Mherinry tb) piSURA 424 ta} Fstogtafis op te sy (b) sagen eiamiensional por RAIN de a wecsiin Spiers AEE Uap eater Policatirewo UW Espectroscopia infrarroja (IR) La tegihn infrartoja (IR) del especto electromagnéticn est precise teen sequas de a region que sl hese ele Sinden Ss or cor kama dos oo del capes For eon yee visar para identifcar los Cioran ees desi molicula, sing! ita en unos respecto a ene a ae ie ca I ae Constante, Las longitides de enlace ave noo ae - ae uy eae ly dues ide energia minima para suis 3a mde ex io i ee. de estado energia, y la absorcion de luz que da ‘aun espectro en el infrarrojoes: Sueeieanta dete devactes & bop al estado més alto siguiente. Mucho menos se absorbe un fot6n de aproximadamente doble de energia que promueve la molécula a un tercer estado de energia. Las absorciones de estas frecuencias mas altas dan origen a sefiales que se cono- cen como sobretonos, las cuales son bastante débiles pero suelen ser visibles en los espectros de los compuestos carbonilicos.4 x un Las bandas de absorci6n caracteristicas de casi todos los grupos funcionales = ‘orginicos se encuentran en el intervalo de 4000 « 800 crm 1, Los espectros se Sen tal ‘con el ndimero de onda como eje x (numeros de onda mas bajos « ces ‘derecha) y absorbancia o por ciento de transmitancia como €je ¥ m0 dyam. Elespectrémetro infrarrojo. En la 4.26 se muestra un esquema de das. Log vn La radi infrarroja se emite desde una Scone ff fuente (derecha) que consiste en una barra de cerdmica caliente. 1 radia Sia cok | cién infrarroja de la fuente se divide en dos haces por medio de espejos. Un. hax pe por ine celda que contiene una solucige de la muestra (PSE 16 we ( man en CH.Ch), y el otro haz atraviesa una celda que contiene sélo el di nds bap ee ae aS oa ety age al oe. rojo e alternadamente el paso de un haz y luego del otro. Bata Starscape to ou ae Sone we stprn coe oats longitudes de onda que lo componen. La rejilla se hace girar para dirigir pe- bobina iiac TR mod crraalas sobre una superficie, por lo cual Fepresents tmlenta valiosaima para caracterzar peliculas delgdss ide materiales orgs sea La tabla 4.3 presenta una lista de bandas de absorciOn em TR caracie- Rita de los grupos funcionales mas comunes: Los grupos carbonilo (aldehidos, cetonas, ésteres, etc.) tienen absorcio- ‘nes intensas en la regién de 1780.4 1640 cm~!, Las figuras de la 4.27 a la 4.30 iuestran espectros en el infrarrojo representatives de un aldeliido, una ce- tona, un dcido carbexilico, un éster yuna amida. om. 2500 2000 Numero de onda (ers-1) Fane _ FIGURA 4.27 —— Fspectro en dl infrarrojo dal nonaléehida.los acidos carboxilicos (3% los ésteres (1300-1100 cm") y el N das (3400-3100 cm™'). Ast luna cetona se caracteriza por la presen- rei pantie de Go=mO ye suatncia de las bandes adicionales casacterts-43 Bapectroncopia 2 sted 5. ti ty FIGURA 4.32 : _ Fy Eapectro en ef infrarroje det Se 3308 Lroctanol we amar donde (ome we & FIGURA (isobutilaminaFIGURA 434 Espectro en el infrarrojo det Thexene. j PPO os 4 f tg AN FIGURA 4.35 : en spectro en el infrarrojo del 4000 3300 3000 2300 2000, 1300 stnans-4-octeno. [Namero de onda (cm!)19 4) Bapectronsola FIGURA 4.36EEN i HE | f i 4 : He i: . fil wad “Tea e ge?Jas caracteristicas de los expectros de RMN de Hy UC ee “an COMPUESO nineteen ‘enlace C=C. "En In region que abarca de 1200 2 700 cm, | se obeerans Rowe Sao an bandas ‘caracteristicas de una molécula ya no pisses ee eee Se tpleccion de espectros de compuestos conocidos ite en muchos casos i Compuesto aparece gE banda intensa entre 1780 y 1640 cm 1, y se observan alargamientos de - Ort yn comme bandas n 3 inter sieBecacin de chor Seo = puede identificar la presencia de muchos de los &| | | Peas: Lange c ceuicesaaes ert narra en sensores ter .troscopia i tambien sb i eso dela oP de quimicts Sora fag ee: torent ete es eee co me Popes |e pice Soe pal cr to menace apm esi ance neem ™ eer desea oe : a Se aco Somme oe acca de ee norm ra ats Bom cence isbn shen See ae tage ae cs esi acne lhe hero MISSSISEEE {Cuaal regién del espectro IR podria servir para distinguir entre cada par de com- puestos? g oc, M Espectroscopia visible y ultravioleta (UV) La radiacién de las re stro, tiene ee cir regiones visible y ul pice cp prone clectronts desde ottitales onan bs ‘ OF energia, especial, ies ae separacion energética de esto orbitalesextd determornn 2 & por el namero de: flectrén se encuentra en el orbital antienlazante (=") oe Bletad ratte ata dere) se comoce como pe estado excitado 7, =. Puesto que un clectrén se ha trasladado de un orbital molecular 7 a Mae na Sate cambio se conoce como una transiciOn 7.x" (0 7+"), se lee “de pi a pi excitado” El efecto fo de un electron en un orbital en- 2 reecentn orbital antienlazante es una interaccidn enlazante nula de enamel steno p(n la secon 51 veremos este cambio de enlazamiento constituye fa base de la visién.) Esta transicion ‘sélo puede la energia del fotén absorbido es sane Feaulere para eleva un electri enlazans gus ‘ine : jmespectro en el visible o en el ultraviolet es ae dela eee ese fin ry cs longitud de onda (que correspont [i aasiciones entre orbitales ia de absorcién, a ‘ocupados ‘vacios se miden en Nevted don Ps elena oan meee Mierae Reese per ee icieleashel f ecu ido elex- 4 molecular (©) es un estado elec= ed rao is baja ey un solo enlace entre oF dtomos ¥ di nico de triplete © elo oe yo aparesdos, uno én cada SDIHO- crgia del oxigen tras moléculas excitadas (sensibilizadores) el oxigen 2 ta rr eigeno singulete (103), una especie muy 106% Tne que reacciona ripidamente con los compussine ‘organicos. Practica, {able ema rolécula organica es extable por mucho tiempo em Pr Set de oxigeno singulets. De ci ficipa esta especie han sid jecimiento y en iodalidades de dafo celulat; Los pol cadena larga con diez 0 més aoe a eatices conjugados (muchos de los cuales, como el B-caroteno de la pagina 207, se encuentran en la Naturaleza) interactéan con el oxigeno sin~ Balete de un modo especial que da por resultado Ia conversion de ambas es- pecies al estado de triplet. 4 i hay] aor diewme inpits Origen tinge geet es” Gage eee El estado de triplete del polieno se relaja répidamente al estado de singulete estable. De esta manera, los polienos sirven como desactivantes del 'O, y su presencia protege a otras moléculas contra Ia oxidacién. a interaccién cor triplete (Oz) se convie la absorcion aparece mas o mens 1? ergia deleapectroultravioleia) Podemos calcular I cnergus Con kea/ ne ar ae diacidn de esta longitu de onda ursndo seta fSrmdiag nD Oe p= 2.86% 10*keal “nm - mol~! Tongitud de onda (nm) Asf pues, 200 nm corres ; ponde a 143 nm (el limite entre las regiones Sipe 300 nm a 95 kcal/mol, y 400 Visible) a 72 kcal/mol.Heater ary FIGURA 4.41 — Orbitates motecularet dat etenoy el butadieno y hexatrieno, Las faser relativas de los lobulos de tos erbitales enlarantes s¢ Indica abajo; las de lox orhitales anticnlazantes se muestran arriba. othitales antientazamtes (a3 y 3) estén arriba del cera de energla: (Fig: 441). En la disposicién de mas ‘energia los enlaces son continwos ao lar- gists aa ss deere deeabern top aid koaorbital enlazante 5. (Recuerdos 4 pete, Dist ta de los orbitales 0.) En el aantienlazane 13 los enka yody aon, ‘arbanos ad ) del bastadin laces entre los « Yn el estado basal ( ‘quatro eectrones 1 064 Gtwentra en un nivel Je inl ry del batadieno est iterencia de energia entre el HC WMO y el LUMO del fa que Ia del eteno, Po ene 1,3-butadiend a tye onda imi larga y de Ja (217 nm) a ‘my del butadie I eteno, yet del eterno, a vraergia mas alto que © mn un nivel bs bajo. que dieno e ibsorbe baz de I deteno (171 nM menor ener mera cuanto mayor ove grado de Om ive ef HOMO y el Conjugacion extendida jugacidn, mis pequena & fe eo desplaza a absorcion bacia 1008 Hone kak str ambit ox orbitals mone ulares en La figure if) Sos hexatrieno. Al igual que, pata o tutadieno, dara i alares estan dispueston en orden de Gee creciente, dispmestdos en aumento. La energie que #¢ feet | cr nia del bexatrieno es adn mas baja qe para | dn para el triend ests en 263 fm Pars importantes también en los anillos arob re dximo de alnorcion en 256 nm (0 ras que el naftaleno absorbe & de absorcidn caractertsticor lazantes y Antien os seis orb ns efectos de conjugact ticas. Por ejemplo, el berceno ter wo el 1 -Beatniene), mr “ht se mnuestran algunos maximos ——— 286 nen. En le i de otras Compuesto es az 7 27 wo | 263 g - fa. (nw) 27 ¢ (=, o) iss 9 A 256 fi (m #) 315 (mm) 210ye absorben intenssenents Las antocianinas son heterocklon enigensdos ve ate tu region visible natural en las el expectro. Estos {Cail compuesto de cads uno de Jos pares siguientes exhibe una transicidn electe- ‘hic a un orbital antienlazante a la longitud de onda mds largat wlio re f ar OS me Pe MnAns . ee } carbonilo, 5 ot area Ademis de los : ona confers absorben Iie ultraviolee Aer euro® isa in ft tn ec de Por os - wore oe Pe sem sents ttn del orbital sap peyinemsiyy C=C. Adcrnasnes de onds oe Gules fede co ; tao tek stead Promocion 4, de un electron de también la Pars los hidrocarburos - val de elect io Producto Rie or pio ones he dela da-de la bands de abisorcida 2 longitudes espana sr ads de sbeorcss < 210 — cst ‘ie una banda ya" rds inter aot fenpitad de onda muy parecia a la que se observa para el plore Kk sucone «Satna hersians rr me _ Espectroscopia de masas Gertas energias mucho mayores que las que se sequileren para las transi- ‘iones electronicas pueden causar la expulsion de un electron de uaa mo- Ieuan une nica lamada epetroscopia de mas (END ‘ bombardean con electrones de ta energia. y esto da por resultado la expul- sion de electrones dela molécula para formar un cation radical. Estas espectes fragmentos cationicos més pequetios. de alta energia suelen escindirse en més ats pn® + Pragmentos® Elespectrometro de masas mide el tamano y Ia abundancia relative de estos Aregentesy ret l jnformacion en forms de un expectro de manes Bo- ‘etpectro sirve para identificar un compuesto por comparacién con wns para determinar su peso to(y por tanto su formula molecular) y, por medio sees ae jpn ened de un andlisis del patron