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Cuando dos tomos se aproximan, desde el punto de vista energtico existen dos
posibilidades:
Los tomos por tanto quedan enlazados a aquella distancia para la cual la
disminucin de la energa potencial del sistema ha sido mxima. Los tomos quedan
enlazados a aquella distancia para la cual la energa potencial es mnima. A esa
distancia se le denomina DISTANCIA DE ENLACE.
A la diferencia de energa entre la Ep. del sistema formado por los dos tomos
separados, y la energa potencial formada por los dos tomos unidos se le denomina
Qumica
Tema 3. Enlace qumico y geometra molecular 2 bachillerato
ENERGA DE ENLACE. Los tomos podrn unirse de modo general de tres formas
diferentes, dando lugar a los tres tipos de enlace generales:
La capacidad que tiene un tomo para combinarse con otros tomos se denomina
valencia. La valencia de un tomo viene determinada por el nmero de electrones
que el tomo es capaz de perder (electrovalencia positiva), ganar (electrovalencia
negativa) o compartir (covalencia) con el fin de adquirir una estructura estable (gas
noble generalmente).
No todos los compuestos se pueden explicar por esta teora como veremos a
continuacin. En rigor la teora de Lewis solo la cumplen prcticamente los elementos
del segundo periodo .Hay por tanto notables excepciones que iremos comentando.
Para la representacin de las estructuras de Lewis se siguen los siguientes pasos:
2 .Se elige como tomo central el que posea mayor de valencia excepto que se trate
del hidrgeno. En cuyo caso se escoge el de mayor volumen.
3. Se disponen los electrones alrededor de cada tomo de acuerdo con la regla del
octeto.
5. El hidrgeno siempre ocupa una posicin terminal .al igual que el oxgeno, excepto
en las uniones O-H, que es el hidrgeno.
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Qumica
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Cada enlace representa dos electrones .Uno aportado por cada tomo.
N de enlaces = N de e- enlazados/2
Ejemplos :
molcula Nelectrones N N N
de valencia electrones electrones enlaces
enlazados libres
Cl2 14 2 12 1
O2 12 4 8 2
N2 10 6 4 3
H2O 8 4 4 2
N2O 16 8 8 4
NO2+ 17-1(+)=16 8 8 4
H2S 8 4 4 2
NOCl 18 6 12 3
N3- 15+1(-)=16 8 8 4
Polianiones :
Hay que tener en cuenta que el tomo central no ser el oxgeno aunque este
sea el de mayor valencia.
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Estructura de Lewis
Estructura de Lewis
CF = (n de e- de valencia del tomo) - (ntotal de e- no enlazantes del tomo) 1/2 (n de e- enlazantes del tomo)
Utilizaremos casi siempre el clculo de la carga formal para los casos en los que no se
cumple la regla del octeto (elementos del periodo 3,4,5), la carga formal del
tomo central ha de ser cero.
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HIPOVALENCIA
HIPERVALENCIA:
Ejemplo H2SO4 :
:O:
Carga formal S: 6 0- (12) =0 ||
HOSOH
El azufre as comparte sus 6 electrones
||
:O:
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Concepto de RESONANCIA
Algunas molculas pueden ser representadas por ms de una estructura de Lewis. Las
propiedades de la molcula deben describirse entonces como una combinacin de
varias estructuras de enlace valencia. Por ejemplo, en la molcula de SO2 se sabe
que ambos enlaces SO tienen la misma longitud y la densidad de carga sobre
ambos oxgenos tambin es la misma. La molcula puede representarse por dos
estructuras de Lewis, en ambas, los oxgenos estn enlazados de forma diferente al
azufre.
S S
O O O O
(A) (B)
O O O
O N H O N H O N
H
O O O
Debemos descartar la estructura (A) puesto que hay tomos adyacentes con la
misma carga formal. Las estructuras (B) y (C) son equivalentes y se denominan
estructuras resonantes
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2. ENLACE COVALENTE
Si embargo, cuando los tomos son distintos, los electrones compartidos no sern
atrados por igual, de modo que stos tendern a aproximarse hacia el tomo ms
electronegativo, es decir, aqul que tenga una mayor apetencia de electrones. Este
fenmeno se denomina polaridad, y resulta en un desplazamiento de las cargas
dentro de la molcula.
Dos tomos unidos mediante enlace covalente tienen menos energa que los
dos tomos aislados.
Al igual que en el enlace inico la formacin de un enlace covalente va
acompaada de un desprendimiento de energa.
Se llama energa de enlace a la energa necesaria para romper 1 mol de un
determinado tipo de enlace.
La energa de enlace es siempre endotrmica (positiva).
Ejemplo: para romper 1 mol de H2 (g) en 2 moles de H (g) se precisan 436 kJ,
Eenlace(HH) = + 436 kJ
La distancia a la que se consigue mayor estabilidad se llama distancia de
enlace.
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4 Se colocan los tomos que rodean al tomo central en los extremos de algunas o
todas las nubes electrnicas, segn los casos.
Este mtodo permite saber como molculas de frmula similar (BF3; NF3; ClF3)
presentan geometra muy diferente.
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TABLA TRPEV
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RPECV Pares Pares e Pares Ejemplo Forma
de e- enlazados e-
(B) libres
(E)
AB2 2 2 0 BeCl2 Lineal(180)
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Aunque los electrones del enlace pertenecen en principio al tomo que los
aporta, estos oscilan constantemente, resonando el electrn entre los distintos tomos
enlazados producindose as el rebajamiento de la energa del sistema .En esta teora
ese rebajamiento energtico recibe el nombre de Energa de resonancia. Cuando la
probabilidad de encontrar el par de electrones sobre un mismo tomo es grande el
enlace covalente ya no ser puro y se dice que hay participacin de formas inicas
( heteropolar) o tambin que existe resonancia entre las formas covalentes y las formas
inicas posibles, siendo la estructura real intermedia entre las dos formas.
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Para el caso del Azufre 3s2p4: por el criterio de promocin aparecen las
valencias restantes conocidas. Sin este criterio la nica valencia posible para el azufre
sera 2.
Hibridacin sp3
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Ghfgdg
Hibridacin sp2
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Hibridacin sp
+ +
La geometra es LINEAL.
sp
2 enlaces sencillos. Ejemplo: BeF2
2 enlaces dobles. Ejemplo: CO2
1 enlace triple y 1 sencillo. Ejemplo: Etino.
Los elementos del tercer periodo y siguientes disponen, tambin de los orbitales d para
la formacin de enlaces, porque la promocin de electrones a estos resulta accesible.
Ejemplos:
El cloro (covalencia 5, cinco orbitales).
El azufre (covalencia 6, seis orbitales).
Estos orbitales pueden emplearse en la formacin de hbridos , lo que da origen a
nuevos tipos de hibridacin sp3d ( BIPIRAMIDE TRIANGULAR) y sp3d2(OCTADRICA) .
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Para asignar una hibridacin conveniente al tomo central de la molcula hay que
tener cierta idea precia de su geometra. Los pasos a dar:
1- Se representa la estructura de Lewis correcta.
2- Se predice la distribucin general de los pares electrnicos de enlace y no enlace.
3- Se deduce la hibridacin del tomo central relacionando la distribucin de los
pares electrnicos.
Ejemplo: Determinar la geometra de las molculas HgCl2, AlI3 y PF3 a partir del
modelo RPECV y de la teora de hibridacin.
HgCl2
Los dos enlaces Hg-Cl se obtienen por solapamiento tipo de los orbitales sp del Hg
con los 3p de los tomos de Cl.
AlI3
Los orbitales hbridos sp2 del Al se solapan frontalmente (enlace tipo ) con los
5p del I. Se forman tres enlaces con estructura plana trigonal para la molcula.
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PF3
1 Orbitales del P:
Al igual que ocurre en el amoniaco, queda un par libre alojado en el orbital sp3, el
resto formar enlace con los 2p del F. Se predice una geometra tetradrica, en la
que el par libre ocupa un vrtice, por tanto la geometra pasa a ser pirmide trigonal
con un ngulo ligeramente menor de 109.
Ejemplos:
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1s 1s
orbital molecular
1s
enlazante
2 OA 2 OM
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H2: Se tiene un electrn por tomo. Estos dos electrones ocuparn el orbital
molecular enlazante 1s (orden de enlace 1) y con electrones apareados 1s2.
3. ENLACE INICO.
Se da entre un metal que pierde uno o varios electrones y un no metal que los
captura.
Resultan iones positivos y negativos que se mantienen unidos por atracciones
electrostticas, formando redes cristalinas.
Las reacciones de prdida o ganancia de e se llaman reacciones de
ionizacin:
Na -1e- Na+
O + 2e- O2
Reac. global: O + 2 Na O2 + 2 Na+
Por tanto mediante la teora de Lewis habra que explicar el enlace como una
tranferencia total (no hay comparticin) del electrn de el elemento ms
electropositivo al ms electronegativo, quedando ambos cargados
elctricamente.
Los iones en los compuestos inicos se ordenan regularmente en el espacio de
la manera ms compacta posible.
Cada ion se rodea de iones de signo contrario dando lugar a celdas o
unidades que se repiten en las tres direcciones del espacio.
Los cristales tienen formas geomtricas definidas debido a que
los tomos o iones, estn ordenados segn un patrn
tridimensional definido.
Mediante la tcnica de difraccin de Rayos X, podemos
obtener informacin bsica sobre las dimensiones y la forma
geomtrica de la celda unidad, la unidad estructural ms
pequea, que repetida en las tres dimensiones del espacio
nos genera el cristal .
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Qumica
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Qa Qc 1 Na=cte . Avogrador
U = Nak A1 re=ranin + rcatin
re n Q: cargas anin y catin
A=cte de Madelung.
N=factor de compresibilidad
Indice de coordinacin
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4.ENLACE METLICO.-
El metal se caracteriza por que sus tomos tienen baja electronegatividad .El
carcter metlico esta asociado a la estructura electrnica, con pocos electrones de
valencia .La caracterstica fundamental es:
-Tienen bajos potenciales de ionizacin y por tanto ceden fcilmente los
electrones de valencia, formando restos positivos tpicos de las redes metlicas.
-Tienen que tener orbitales de valencia vacos que permitan a los electrones
moverse con facilidad.
cc hc
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Qumica
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Los compuestos inicos forman redes gigantes, las cuales dan lugar a las sustancias
que vemos (NaCl, CaCl2, NaOH, CsCl, CuSO4, etc.)
Los compuestos covalentes estn formados por molculas (salvo unos casos concretos
como la slice y el diamante, que se vern ms adelante). Estas molculas estn
aisladas en los gases, pero cmo se unen para formar lquidos y slidos?
Las fuerzas que tienden a unir las molculas de estos compuestos se denominan
FUERZAS INTERMOLECULARES. Como las molculas covalentes pueden ser polares y
apolares a estas fuerzas se las clasifica de la siguiente forma:
I2 184,5C slido
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-En molculas de muy diferente tamao y masa, las fuerzas anteriores (London)
predominan sobre estas.(Ej HBr: gas Br2: lquido)
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Punto de
ebullicin (K)
Masa molecular
La energa del enlace de hidrgeno 15-40 Kj/mol son intermedias entre las de Van der
Waals ( <2 Kj/mol) y las de enlaces covalentes intramoleculares (150Kj/mol)
6. SLIDOS COVALENTES.
Son compuestos formados por la unin de tomos que comparten electrones, pero
que se distribuyen en redes tridimensionales lo que le confiere a estos altos puntos de
fusin y ebullicin. Son los compuestos que presentan mayores puntos de fusin (1000 -
3500C) y ebullicin.
Se trata adems de los compuestos que presentan mayor dureza de todos los
conocidos. Siendo el diamante el ms duro de todos con un valor de 10 en la escala
de Mohs.
Otro ejemplo interesante es la slice SiO2, que es un material muy duro formado por
tomos de silicio con una estructura tetradrica, en cada extremo hay un tomo de
oxgeno. Los tetradricos estn unidos por sus vrtices, de tal manera que entre cada
tomo de silicio hay un tomo de O. Ejemplo de este tipo de sustancias son los cuarzos
y las arenas.
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La mayora de las sustancias que son gases o lquidos son moleculares a 1atm y 25C,
pero hay tres tipos de slidos no moleculares como son slidos covalentes, inicos y
metales).
Tipos de sustancias:
1- Sustancias moleculares
2- Slidos de red covalentes
3- Slidos inicos
4- Metales
Los tomos estn unidos por una red continua de enlaces covalentes.
Malos conductores elctricos. El grafito si lo es por su enlace tipo entre
lminas.
Insolubles en todos los disolventes comunes.
Son muy rgidos. Sometidos a grandes tensiones se fracturan.
Puntos de fusin muy elevados (>1000C), ms que los inicos.
Ejemplos comunes: C (grafito/diamante) Pf= 3500 C; Cuarzo (Silicatos: SiO2,
SiO32-, Si4O104-,...)
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-El hidrgeno siempre forma enlaces covalentes excepto en los hidruros metlicos
-Las sustancias con enlace por puente de hidrgeno se consideran con puntos de fusin y ebullicin medios
-Las temperaturas de fusin y ebullicin dependen del volumen molecular (ver fuerzas intermoleculares.)
-Se consideran bajas las Ts de fus. y ebull. por debajo de 0C. Medias de 0 a 300 .Altas > 300C.
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Qumica
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Ejercicios resueltos
Se produce una hibridacin entre el orbital 2s y dos orbitales p, resultando tres orbitales
hbridos sp2 y quedando un orbital p puro. Los cuatro orbitales se encuentran
semiocupados (tienen 1 electrn cada uno).
Si representamos cada enlace mediante una lnea, vemos que todos los tomos (C e
H) y los enlaces se encuentran en el mismo plano. Se trata por tanto de una molcula
plana.
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Qumica
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a) La ordenacin de los iones para formar el cristal supone una liberacin de energa
denominada energa reticular. Cuanto mayor Energa reticular (U), menos energa
posee el cristal y ms estable es dicho cristal. La energa reticular es directamente
proporcional a la carga de los iones e inversamente proporcional a la distancia que los
separa.
Qa Qc 1
U = Nak A1
re n
Tanto el LiF como el KBr presentan la misma carga (se trata de iones monovalentes), en
consecuencia el valor del numerador es el mismo en ambos casos. El Litio y el Fluor
tienen menor tamao que Potasio y Bromo ya que los primeros poseen menos capas
electrnicas. En el cristal de LiF el denominador (r0=r Li + r Br) ser menor que en el KBr,
por tanto la energa reticular del LiF ser mayor. A mayor energa reticular, mayor
estabilidad y mayor dureza. El LiF tendr mayor dureza.
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Qumica
Tema 3. Enlace qumico y geometra molecular 2 bachillerato
c.
c. En la de nitrgeno son dos los orbitales p de cada tomo que quedan sin hibridar y
se formar un enlace de tipo s y dos de tipo p (figura 3).
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a. Los enlaces boro-flor y fsforo-flor son uniones covalentes entre tomos diferentes,
el ms electronegativo atrae con ms intensidad a los electrones comunes del enlace.
El desplazamiento de la carga negativa hacia el tomo ms electronegativo forma un
dipolo permanente en cada enlace.
F: 7 electrones de valencia.
P: 5 electrones de valencia.
B: 3 electrones de valencia
En el PF3 los tres enlaces presentan idntica polaridad. Si representamos los momentos
bipolares mediante vectores y trazamos la resultante el resultado no es nulo (los tres
tomos de flor se encuentran situados en el mismo plano, mientras que el fsforo se
sita por encima). En consecuencia la molcula de BF3 es POLAR.
Ejemplo 6. Justifica la geometra de las molculas covalentes: BeF2, BCl3, CCl4, H2O, NH3,
a partir del modelo de repulsin de pares electrnicos.
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Qumica
Tema 3. Enlace qumico y geometra molecular 2 bachillerato
En el BCl3 en B forma tres pares electrnicos de enlace que se situarn con un ngulo
de 120 con lo que la molcula ser triangular plana con el tomo de B en el centro y
los de Cl en los vrtices.
En la de CCl4 el C forma cuatro pares electrnicos con otros tantos tomos de Cl; la
manera ms alejada posible de situar dichas nubes electrnicas en hacia los vrtices
de un tetraedro, que es don se situarn los tomos de Cl, mientras que el de C se
situar en el centro del mismo.
En el H2O el O forma dos pares
electrnicos de enlace con sendos
tomos de H y posee adems otros dos
pares electrnicos sin compartir. La
geometra ser por tanto angular al
situar los tomos de H en dos vrtices de
un tetraedro y los pares electrnicos sin
compartir en los otros dos; sin embargo,
al ser la repulsin de los pares de e sin
compartir mayor que la de los pares de
e de enlace, el ngulo HOH ser algo
inferior a los 109,4 tetradrico.
Lo mismo sucede en la molcula de NH3 en dos existen por parte del N tres pares de e
de enlace y un par de e sin compartir, con lo que los tres H se situarn en tres vrtices
del tetraedro y el par de e sin compartir en el cuatro lo que da un geometra de
pirmide triangular en la cual el N ocupara el vrtice de dicha pirmide.
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Qumica
Tema 3. Enlace qumico y geometra molecular 2 bachillerato
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Qumica
Tema 3. Enlace qumico y geometra molecular 2 bachillerato
+
3. Dadas las especies: H2O, NH4 y PH3
a) Represntelas mediante estructuras de Lewis.
b) Justifique su geometra mediante la teora de Repulsin de Pares de Electrones de la
Capa de Valencia.
EJERCICIOS DE SELECTIVIDAD 05
EJERCICIOS DE SELECTIVIDAD 06
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Qumica
Tema 3. Enlace qumico y geometra molecular 2 bachillerato
11. Supongamos que los slidos cristalinos CsBr, NaBr y KBr cristalizan con el mismo tipo
de red.
a) Ordnelos de mayor a menor segn su energa reticular. Razone la respuesta.
b) Justifique cul de ellos ser menos soluble.
EJERCICIOS DE SELECTIVIDAD 07
13. Explique:
a) Por qu el cloruro de hidrgeno disuelto en agua conduce la corriente elctrica.
b) La poca reactividad de los gases nobles.
c) La geometra molecular del tricloruro de boro.
15. Dadas las siguientes molculas: F2 , CS2 , C2H4 , C2H2 , H2O y NH3 . Indique en cul o
cuales:
a) Todos los enlaces son simples.
b) Existe algn doble enlace.
c) Existe algn triple enlace.
EJERCICIOS DE SELECTIVIDAD 08
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Qumica
Tema 3. Enlace qumico y geometra molecular 2 bachillerato
EJERCICIOS DE SELECTIVIDAD 09
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