Introducci a la Biotecnologia

Ambiental
Tema 2. Estequiometria i bioenergtica de reaccions
biolgiques

Estequiometria i bioenergtica

Albert Magr Aloy

Mriam Cerrillo Moreno
Xavier Flotats Ripoll
1
 Balan de massa en els tractaments biolgics

Per a una determinada quantitat de residu, el balan de massa permetr:

1.- Determinar la quantitat de productes qumics necessaris per a

satisfer les necessitats denergia, nutrients i condicions ambientals dels
microorganismes.
P. ex.:
Oxigen (acceptor delectrons)
Nitrogen i fsfor (nutrients per al creixement de la biomassa)
Cal o cid sulfric (control del pH)

2.- Determinar la quantitat de productes finals generats.

P. ex.:
Excs de microorganismes (fangs produts)
Met (sistemes anaerobis)
2
 Balan de massa en les reaccions biolgiques

Aspectes a considerar en les reaccions microbianes:

1.- Sovint tenen lloc reaccions doxidaci i reducci simultnies, de ms

dun compost.
2.- Els microorganismes sn:
catalitzadors de la reacci
productes de la reacci

3.- Els microorganismes porten a terme la majoria de les reaccions

qumiques amb lobjectiu de capturar part de lenergia alliberada per a la
sntesi cellular i el manteniment de lactivitat cellular.

3
 Balanos de massa en les reaccions biolgiques

Reacci doxidaci duna aigua residual amb casena:

Casena Cllules bacterianes (frmula emprica)
C8H12O3N2 + 3O2 C5H7O2N + NH3 + 3CO2 + H2O
Pes: 184 96 113 17 132 18
280 280

Per obtenir lestequiometria necessitem saber:

1.- Frmula emprica de les cllules.

2.- Descripci de com el substrat donador delectrons es fracciona entre generaci
denergia i sntesi cellular.
3.- Relaci entre la fracci de substrat donador delectrons que sutilitza per a
sintetitzar noves cllules amb lenergia obtinguda amb el catabolisme i lenergia
4 necessria per a lanabolisme.
 Rittmann & McCarty (2001) Frmula emprica de les cllules

La proporci delements a les

cllules depn de les
caracterstiques dels
microorganismes implicats, els
substrats utilitzats per obtenir
energia i la disponibilitat daltres
nutrients necessaris per al
creixement.

P. ex.: En un medi on el N s
limitant, els microorganismes
tendeixen a produir ms
materials de reserva de tipus
lipdic o carbohidrats, resultant en
una formula cellular emprica
amb una menor proporci de N.

El contingut cellular de N varia

entre 6 i 15%, amb un valor
tpic del 12%.

5 COD: DCO: Demanda calculada doxigen

 Frmula emprica de les cllules

Demanda calculada doxigen (DCO) a partir de la frmula emprica:

n = %C/12T, a = %H/T, b = %O/16T i c =%N/14T

T = %C/12 + %H + %O/16 + %N/14
6
 Fraccionament del substrat en producci denergia i
sntesi cellular

Fraccionament del substrat:

Fracci delectrons per a

la producci denergia Productes
finals de la
fe0 reacci

Donador
delectrons

fs0 Cllules
bacterianes
Fracci delectrons per a
actives
la sntesi cellular Residu
cellular
Creixement Mort
7 fe0 + fs0 = 1 (e- eq)
 Fraccionament del substrat i producci cellular

Producci cellular (conversi de fS0 a Y):

Y fs0 (Mc g cllules/mol cllules) / [(ne e eq/mol cllules) (8 g DQO/e eq donador )]
EQ. I-14
On: Mc=pes de la frmula emprica per a les cllules
ne= nombre delectrons equivalents en un mol empric de cllules

Quan assumim la frmula C5H7O2N i lamoni com a font de N,

Mc = 113 g cllules/mol cllules i ne = 20 e- eq/mol cllules (EQ. O-20)

Llavors: Y = 0,706fs0 Y [g cllules/g DQO]

Coeficient de creixement cellular net
Yn< Y
fs < fs0

= = fe > fe0

fe + fs = 1

= 0, = = Energia de manteniment
8
 Bioenergtica de les reaccions

Obtenci denergia, amb la glucosa com a donador delectrons,

per a diferents acceptors delectrons:

Per als organismes aerobis, la bioenergtica de la reacci suggereix que cal enviar pocs electrons des
de la glucosa a loxigen per a generar lenergia necessria per a sintetitzar una determinada quantitat
9 de biomassa. Llavors, si fe0 s petita, fs0 ser gran, i per tant, els microorganismes aerobis tindran una
Y gran (major a la dels microorganismes anaerobis, per exemple)
 Bioenergtica de les reaccions

Semireaccions (extracte parcial de Rittmann & McCarty):

10
 Bioenergtica de les reaccions

Semireaccions (extracte parcial de Rittmann & McCarty):

11
 Bioenergtica de les reaccions

Etapes per a construir altres semireaccions (p. ex. alanina):

1.- Forma oxidada forma reduda

2.- Afegir altres espcies que participen en la reacci (i els electrons):

3.- Fer el balan de la reacci per a lelement redut (excepte H i O):

4.- Fer el balan per a lO afegint o sostraient H2O:

5.- Fer el balan per a lH afegint H+:

12
 Bioenergtica de les reaccions

6.- Fer balan de crregues afegint el nombre delectrons a lesquerra:

7.- Convertir a equaci electr-equivalent; dividir pel coeficient delectrons:

Altres formes possibles per a la mateixa semireacci:

13
 Reaccions globals pel creixement biolgic

Metabolisme = Catabolisme + Anabolisme

Semireaccions a considerar:
Rc Sntesi cellular
Ra Acceptor delectrons
Rd Donador delectrons

Reacci de producci denergia: Re = Ra - Rd

Reacci de sntesi cellular: Rs = Rc - Rd

14
 Reaccions globals pel creixement biolgic
Semireaccions de sntesi cellular i dels acceptors delectrons
ms habituals (Rittmann & McCarty):

15
 Reaccions globals pel creixement biolgic
Exemple:
benzoat, donador e-; nitrat, acceptor e-; NH4+, font N
Reacci de producci denergia: Re = Ra Rd

Reacci de sntesi cellular: Rs = Rc - Rd

16
 Reaccions globals pel creixement biolgic

Assumpci: En base al creixement cellular net, els electrons del donador

delectrons es fraccionen en:
fs = 0,4 (sntesi) i fe = 0,6 (energia)

Reacci global: R = feRe + fsRs

17
 Reaccions globals pel creixement biolgic

R = feRe + fsRs

R = fe(Ra - Rd) + fs(Rc - Rd)

fe + fs = 1

R = (feRa) + (fsRc) - Rd
18
 Reaccions globals pel creixement biolgic

Si en el medi coexisteixen varis acceptors i/o donadors delectrons, cal conixer

la proporci relativa delectrons equivalents desapareguts i/o apareguts per a
cada component:

19 Veure Rittmann & McCarty (2001) - exemple 2.7 - pgina 147

 Reaccions globals pel creixement biolgic
Exemple: Fermentaci anaerbia duna mescla de 1,1 mol de lactat i 1,1 mol de
glucosa per a la producci de 3,6 mol de met + 0,21 mol acetat + 0,41 mol
propionat

20
 Reaccions globals pel creixement biolgic

Obtenim ara Ra i Rd per a la mescla:

21
 Reaccions globals pel creixement biolgic

Re = Ra - Rd

Si ens fixem amb el met: 0,0995/0,0275 = 3,6 mol met/1 mol lactat, per
lenunciat del problema deia que el rati era 3,6 mol met/1,1 mol lactat. Llavors,
1,1 - 1 = 0,1 mol lactat ha estat emprat per a sntesi cellular:

fs = 0,1/1,1 = 0,091 i fe = 1 - 0,091 = 0,909.

R = (feRa) + (fsRc) - Rd

22
 Energia de reacci

Energia lliure de reacci en condicions estndard i pH = 7 (Gr0):

T = 25C
Gr0 = Gacceptor0 - Gdonador0 P = 1 atm

Exemple: Gr0 oxidaci aerbia de letanol (I) semireaccions

23
 Energia de reacci

Ai: Constituent genric de la reacci r

nir: Coeficient estequiomtric de Ai

Exemple: Gr0 oxidaci aerbia de letanol (II) energia lliure formaci

Apndix A (Rittmann & McCarty, 2001) (25C)

(-394,359) + (-237,178) - (-181,75) - (0) - =

DG0 = -109,90 kJ/e- eq.

24
 Energia de reacci

Correcci de lenergia lliure de reacci, si les condicions no sn estndards:

Constant dels gasos ideals: 8,314 J/(Kmol)
T: temperatura (K)
nir: Coeficient estequiomtric del
component i en la reacci r

ai: activitat del

component i

Si pH 7:

25
 Energia de reacci

Exemple (continuaci): Si assumim una soluci aquosa detanol 0,002 M,

sota una pressi parcial doxigen de 0,21 atm, una pressi parcial de dixid
de carboni de 0,0003 atm i una temperatura de 20C (assumim que les
activitats dels tres constituents sn iguals a les seves concentracions molars o
pressions parcials):

26
 Coeficient de producci cellular i energia de reacci

Gs: Energia necessria per a sintetitzar un equivalent de cllules a partir

duna determinada font de carboni, considerant NH4+ com a font de N.

Gp: Energia necessria per a convertir una determinada font de carboni a

piruvat (producte intermedi que les cllules utilitzen per a sintetitzar les
seves macromolcules). Taula 2.3 (O-16, piruvat) Hetertrofs: Si acetat,
DG0=27,4 KJ/e-eq. (O-1)
Auttrofs: e- reducci CO2
DGp = 35,09 DGc0 venen dH2O (=fotosntesi),
DG0=-78,72 KJ/e-eq.) (I-14)
Gpc: Energia necessria per convertir el C-piruvat en C-cellular
Gpc=18.8 kJ/e- eq. (C5H7O2N)
3,33 kJ/g cel.113 g cel./mol cel.1 mol cel./20 e- eq.

n: exponent de valor 1 segons signe de DGp

27 e: eficincia en la transferncia denergia
 Coeficient de producci cellular i energia de reacci

A: Nmero dequivalents de donador delectrons necessari per a la

producci denergia per cada equivalent de cllules formades

Energia de manteniment no inclosa, llavors:

Y fs0 (Mc g cllules/mol cllules) / [(ne e eq/mol cllules) (8 g DQO/e eq donador )]

28
 Coeficient de producci cellular i energia de reacci

Efecte del donador i acceptor delectrons per als hetertrofs:

DGd0 Table 2.3 (organic)

DGa0 Table 2.4 (acceptor e-)
DGr = DGa0 - DGd0
DGp = 35,09 - DGc0
e = 0,6
A = -((DGp/en + DGpc/e)/(eDGr)
fs0 = 1/(1+A)

29