coloreada en rojo por una gota de o-fenantrolina ferrosa, una gota de sal cérica hace au- mentar rapidamente el potencial y el indicador vira (disolucién no tam- ponada).26 OXIDANTES REDUCTORES EJERCICIOS Célculo del grado de owidacién. — Calcular los grados de oxidacién de los elementos en los compuestos siguientes : Hg,Cl,, K,Na[Co(NO,),, K,CrO,, K,Cr,0,, CrO,Cl,, HNO, NO,-, NH,*, H,PO,, H;P, H,P,0,, HPO;, H,0,. — Deducir los grados de oxidacién de las propiedades siguientes : S,0,2- + 2H+—>S0O, +58] +H,0, $,0,?- + Hg*+ + H,O > HgS j + SO,!- 4+ 2 Ht, Pb,0,) + 4 H+ — PbO, | + 2 Pb** + 2H,0. Reacciones de oxidorreduccién. —1,° ,Cuales son las reacciones posibles al mezclar Cr°+ + Fe?+; V2+ + Fe®+; Cet + Fe?+; Ce’+ + Fe(CN),?-; Ti(IV) + Fe?+ ? Potenciales normales de los sistemas (pH 0): Cr#+/Crs+; — OV,41 Fe(CN),‘-/Fe(CN),?-: 0V,36 Vat/ve+: — — 0V,26 r/t,: OV,62 VE+/VEF : Ov,35 Fet+/Fe?+ ; OV,77 TH/TIN : 0v,0 Ce?+/Cett : 19,70 2.° Calcular el valor de los potenciales de oxidorreduccién para las disoluciones siguientes : a) 0,9 Fe+ + 0,1 Fe*+; 0,5 Fe?+ + 0,5 Fe?+; 0,1 Fe?+ + 0,9 Fet+, 5) 1 Cr*+ + 0,2 Fe?+; 0,2 Cr+ + 1 Fei+; 1 Cr+ + 1 Fe'+, 1 Fet+ + 0,2 Ce‘+; 0,2 Fe*+ + 1 Cet; 1 Fe*+ + 1 Cet+, 1 Fe*+ + 0,2 TB+; 0,2 Fett + 1 TP+; 0,5 Fet* + 1 TH+. Para TP+/TI+ E, = 17,28. 3.° Calcular los potenciales normales de los sistemas siguientes : I(V)/I(I-); Cr (VI)/Cr (II), conociendo los potenciales normales : 1(V)/T (0) 1V,20 1 (0)/I(—) 0v,62 Cr(VD/Cr(U 1%,33 = Cr(II/Cr (Il) = — 0v,41 Respuestas: 1%,10 y OV,90. 4.° Conociendo los potenciales normales de los sistemas oxidorreduc- tores del cloro a pH 0, Cl0,-/Cl0;-/HC10,/HCI1O/C1,/Cl- : CI(VID/C1(V) 17,19 ; CICV)/CL(IIT) 19,21; CI (IID /CI (1) 19,64 Cl (1)/Cl (0) 1V,60 ; C1 (O)/C1(I-) =: 19,39 ; demostrar que los compuestos estables a pH 0 son solamente Cl0,-, Cl, y Cl-. Calcular el potencial normal de los sistemas oxidorreduttores corres- pondientes. Respuesta: GlO,-/CI- 47,38.CAPITULO III ACIDOS Y BASES (TRANSFERENCIA DE PROTONES) I. — DEFINICIONES Los acidos son cuerpos capaces de ceder protones (*). Las bases son capaces de fijarlos. La relacién que define los dcidos y las bases es la siguiente : Acido = Base + @ Se define asi un par acido-base. Esempros. — Al Acido fluorhidrico, HF, corresponde la base ion fluoruro, F-. HF = F- aL © Lo mismo ocurre con los Acidos oxigenados y, de una forma general, con los acidos complejos : HNO, = NO,-+ @® H[Ag(CN),] = Ag(CN)- + @ El ion amonio, NH,*, es un acido, al que corresponde la base amo- niaco, NH,: NH,* = NH; + @ Numerosos cuerpos organicos que contienen =N, = 0, =S, etc., son bases, pues pueden fijar un protén. (*) El protén o nicleo del Atomo de hidrégeno se representaré por ®28 ACIDOS Y BASES Asi, la anilina : C,H,;NH, + @ = C,H;NH;+ El ion sulfuro es una base: S-+ @ =Hs- El hidréxido sddico es una base : NaOH 4- ® = Nat, H,0; el Acido correspondiente es el catién sodio hidratado. Numerosos cationes se comportan como acidos en presencia de agua AB+, H,O = AIOH* + ® Del mismo modo, algunos cuerpos actian como 4cidos en presencia de agua: CO, + H,O = HCO," + @ - Las moléculas de los disolventes pueden desempefar también el papel de acidos y de bases; asi, el agua, H,0, desempena el papel de base en el equilibrio: H,0 + @® = H,0+. @ es el protén ; H,0+ simboliza la solvatacién del protén o ion hi- drégeno solvatado; se Ilama habitualmente ion hidrégeno y se le re presenta por H+. Reacciones entre los dcidos y las bases. —Los protones no exis- ten practicamente en estado libre. Para que un Acido pueda ceder pro- tones, es preciso que esté presente una base capaz de fijarlos. Sea el Acido 1 que reacciona con la base 2; se tendran los dos sistemas acido-base : Acido, = Base, + @ Base, + ® = Acido, Acido, + Base, — Acido, + Base, Hay equilibrio entre los dos sistemas acido-base.PREDICCION DE LAS REACCIONES 29 EJEMPLO : HF=F-+@ NH, + @ =NH¢ HF + NH, = F- + NH,t. Se produce un intercambio de protones, ll. — PREDICCION DE LAS REACCIONES Fuerza de los dcidos y de las bases. — Tengamos. la reac- cién : Acido, + Base, = Base, + Acido, Si esta desplazada hacia la derecha, ello significa que es el acido 1 el que reacciona con la base 2, y no a la inversa. Se dice en este caso que el Acido 1 es mas fuerte que el Acido 2. Se podria decir, de una forma equivalente, que la base 2 reacciona con el dcido 1 y no la base 1 con el Acido 2; la base 2 es mas fuerte que la base 1. A un Acido mas fuerte corresponde necesariamente una base mas deébil. En disolucién acuosa, los acidos reaccionan con el agua considerada como base: dd) Acido, + H,O = Base, + H,O+ Base, ‘Acido, Se puede asi comparar Ia fuerza de diversos pares dcido-base con la del sistema H,O+/H,0O. A.— Constante del par d4cido-base. DisoLuciones acuosas. — El agua puede desempenar el papel de un acido: H,O = HO- + ® , y de una base: H,0 + ® = H,0+, y se tiene, por consiguiente : 2H,0 = HO- + H,0+ Esto diferencia en disolucién acuosa los fendmenos de intercambio de protones de los de intercambio de electrones.30 ACIDOS Y BASES Hiprouisis. — Cuando se pone un Acido en contacto con el agua, éste puede ceder protones al agua, que puede fijarlos, y se tiene el equi- librio : Acido + H,O = Base + H,O+ (1), por ejemplo HF + H,0 = F- + H,0+. Cuando se pone una base en contacto con el agua, puede fijar proto- nes, pues el agua es capaz de cedérselos : Base + H,O = Acido + HO- Q), por ejemplo NH, + H,0=NH,* + HO- La accién del agua se Ilama hidrdlisis. Se manifiesta a la vez sobre los acidos y sobre las bases. Mas exactamente, este equilibrio depende del par acido-base. Aplicando la ley de accién de masas al equilibrio (1) se tiene : [Base] |H,O+] _ [Acido] [H,O| . 1000 La concentracién de agua, que es muy elevada, 3° permanece sensiblemente constante en disolucién diluida. Se puede, pues, escribir : [Base| [H,0+] _ [Acido Ka Ka asi definida se denomina constante de acidez del par acido-base. Se utiliza para mayor comodidad pKa = —log Ka. También se podria, partiendo del equilibrio (2), definir una constante de basicidad : |Acido| |HO-| itt dt = Keg. |Base| 8 Pero los dos equilibrios (1) y (2) no son independientes y estén re- Jacionados uno con el otro por 2 H,O = H,0+ + HO-. Se observa que Ka-Kp = |H,0+| [HO-| = 10-*.PREDICCION DE LAS REACCIONES 31 Por razones de simplificacién, utilizaremos solamente Ka. Un Acido es tanto mas fuerte cuanto mas desplazado hacia la de- recha esté el equilibrio (1), puesto que Ka sera mas grande (0 pKa, mas pequeiio). "La base es tanto mas fuerte cuanto mas enérgicamente fije proto- nes, puesto que el equilibrio esta mds desplazado hacia la izquierda. La constante Ka, define con claridad la fuerza del par dcido-base. Cuanto mas fuerte es el Acido, mas débil es la base. Asi, el Acido cianhidrico es un Acido débil, pHa = 9,3 ; el CN- es una base bastante fuerte. El ion amonio NH,+ es un acido sensiblemente de la misma fuerza, pKa = 9,2. La base correspondiente, NH,, tiene aproximadamente la misma fuerza que el CN-. -El acido fluorhidrico HF, pKa = 3,2, es mas fuerte. El F~ es una base muy débil. B. — pH. — Se dice que la disolucién es tanto mds acida cuantos mds protones haya fijado el agua, es decir, cuanto mayor sea |H,O+|. Se tiene el equilibrio: 2H,O = H,0+ + HO-. (1) Se puede aplicar la ley de accion de masas : [H,0+| [HOY _ |H,0}? K es determinado a una temperatura dada. La parte disociada es siempre muy pequefia respecto al numero total de moléculas de agua en disolucién diluida. Entonces es puede considerar |H,O|? como sensi- blemente constante. Se tiene, segun esto: |H,0+|-|HO-| = Ku,o- La constante Ky,5 es muy pequefia. Tiene un valor 10-18 ga 25°C y 10- #2 a 18°C. . A la temperatura ordinaria -se tiene, pues, sensiblemente {H,0+|-|HO-| = 10-4 En el agua pura, existen tantos iones H,0+ como HO- segun (1), y se tiene, por tanto: |H,O+| = |HO-| = 10-7. Se dice que el medio es Acido cuando existe un exceso de iones H,O+, |H,0+| > 10-7. Es neutro cuando |H,0+| = 10%. Es alcalino o basico cuando |H,O+| < 10-7.32 ACIDOS Y BASES En lugar de utilizar la actividad de los iones H,O+ para sefialar la acidez de las disoluciones, es mds comodo utilizar el pH, definido por la relacién : pH = — log |H,0+| El pH del agua pura es igual a 7. En medio acido : pH < 7a pH= —1 En medio alcalino, pH >7 a pH = 15. Si nos limitamos a los medios no demasiado concentrados, puede decirse que el pH puede variar entre 0 y 14. En el equilibrio : Acido + H,O = Base + H,0+, cuanto mas fuerte es el dcido, mds dacida es Ia disolucién, y se tiene: |Base| |H,0+, “~[Aeidof Base] =K 6 H = pK, 1 {Basel | A P pKa + log-———_ [Kcido|” Prediccién de las reacciones. — Tengamos una disolucién de un par Acido-base Acido, /Base,. Se tiene : Base,| H, = pK, +1 . pH, = pK, + °8 | Keido,| Con un par Acido,/Base,, se tendra : |Base,| pH, = pK, + log -———.. aes ‘Acido, Cuando se mezclan las dos disoluciones, las relaciones [Base,| |Base| [Acido Y |Keido, 1 se alteraran por intercambio de protones: Acido, +-Base, = Base, + Acido, hasta que en el equilibrio se alcanza un solo valor de |H,O+|, es decir, de pH. Si la disolucién 1 es mas Acida que la disolucién 2, pH, < pH,, el Acido, reaccionara con la base,, ia $i sumentard y I se amin hasta que pH, = pH,. El intercambio de protones se detendra en este momento.PREDICCION DE LAS REACCIONES 33 La constante de equilibrio viene dada por __[Base,| |Acido,| |Acido,| |Base,|" De las relaciones |Base,| jAcido,| |Base,] [Acidog]’ pH = pK, + log = pK, + log se deduce pK = pH, — pK. La reaccién esta tanto mds desplazada hacia la derecha cuanto mas grande es la diferencia pK, — pK,. Escala de pH. — En la escala de pH, se puede representar cada par Acido-base por el valor del pKa correspondiente ; representa éste el valor del pH cuando |Acido| = [Base]. mas acido HCE H,0* HSO, CH, C,H NHY Liv, _NasH,O pH Cr HO g& ; ' OH NaOH ct 4,0 $ , CH, CO; NH; LiOH a mas basico Fre. 5 Cualquier Acido puede reaccionar con cualquier base situada a su derecha en la figura 5. La constante de equilibrio viene dada por pK, distancia sobre la escala entre los dos pares Acido-base considerados. Acidos fuertes, bases fuertes, limitaciones del pH. — Algunos acidos son muy fuertes, mas fuertes que H,0+. Ceden sus pro- tones practicamente de forma cuantitativa a las moléculas del agua para dar H,O0+. Y, como hay 55 H,0 por litro, desaparecen cuantitati- vamente en disolucion diluida. E] equilibrio Acido + H,O = Base + H,O+ esta en la practica totalmente desplazado hacia la derecha. Los acidos mas fuertes que H,0+, que no pueden existir en disolu- cién acuosa (HCI, HNO,, HC1O,), se aman « Acidos fuertes ».34 AcIDOS Y BASES Cl-, NO,-, ClO,- son iones neutros desde el punto de vista de la acidez. Son poco capaces de captar protones y, por tanto, de reaccionar con los iones del agua. Del mismo modo, las bases fuertes reaccionan en la practica de forma cuantitativa, con el agua considerada como Acido: NaOH + H,O + Na +, H,O + HO-. Nat, K+, R,Nt, etc., que corresponden a bases fuertes, no tienen ca- racter Acido, no modifican el pH de las disoluciones. Notacién simplificada, — La accién del agua sobre el proton (hidratacién) se ha representado por H,O+. Con el fin de abreviar la escritura, como hemos hecho antes con los demas, escribiremos de ahora en adelante H+, y Namaremos al proton hidratado ion hidrégeno, como se hace habitualmente. El] equilibrio Acido + H,O = Base + H,O+ se escribira Acido = Base + H+. La constante de acidez del par Acido-base sera : [Base] [H+] _ |Acidol Ba Disoluciones normales. — Se llama disolucién acida normal una disolucién de un ‘Acido capaz de liberar — si su disolucién fuese com- pleta — un ion gramo de hidrégeno por litro. Asi, la disolucién normal de acido clorhidrico contiene una molécula gramo de HCl por litro. La disoluci6n normal de acido fosférico contiene 1/3 de molécula gramo de Acido fosférico por litro, pues, por disociacién completa, el H,P0, puede liberar tres iones hidrégeno, Se definen de una forma andloga las disoluciones normales basicas. La disolucién normal de hidréxido sédico contiene una molécula gramo por litro. Designaremos la normalidad por N y por M la concentracién en mo- léculas-gramo por litro, Asi, una disolucién.de dacido sulfurico M con- tiene una molécula-gramo por litro y es dos veces normal, 2N. Disociacién de las sales. — La experiencia demuestra que, en disolucién acuosa, un gran numero de sales (en particular las sales al- calinas y alcalino-térreas, asi como los percloratos y los nitratos) se com- -portan, en general, como complejos poco estables, y prdacticamente estan disociadas del todo.