UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA GEOLOGICA, MINERA Y METALURGICA

2DO LABORATORIO DE ANALISIS QUIMICO

INTEGRANTES:

Zorrilla Blas Deysi 20151250K

Camasca aupari Luis 20150144B
Alejandro Aguilar Diego 20150330K

TEMA:

Anlisis del Grupo I de Cationes

CURSO:

Anlisis Qumico

PROFESOR:

Ing. Vizarreta Escudero Tomas

CICLO:

2016-I
 OBJETIVOS

Llegar a conocer a los cationes del 1er grupo en forma de cloruros

(Ag+1, Pb+2, Hg2+2) y sus ms representativas reacciones.

Conocer las reacciones tpicas de este grupo de cationes por medio

de sus coloraciones bsicas en sus coloraciones clsicas en sus

diferentes medios a los cuales sern sometidos en esta prctica.

Los cationes de este grupo tienen la particularidad de que forman

cloruros insolubles en presencia de cidos diluidos.

Realizar un buen anlisis cualitativo para cada catin en este grupo.

 FUNDAMENTO TEORICO

GRUPO I

Fundamento Analtico:

El escaso producto de solubilidad de los cloruros de los cationes de este grupo

permite su separacin del resto de los cationes precipitndoles con HC1
diluido. Sin embargo, la solubilidad del PbCl2 es lo suficientemente alta para
que su precipitado no sea total, y por eso se incluye tambin el Pb2+ en el
segundo grupo.

Para separar los diversos cloruros formados se utilizan sucesivamente los

hechos siguientes:

1 Solubilidad del PbCl2; en agua caliente.

2 Doble accin simultnea del NH3 sobre los cloruros de plata y mercurio,
solubilizando el primero por formacin del complejo amoniacal Ag(NH3)2+ y
provocando la disminucin del segundo en Hg y Hg(NH2)Cl.

En la solucin acuosa caliente se caracteriza el Pb2+' con CrO42- o con I-. En

la amoniacal se caracteriza el Ag+ destruyendo el complejo mediante la
adicin de un cido que precipita AgCl con Cr- que haba presente en la solu-
cin o formando As con I-.

El color negro, obtenido por la accin del NH3 sobre el Hg2O2, es suficiente
para caracterizar el catin, que no obstante, puede comprobarse disolviendo
el precipitado en agua regia e identificando el Hg2+ formado con SnCl2, o con
difenilcarbazona.

Las sucesivas operaciones se condensan en las siguientes etapas del anlisis:

1. Precipitacin de los cationes del grupo con HC1.

2. Separacin del PbCl2 por solubilizacin en agua hirviente e identificacin
del Pb2+ en la solucin.
3. Separacin del AgCl por solubilidad en NH3 e identificacin del Ag+.
4. Confirmacin del Hg22+.
Cationes:

Ag (I)

De los distintos estados de oxidacin, el catin ms estable en

disolucin es el Ag+, incoloro (saturacin del orbital externo 3d), por
lo que las reacciones analticas de este elemento se basan en las
caractersticas de este catin.

Comportamiento Acido Base

Catin poco cido, precipita el hidrxido a un pH relativamente

elevado; este hidrxido no se disuelve en exceso de OH-, si bien
puede coexistir con pequeas cantidades de argentito AgO-, sino que
por las caractersticas de metal noble se transforma
espontneamente en Ag2O, termodinmicamente ms estable.

Pb (II)

Los compuestos plumbosos originan el catin Pb2+, incoloro, estable.

Que es el catin que comnmente se encuentra en las reacciones
analticas del plomo.
El catin tiene cierta semejanza analtica con el Ba2+ (precipitacin de
sulfato, cromato y oxalato) y con el Tl+ (precipitacin de cloruros,
yoduros y cromatos).

Comportamiento cido base

El catin Pb2+ es bastante estable en medio acuoso. Cuando disminuye

la acidez del medio se hidroliza parcialmente originando PbOH+ y una
pequea cantidad de la especie insoluble Pb(OH)2. A un pH alrededor
de 7,8 y para una concentracin de Pb2+ = 10-2 M, comienza a
precipitar el hidrxido, Pb(OH)2, blanco. Este precipitado es anftero
y se disuelve a un pH superior a 12,4 para originar el anin plumbito,
HpbO2-, que, en ocasiones, su formula Pb(OH)3- PbO22-

Hg (I)

El catin mercurioso, Hg22+, tiene la estructura +Hg Hg+. Estudios

realizados por difraccin de los Rayos X indican que esta unin
 persiste en los compuestos mercuriosos. El catin es incoloro, como lo
son tambin las sales solubles mercuriosas. Por sus propiedades
analticas, Hg22+ tiene ciertas analogas de comportamiento con Ag+ y
Tl+, precipitan do los tres cationes cloruros insolubles.

Comportamiento cido base

El catin mercurioso es un catin bastante cido que necesita acidez

libre para existir en medio acuoso. Si la acidez no es suficiente puede
precipitar sales bsicas blancas o amarillas. Su caracterstica ms
importante es la facilidad para dismutarse.

Efecto de la formacin de complejos en la solubilidad:

Una propiedad de los iones metlicos es su capacidad para actuar como

cidos de lewis hacia las molculas de agua, formndose un ion complejo,
estos iones tienen un efecto dramtico sobre la solubilidad de las sales
del metal dependiendo si el medio interacta ms con el ion o el agua.

Los iones complejos son muy inestables.

 PROCEDIMIENTO

1) La solucin entregada contiene los cationes del Grupo I (Ag+, Pb2+, Hg2+).

2) Diluir ligeramente la solucin con 2 destilada.

3) Aadir a la solucin HCl 6N gota a gota. Observa algn cambio

inicialmente? Complete la reaccin. Filtre y deseche la solucin filtrada.

Al aadir gotas de HCL la solucin

tom un color blanco lechoso

4) Lave el precipitado obtenido con H2O destilada caliente, sin necesidad de

retirar el papel de filtro del embudo (realice esta operacin). Conserve el
precipitado y la solucin filtrada (no retire el papel de filtro del embudo).
5) La solucin caliente obtenida en 4) se divide en dos porciones:

1* Porcin: Aadir gota a gota 2 4 .Qu caractersticas posee el

precipitado obtenido?

El Precipitado obtenido tiene

color amarillo intenso.

El precipitado obtenido indica la

presencia del catin Pb2+

2* Porcin: Aadir gota a gota de KI.

Qu caracterstica posee el precipitado obtenido?

 El Precipitado obtenido tiene
color amarillo claro.

El precipitado obtenido indica la

presencia del catin Pb2+

3* Porcin: Aadir gota a gota de porcin 2 .

Qu caractersticas posee el precipitado obtenido?

El Precipitado obtenido tiene

Color marrn oscuro.

4* Porcin: Aadir gota a gota de

porcin K2Cr2O7.

Qu caractersticas posee el precipitado obtenido?

El Precipitado obtenido tiene

Color naranja amarillento.

6) Lavar el precipitado de 4) con gotas de NH4OH 15N (siempre aadiendo

el reactivo por los contornos del precipitado); se obtiene dos productos:
precipitado y solucin.

El Precipitado obtenido tiene

Color negro humo.

La solucin trasparente contiene iones
Plata.
El precipitado que se mantiene sin disolver indica la presencia del catin
Hg2++.

7) La solucin de 6) se separa en 3 porciones se aade gotas de KI, H2CrO4

y HNO3 hasta observar la formacin de un precipitado.

1era Porcin: Aadir gota a gota K2CrO4

El Precipitado obtenido tiene

Color amarillo gelatinoso

2da Porcin: Aadir gota a gota KI

El Precipitado obtenido tiene

Color blanco transparente.

3era Porcin: Aadir gota a gota HNO3

El Precipitado obtenido tiene

Color amarillo transparente con vapor.

8)Luego llenamos un poco de AgNO3 en un tubo de ensayo; y aadimos gotas
de 2 4.

El Precipitado obtenido tiene

Color rojo ocre.

Finalmente realizamos una comparacin con el precipitado en 8) y el

precipitado en la 1era porcin de estos 3 ltimos.
 CUESTIONARIO

1.
a) Indique con toda claridad Cmo se consigue la precipitacin
total o completa del 1er grupo de cationes?

Tenemos una muestra acuosa con los tres cationes Ag+, Pb+, Hg++;
agregamos HCl 6N obteniendo un precipitado blanquecino y lo
filtramos.
Una vez filtrado la solucin, pasamos a separar el catin plomo con
agua caliente ya que el PbCl2 es soluble a temperaturas alta de soluto.
La solucin obtenida lo separamos en cinco tubos de ensayo: y
agregamos KI(ac); Na2S ; K2CrO4 y K2Cr2O7 respectivamente. Y se
observar precipitado en cada tubo segn lo agregado lo que nos
indicar la presencia del catin plomo.
Despus a lo filtrado inicialmente le agregamos NH4OH(ac) 15 M, con
sta accin estaremos separando el catin plata en forma de
complejo amoniacal de plata; y procedemos a separarlo en tres
tubos de ensayo, y agregamos: HNO3; K2CrO4 ; KI(ac) +HNO3.
Observaremos precipitados en el primer y tercer tubo, lo que nos
indica la presencia del catin plata.
Siendo en la cuarta muestra le agregamos NH4OH 3-4 gotas, notamos
como resultado una solucin transparente con precipitado blanco.
Finalmente lo que ha quedado en el papel filtro es el Hg2Cl2.

b) Como agente precipitante del 1er grupo se utiliz el HCl 6M

explique Cmo se podra precipitar el 1er grupo, de otra manera?

Primero debemos aprovechar el hecho de que los elementos del grupo

IA pueden ser precipitados en sedimentos blancos gracias a
soluciones diluidas de cloruros, es por eso que usamos el cido
clorhdrico. Tambin se le podra echar cido sulfrico para que el
medio sea acido, es decir tener ms concentracin de ion hidrogeno
( + ) y de ah se hecha cualquier otra sal que contenga al ion cloruro
( ) por ejemplo la sal comn (NaCl).
2.
a) Qu precaucin importante, se debe tener presente, en la
precipitacin del 1er grupo? Y Porque?

Se debe tener cuidado de no exceder la cantidad de agente usado

para la precipitacin de los cationes, porque puede afectar el pH de la
solucin, y al variar el pH no se llevar a cabo la precipitacin que
deseamos. Adems tendramos el problema de que parte de la
precipitacin se disuelve en la solucin perdiendo parte del
precipitado.

b) Escriba la ecuacin qumica, que justifique su respuesta.

Ag+ + Cl- AgCl

Hg22+ + Cl- Hg2Cl2

Pb2+ + Cl- PbCl2

Para qu se utiliza la disolucin concentrada de amoniaco? Y

Qu se consigue con eso?

La solucin concentrada de amoniaco se utiliza para hacer que este

que reaccione con el precipitado del cloruro de plata obtenido de
filtrar la solucin muestra despus de agregarse el cido clorhdrico
obtenindose as el complejo amoniacal. Esto se ve en la siguiente
ecuacin:

Ag2Cl + 4NH4OH 2[Ag(NH3)2]+ + 2OH- + 3H2O

Complejo amoniacal de
Ag+
 3. a) Haga un diagrama esquemtico, indicando la separacin de
cationes

A la muestra (Pb2+, Ag+, Hg22+) se aade HCl

hasta precipitacin

Precipitado: AgCl, PbCl2, Hg2Cl2

Se trata con agua caliente
Solucin de los dems grupos

Residuo: AgCl, Hg2Cl2, Solucin: Cl1- + Pb2+

Se trata con NH4OH Se identifica Pb2+ con Cr2O7, CrO4 o con I1-

Residuo: Hg(NH2)Cl + Hg Solucin Ag(NH3)2 + Cl-

Identificar Ag1+ con H+ o con I1-

b) Escriba la ecuacin qumica balanceadas de las reacciones

efectuadas
Primero.- A la muestra recibida le agregamos HCl(ac) 6M (H+, Cl-),
que contiene los cationes del primer grupo:

Ag+ + Cl- AgCl

Hg22+ + Cl- Hg2Cl2

Pb2+ + Cl- PbCl2

 Segundo.- Luego de separar el PbCl2 con agua +/- 100 C, hacemos
el reconocimiento del Pb2+

Pb2+ + 2KI PbI2 + 2 K+

Pb2+ + K2CrO4 PbCrO + 2K+

Pb2+ + Na2S PbS + 2Na+

2Pb2+ + K2Cr2O7 + H2O 2PbCrO4 + 2K+ + 2H+

Tercero.- Separacin del AgCl por accin del NH4OH(ac)

concentrado:

AgCl + 2NH4OH [Ag(NH3)2]+ + Cl- + H2O

Cuarto.- Haciendo el reconocimiento de Ag+

Con KI: [Ag(NH3)2]+ + I- + 2H2O AgI + 2NH4OH

Quinto.- Reacciones del in mercurioso:

HgCl2 + 2HNO3 Hg(NO3)2 + 2HCl

Hg2+ + KI HgI2 + K+

4. La minera informal utiliza Hg(I), mercurio, en la extraccin del

oro (Au). Indique los efectos txicos sobre el medio ambiente,
cantidad mnima permisible?, Qu antdoto se utiliza para
contrarrestar el efecto toxico sobre la salud? (ver libro)

-Efectos txicos en el medio ambiente

El mercurio es el nico elemento metlico lquido a temperatura

ambiente. Posee brillo parecido a la plata y a 25 C tiene una densidad
de 13.456 g/ml. A 20 C la presin de vapor es de 0,00212 mmHg, de
tal forma que un recipiente abierto con mercurio metlico y expuesto
en un ambiente cerrado, desprende vapor suficiente para saturar la
atmsfera y exceder el lmite mximo seguro de exposicin
ocupacional.
El mayor contribuyente a que el mercurio circule en el medio
ambiente es la naturaleza misma, siendo sus fuentes: la
desgasificacin de la corteza terrestre, las emisiones de los volcanes
y la evaporacin desdelos cuerpos de agua. La humanidad vive as en
un entorno medioambiental que siempre ha contenido mercurio. No
obstante, los niveles de mercurio en el medio ambiente han
aumentado considerablemente desde el inicio de la era industrial. El
mercurio se encuentra actualmente en diversos medios y alimentos
(especialmente, el pescado) en todo el mundo a niveles que afectan
adversamente a los seres humanos y la vida silvestre. La actividad del
hombre ha generalizado los casos de exposicin, contribuyendo con un
legado de mercurio en vertederos, los desechos de la minera y los
emplazamientos, suelos y sedimentos industriales contaminados.
Hasta las regiones donde se registran emisiones mnimas de mercurio,
como el rtico, se han visto afectadas debido al transporte
transcontinental y mundial del mercurio.

-Cantidad mnima permisible

Diversos Organismos Cientficos nacionales (Instituto Nacional de

Seguridad e Higiene en el Trabajo, INSHT) e internacionales
[Agency for Toxic Substances and Disease Registry Agencia para
las Sustancias Txicas y el Registro de Enfermedades, ATSDR; la
European Agency for Safety and Health at Work Agencia Europea
para la Seguridad y la Salud en el Trabajo, OSHA; la Environmental
Protection Agency Agencia de Proteccin Medioambiental, EPA; el
Instituto Nacional para la Seguridad y Salud Ocupacional, NIOSH
el equivalente estadounidense al INSHT espaol; la Organizacin
Mundial de la Salud, OMS; el United Nations Environment Programme
(UNEP) o Programa de las Naciones Unidas para el Medio Ambiente
(PNUMA), etc.] establecen como LMITES "ADMISIBLES" DE
HG (en personas que, por su trabajo, no estn en contacto con Hg o
derivados) los inferiores a 10 mcg/L (microgramos/litro) y 20 mcg/L
en sangre y orina (<25 mcg/gr creatinina en orina de 24 horas),
respectivamente. En personas expuestas al Hg (mineros,
trabajadores de empresas que fabrican/manipulan cloro, sosa,
lmparas fluorescentes, bateras, etc.), el Hg sanguneo al final del
ltimo turno de trabajo de la semana (normalmente el viernes por la
tarde) puede llegar a 15 mcg/L (y seguir siendo ste un nivel
'admisible'). La mxima concentracin de Hg, en orina de 24 horas,
admitida para los trabajadores expuestos a este metal txico es de
35 mcg/g de creatinina. La concentracin mxima permisible de Hg
ambiental en los lugares de trabajo es de 25 mcg/m3 (0,025 mg/m3).
Se considera aceptable una concentracin en el agua de 0,001 mg/L y
una ingesta semanal tolerable de 5 mcg/Kg de Hg total y 3,3 mcg/Kg
de metilmercurio [1]. En pelo el lmite mximo admisible es de hasta 1
ppm (1 parte por milln) o de 1,1 mcg/gr (microgramo/gramo).

-Antdoto para contrarrestar el efecto toxico sobre la salud.

Hay varias formas de prevenir los efectos perjudiciales para la salud,

por ejemplo fomentar las energas limpias, dejar de utilizar mercurio
en las minas aurferas, acabar con la minera del mercurio o eliminar
progresivamente productos no esenciales que contienen mercurio.

-Promover el uso de energa limpia que no dependa de la

combustin del carbn

La combustin de carbn para la generacin de electricidad y calor es

una fuente importante de mercurio. El carbn contiene mercurio y
otros contaminantes peligrosos de la atmsfera que son liberados
cuando el carbn se quema en las plantas generadoras de
electricidad, los quemadores industriales y las estufas domsticas.

-Acabar con la minera del mercurio y el uso de mercurio en la

extraccin de oro y otros procesos industriales

El mercurio es un elemento que no se puede destruir. Por lo tanto,

cabe la posibilidad de reciclar y destinar a otros usos el mercurio que
ya est en circulacin, sin necesidad de seguir extrayndolo de las
minas. El uso de mercurio en las pequeas minas aurferas de tipo
artesanal es especialmente peligroso y tiene importantes
consecuencias para la salud de las poblaciones vulnerables. Hay que
promover y aplicar tcnicas de extraccin del oro sin mercurio (sin
cianuro), y all donde todava se utilice mercurio hay que emplear
mtodos de trabajo ms seguros para prevenir la exposicin.

-Eliminar progresivamente el uso de productos no esenciales que

contengan mercurio e implantar mtodos seguros de manipulacin,
uso y eliminacin de los restantes productos con mercurio

El mercurio est presente en muchos productos, entre ellos los

siguientes:
pilas;
instrumental de medida como termmetros y barmetros;
interruptores y rels elctricos en diversos aparatos;
lmparas (incluidos ciertos tipos de bombilla);
amalgamas dentales (para empastes);
productos para aclarar la piel y otros cosmticos;
productos farmacuticos.
Se estn adoptando muy diversas medidas para reducir los niveles de
mercurio en ciertos productos o retirar progresivamente otros
productos que lo contienen. En el sector sanitario los termmetros y
tensimetros que contienen mercurio estn siendo reemplazados por
dispositivos alternativos. En los servicios de atencin de salud de casi
todos los pases se utilizan amalgamas dentales. En 2009, una
consulta de expertos organizada por la OMS arroj la conclusin de
que una prohibicin mundial y a corto plazo de las amalgamas
planteara problemas de salud pblica y para el sector de la
odontologa, pero que en cambio convena proseguir su eliminacin
gradual fomentando la prevencin y alternativas a las amalgamas, as
como actividades de investigacin y desarrollo para obtener
alternativas costo eficaces, la formacin de los profesionales del
ramo y un mayor nivel de conciencia pblica.
El uso de mercurio en ciertos productos farmacuticos, como el
tiomersal (etilmercurio), utilizado como conservante en algunas
vacunas, reviste escasa importancia en comparacin con otras fuentes
de mercurio. No hay datos indicativos de que las cantidades de
tiomersal utilizadas actualmente en las vacunas humanas supongan un
posible peligro para la salud.
 A algunos productos para aclarar la piel se les aaden cantidades
importantes de mercurio inorgnico. Muchos pases han prohibido los
productos de este tipo que contienen mercurio porque son peligrosos
para la salud humana.

Informacin obtenida de las siguientes pginas web:

http://www.revistabiomedica.org/index.php/biomedica/article/view/
1437
http://www.who.int/mediacentre/factsheets/fs361/es/
http://www.mercuriados.org/es/pag115

5. Escriba la expresin qumica de la constante de estabilidad o de

formacin del complejo: HgI42- = [HgI4 ]2-

HgI42- Hg2+ + 4I-

Kinestabilidad = 5x10-31

Solucin:

Kinestabilidad= (Kestabilidad)-1

HgI42- Hg2+ + 4I-

[ 2 ] 30
Kestabilidad = [2+][
4
]4 = 2x10

6.
Calcule usando las actividades de los iones si se forma o no
precipitado de PbCl2 , cloruro de plomo , cuando se mezclan
volmenes iguales de Pb(NO3) con NaCl, nitrato de plomo y
cloruro de sodio , ambas 0.124 M KpsPbCl = 1.7x10-5

Empezando por los principios de estequiometria vemos que al mezclar

las dos soluciones de igual volumen el volumen total seria el doble del
volumen por compuesto entonces la molaridad de cada compuesto se
reducir a la mitad. As tambin para los iones aplicando
estequiometria en la solucin. Despus hallamos los coeficientes de
actividad para as poder hallar el Kps efectivo en la solucin para as
poder comparar con el Kps dato que me dan.
Tenemos:
Pb(NO3 )2 + 2NaCl PbCl2 + 2(NO3)Na
Pb(NO3 )2 Pb+2 + 2(NO3)-1

Tenemos concentracion del :

Pb+2 = 0.062
(NO3 )-1 = 0.124
Na+1 = 0.062
Cl-1 = 0.062

Luego para la fuerza ionica

1
U = 2(0.062x22 + 0.124x12 + 0.062x12 + 0.062x12 ) = 0.248

Entonces obtenemos los coeficientes de actividad :

Para : Pb+2 - log( f Pb+2 ) = ( 0.5x22x0.248 )/(1+ 0.248 )

f Pb+2 = 0.5147

Para : Na+1, (NO3 )-1 , Cl-1 - log( f ) = ( 0.5x12x0.248 )/(1+ 0.248 )

f = 0.847

Hallando los Kps : (0.166x0.847)2(0.062x0.062)

Kps = 8.80027x10-5

Como tenemos el Kps del cloruro de plata analizamos con el dato del
Kps de la solucion mostrada que es : KpsPbCl = 1.7x10-5
Como vemos el Kps hallado es mayor que el Kps problema por lo cual se
formara precipitado

KpsPbCl = 8.80027x10-5>KpsPbCl = 1.7x10-5

7. Calcule el Kps (constante de producto de solubilidad) del carbonato
de plata, si su soubilidad a 250C es de 3.5x10-3gr/100mL de
solucin

Se observa la disociacin de dicha sal

Ag2CO3 2(Ag)+3 + (CO3)-2

[]0
[ ] eq 2S S

Kps= [Ag+1] 2[CO32] = (2S)2(S) = 4S3

Dato S = 3.5x10-3gr/100mL de solucin = 3.5x10-4gr/1L

Kps=1.715x10-10
 CONCLUSIONES

Se comprueba el efecto de la solubilidad; para la separacin de

compuestos que se hayan diluidos en un mismo medio.

Cationes como el Ag+, Pb+2, Hg2 +2 precipitan con HCl 6N

(cloruros insolubles en medio cido).

Solubilidad del PbCl2 > Solubilidad del Hg2Cl2 y AgCl.

La solubilidad del PbCl2 aumentan la temperatura.

El cloruro AgCl es soluble en NH4OH, debido a la formacin de

un complejo amoniacal de plata.

El cloruro Hg2Cl2 no es soluble en NH4OH; forma Hg(negro).