Carolina Victoria Palma*, Jos Carlos Ortiz Cisneros, Felipe valos Belmonte, Adal Castaeda Facio Doctorado en Ciencia y Tecnologa de Materiales, Facultad de Ciencias Qumicas, Universidad Autnoma de Coahuila, Blvd. V. Carranza esq. Jos Crdenas Valds, C.P. 25280, Tel. (844)4169213. Saltillo, Coah., Mxico
Elastomer modified asphalt and its use in paving
Modificaci dasfalt amb elastmers pel seu s en paviments
Recibido: 1 de septiembre de 2014; revisado: 14 de septiembre de 2015; aceptado: 28 de octubre de 2015
RESUMEN polymeric materials, elastomers are the most compatible
polymers with asphalt. In the present literature review the La modificacin de asfaltos consiste en la adicin de po- most widely used elastomers in the bitumen modification lmeros a un asfalto convencional con la intencin de me- are described and a comparison of the improvement pro- jorar sus propiedades fsico-qumicas, su uso en pavimen- perties obtained by using those elastomers. tos conlleva a mejorar el desempeo y a alargar el tiempo de vida de los mismos. Los procesos de modificacin de Keywords: Modified asphalt; elastomers; binder. asfaltos con polmeros naturales y sintticos fueron pa- tentados en 1943 sin embargo, en la dcada de los 30 ya existan proyectos prueba en Europa. De los diferentes RESUM materiales polimricos, los elastmeros son los polmeros ms compatibles con el asfalto, en la presente revisin La modificaci dasfalts consisteix en laddici de polmers bibliogrfica se muestran los elastmeros ms utilizados a un asfalt convencional amb la intenci de millorar les en la modificacin de bitmenes, as como una compa- seves propietats fisicoqumiques, el seu s en paviments racin de la mejora de propiedades obtenidas con el uso comporta a millorar lacompliment i a allargar el temps de de stos. vida dels mateixos. Els processos de modificaci dasfalts amb polmers naturals i sinttics van ser patentats el 1943 Palabras clave: Asfalto modificado; elastmeros; ligante. per, en la dcada dels 30 ja existien projectes prova a Europa. Dels diferents materials polimrics, els elastmers sn els polmers ms compatibles amb lasfalt, en la pre- SUMMARY sent revisi bibliogrfica es mostren els elastmers ms utilitzats en la modificaci de betums, aix com una com- Asphalt modification consists in the addition of polymers paraci de la millora de propietats obtingudes amb ls to a conventional asphalt with the intention of improving daquests. their physical and chemical properties, its use leads to improved pavement performance and extend the life of Paraules clau: Asfalt modificat; elastmers; lligant. the same. Processes of asphalt modification using natural and synthetic polymers were patented in 1843 however *Autor para la correspondencia: carolinavictoria@uadec. test projects were developed in Europe in the 1930s. Of all edu.mx
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INTRODUCCIN tal y eficaz contra la penetracin del agua proveniente de la precipitacin, as como; resistente a la accin mecnica El uso de asfaltos modificados con polmeros (AMP) en de disgregacin producida por las cargas de los vehculos, pavimentos surgi de la necesidad de elaborar un asfalto, por mencionar algunos de sus beneficios. [6] tambin conocido como ligante o aglutinante, con mayor calidad o mejor resistencia en carreteras, debido a la pre- sencia de vehculos con mayor nmero de cargas por eje, mayor presin de inflado de llantas y mayores velocidades. Las primeras aplicaciones de los AMP fueron en emulsio- nes para impermeabilizantes y ms tarde, se empezaron a utilizar en la pavimentacin, por ejemplo en riegos, que consisten en el rociado uniforme de la emulsin asfltica como tratamientos superficiales en fro, y posteriormente en la modificacin de cemento asfltico. El asfalto es una material bituminoso de color negro, cons- tituido bsicamente de cuatro fracciones genricas, que representan grupos de hidrocarburos con propiedades qumicas similares: saturados, aromticos, resinas y as- Figura 2. Estructura coloidal de un asfal- fltenos, conocidos como fraccionamiento SARA por sus to, se sealan sus constituyentes. [5] iniciales. [1] Este grupo de compuestos se subdividen por su polaridad La modificacin de asfaltos es una tcnica que consiste en asfltenos, que presentan caractersticas polares y son en la adicin de polmeros a un asfalto convencional con el la fraccin ms pesada que posee el asfalto, y en satura- propsito de cambiar sus propiedades fsico-qumicas. La dos, aromticos y resinas, a los cules se les denomina incorporacin de un polmero adecuado modifica la sus- mltenos y son compuestos orgnicos de baja polaridad. ceptibilidad trmica del asfalto debido a la mejora obteni- En cuanto a las caractersticas fsicas del asfalto, los sa- da en el comportamiento visco-elstico. [7] turados son los compuestos ms ligeros y afectan negati- El uso de AMP ha demostrado mejorar el comportamiento vamente el grado de variacin de la viscosidad en funcin de pavimentos, los cuales exhiben gran resistencia a la de la temperatura, tambin conocido como susceptibili- ruptura y a la fractura trmica, disminuyen el dao por fati- dad trmica. La fraccin aromtica mejora las propieda- ga, el agrietamiento y la susceptibilidad trmica. Los aglu- des fsicas del material, las resinas mejoran su ductilidad y tinantes modificados han sido usados con xito en lugares los asfltenos contribuyen al aumento de la viscosidad, lo sometidos a grandes esfuerzos, como intersecciones de cual disminuye la susceptibilidad trmica. [2] avenidas muy transitadas, aeropuertos, estaciones de pe- Debido a que es difcil establecer una distincin clara entre saje de vehculos y pistas de carreras. [8] la fase continua y dispersa, el asfalto es considerado un Existen diferentes tipos de polmeros que pueden ser uti- sistema coloidal complejo de hidrocarburos. Las primeras lizados para la modificacin de asfalto, pero atendiendo a experiencias para conocer su estructura fueron desarrolla- su estructura y propiedades, se clasifican de la siguiente das por Nellensteyn [3] en 1924, cuyo modelo fue mejorado forma para uso vial: [7] ms tarde por Pfeiffer y Saal [4] en 1950. 1. Termofijos: son polmeros no solubles, formados por una reaccin qumica que da lugar a una estructura entrecruzada, que no funden por lo cual no pueden ser recuperados para volver a transformarse. 2. Termoplsticos: son polmeros solubles que se re- blandecen por accin del calor y fluyen. Son, general- mente, polmeros lineales o ligeramente ramificados. 3. Elastmeros: tambin conocidos como cauchos [9], son polmeros que se comportan como termofijos cuando adquieren una estructura parcialmente reti- culada mediante el proceso de vulcanizacin, pero en ocasiones, pueden comportarse como termopls- ticos. Figura 1. Estructura micelar del asfalto. [4] El modelo adoptado para configurar la estructura del Las caractersticas que deben cumplir los polmeros para asfalto se denomina modelo micelar (Figura 1), y propone mejorar las propiedades de los asfaltos para uso vial son una estructura donde existen dos fases; una continua que las siguientes: rodea y solubiliza a los asfltenos, denominada mltenos, Baja polaridad, para facilitar su compatibilidad con el y una discontinua formada por dos asfltenos (Figura 2). asfalto. Las resinas contenidas en los mltenos son intermedia- Peso molecular que permita disminuir riesgos por ex- rias en el asfalto, cumpliendo con la funcin de homo- cesiva viscosidad y problemas de dispersin. geneizar y compatibilizar a los insolubles asfltenos. [5] Baja temperatura vtrea, para permitir mejorar los pro- blemas de deformacin a bajas temperaturas. La principal aplicacin de los asfaltos es en la preparacin De acuerdo con lo anterior, son dos las familias de pol- de pavimentos, esta mezcla sirve para impermeabilizar la mero ms utilizadas en los AMP: los plsticos y los elas- estructura, lo que lo hace poco sensible al vapor ambien- tmeros.
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Entre los polmeros elastmeros se encuentran el caucho utilizado para modificar asfaltos, seguido por el polvo de natural (polisopreno), y los cauchos sintticos, por ejemplo llanta. [12] el polibutadieno como el polvo de llanta, el polisobutileno, y los poliuretanos. La particularidad de los elastmeros se Caucho etileno-propileno-dieno debe a sus caractersticas de deformabilidad recuperable, El caucho de etileno propilenodieno (EPDM) es un termo- lo que significa que pueden ser extendidos muchas veces polmerode etileno propileno que tiene un tercer monme- su propia longitud, para luego regresar a su forma original ro insaturado que puede ser vulcanizado con azufre. Este sin una deformacin permanente. [10] tercer monmero entra en la molcula en una porcin que oscila entre el 0.1 y 1.0 mol/kg, y en funcin de la propor- Los ms utilizados en las formulaciones con asfalto son: cin de dieno, se presentan caractersticas diferentes. Caucho natural Las bondades principales del EPDM, son su resisten- El caucho natural (NR) se obtiene de cierto tipo de rboles cia excelente a la oxidacin, al ozono y a los efectos de (especies Hevea, Ficus y otras) que exudan una sustan- desgarre. Son muy flexibles, su alto mdulo (1.6MPa) [15] cia blanca y lechosa, el ltex, cuando se hace una inci- permite que se puedan agregar altas concentraciones de sin profunda en su corteza. El ltex contiene 30-36% de rellenos manteniendo buenas propiedades fsicas y permi- caucho en forma de pequesimas gotas en suspensin, tiendo producir mezclas funcionalmente econmicas. [16] el que es obtenido en forma slida por coagulacin me- El uso de asfaltos modificados con EPDM es comn para diante cido frmico o actico. Este caucho coagulado impermeabilizaciones, as como en juntas de dilatacin en se procesa en mquinas provistas de cilindros rotatorios pavimentos. para obtener as un material laminado denominado cau- SEBS cho bruto. Hoy en da alcanza el 30% del mercado de los Un estireno-etileno/butileno-estireno (SEBS) es un SBS cauchos, el resto lo ocupan los cauchos sintticos. al que se le ha sometido a un proceso de hidrogenacin, La forma de incorporacin del NR en asfaltos para obtener mediante el que se elimina la insaturacin de la cadena dispersiones estables, se encuentra determinada por: el de polibutadieno. Este nuevo caucho tiene una alta resis- tipo de caucho, el tamao de partcula, el tipo de asfalto a tencia al medio ambiente, la temperatura, las radiaciones utilizar como matriz, lo cual est directamente relacionado UV, etc. sin perder las propiedades de un termoplstico, con la energa de mezclado y la temperatura. [11] hacindoles muy tiles en aplicaciones en las que un SBS La modificacin con NR mejora la resistencia a la deforma- normal no es funcional. La excelente resistencia al enve- cin permanente, tambin conocida como ahuellamiento jecimiento de todos los compuestos basados en SEBS es o fluencia, y proporciona mayor ductilidad a los pavimen- debida a la ausencia del doble enlace en la estructura po- tos. No obstante, debido a su alto peso molecular puede limrica. La flexibilidad en la formulacin de este polmero llegar a ser poco compatible con el asfalto. [12] permite la produccin de amplios rangos de dureza para Estireno-butadieno diferentes aplicaciones en la industria. [13] El caucho de estireno-butadieno (SBR) es un copolmero El SEBS es un material termoplstico que combina exito- (polmero formado por la polimerizacin de una mezcla de samente las propiedades de un elastmero junto con los dos o ms comonmeros) del estireno y el 1,3-butadieno. bajos costos de procesado de los termoplsticos. En as- Este es el caucho sinttico ms utilizado a nivel mundial faltos, el SEBS mejora la resistencia al ahuellamiento en debido a su bajo costo, con alrededor del 60% de la pro- el pavimento, pero a temperaturas intermedias, presenta duccin total de cauchos sintticos del mundo, siendo limitaciones en la mejora de las propiedades de fatiga. [17] la industria del neumtico la mayor demandante de este Respecto a los procesos de modificacin de asfaltos con caucho. [13] polmeros naturales y sintticos, se conoce que fueron pa- Con el uso de SBS en AMP se mejora la ductilidad a bajas tentados en el ao de 1943. [18] Sin embargo, en la dcada temperaturas, aumenta la viscosidad, mejora la recupe- de los 30 se empezaron a llevar a cabo proyectos de prue- racin elstica tambin conocida como fatiga, as como ba en Europa, y en los 50s el ltex de neopreno comen- las propiedades de adhesin y cohesin del pavimento. z a utilizarse en Norte Amrica. [19] A finales de los 70s, El beneficio del uso del SBR se debe a que las partculas Europa estaba por encima de Estados Unidos respecto al son muy pequeas y regulares, por esta razn, cuando uso de AMP, debido a que los contratistas europeos pro- se mezclan con el ligante, se dispersan rpida y unifor- vean garantas y se interesaban en disminuir los costos. memente a lo largo de toda la masa asfltica y forman un Los altos costos para producir asfaltos modificados con refuerzo de estructura homognea en red. [14] polmero limitaban su uso en Estados Unidos. [20]A me- Estireno-butadieno-estireno diados de la dcada de los 80, nuevos polmeros fueron El copolmero estireno.butadieno-estireno (SBS) cuya ma- desarrollados y las tecnologas europeas comenzaron a cromolcula est constituida por una seccin corta de po- utilizarse en Estados Unidos. [21, 22] liestireno, seguida por otra seccin larga de polibutadieno Uno de los trabajos ms completos sobre asfaltos mo- y finalmente por otra seccin corta de poliestireno. El po- dificados fue el realizado por Collins [23] en 1991, en el liestireno es un polmero duro y resistente y le da al SBS que se logr demostrar la efectividad en la mejora de las su durabilidad. El polibutadieno es un material parecido al propiedades del asfalto al ser modificado, a bajas y altas caucho y le confiere al SBS sus caractersticas similares temperaturas. La formacin de una estructura tipo red es al caucho. [13] muy importante y se encuentra determinada por las carac- El SBS es el polmero ms apropiado para su uso en AMP tersticas propias del asfalto, el tipo de polmero y la con- no obstante presenta dificultades de procesamiento y centracin del polmero. Para estudiar esta estructura uti- costos elevados. Aunque la flexibilidad a alta temperatura lizaron microscopa de transmisin electrnica y barrido. aumenta, algunos autores sealan que existe una dismi- En un estudio para el Departamento de Transporte de nucin en la fuerza y resistencia a la penetracin a tempe- Ohio realizado en 2001, Sargand y Kim [24] compararon la raturas elevadas. Sin embargo, el SBS es el polmero ms resistencia a la fatiga y la ruptura de 3 aglutinantes, uno sin
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modificar, uno modificado con SBS y uno modificado con tipo de modificador afecta significativamente el compor- SBR. Encontraron que los aglutinantes modificados eran tamiento de deformacin permanente. ms resistentes, tanto a la fatiga como a la ruptura, a com- En Venezuela, Arias y colaboradores [30] realizaron un estu- paracin del que no fue modificado, a pesar de que los tres dio para modificar un asfalto utilizando SBS y azufre, ob- tuvieron el mismo grado de rendimiento. teniendo un asfalto modificado estable y homogneo, con En China, Wen y colaboradores [25] estudiaron la influencia una recuperacin elstica (ASTM D6084) de 80% y una del SBS combinado con azufre en la vulcanizacin de las viscosidad (ASTM D4402) de 1670 cP. Lo cual se traduce mezclas asflticas mediante vulcanizacin dinmica. Entre en un comportamiento ms elstico del asfalto, capaz de los estudios realizados se encuentran: la penetracin, el disipar la energa generada por altas cargas y alto trnsito, punto de reblandecimiento y la determinacin de la visco- resultando en pavimentos con mayor resistencia al ahue- sidad. Los resultados muestran que la presencia de SBS llamiento y la fatiga. ms azufre tienen un efecto benfico en la mezcla asfltica. En 2008, Sengoz en colaboracin con Isikyakar [31], evalua- En el ao 2002, en Taiwan, los investigadores Chen, Lao y ron las propiedades y la microestructura de aglutinantes Tsai [26], llevaron a cabo pruebas reolgicas y microscopa modificados con SBS y con etilen vinil acetato (EVA). Las electrnica de barrida con la finalidad de evaluar las inte- propiedades y morfologa de las muestras, fueron deter- racciones existentes entre el asfalto y el SBS mediante el minadas y caracterizadas, mediante pruebas convencio- monitoreo de cambios microestructurales de la mezcla. En- nales y empricas, as como microscopa de fluorescencia. contraron que el SBS mejora las propiedades reolgicas ya De acuerdo a lo observado, el ligante con SBS demostr que forma una estructura tipo red en el aglutinante. A bajas un mayor grado de mejora en la modificacin a compara- concentraciones, el SBS acta como un polmero disperso cin del modificado con EVA, la diferencia es ms pronun- y no afecta significativamente las propiedades; a altas con- ciada a mayores concentraciones de polmero; los valores centraciones de SBS, se empiezan a formar las estructuras de estabilidad Marshall para el asfalto con SBS, fueron tipo red se observa un aumento en las temperaturas de ms altos que lo de las mezclas convencionales. punto de ablandamiento y en la dureza de la mezcla. En 2010, Elizondo y colaboradores [32], realizaron una in- De acuerdo a un estudio realizado en Nevada en 2003, el vestigacin con el objetivo de comparar diferentes tipos comportamiento de la viscosidad de mezclas modificadas de aditivos para asfalto y conocer el efecto producido por con polmeros tiende a ser significativamente mejor que la el condicionamiento y el tiempo de reposo del asfalto, de mezclas no modificadas a una temperatura de 60C, a evaluando sus propiedades mediante parmetros reolgi- pesar que el grado de penetracin tiene un pequeo cam- cos. De acuerdo a los resultados que obtuvieron, el efecto bio a cualquier temperatura. [27] del acondicionamiento y el tiempo de reposo, juegan un Polacco y colaboradores [17] llevaron a cabo una inves- papel importante en las propiedades y el desempeo de tigacin en Italia con la finalidad de conocer el efecto los asfaltos modificados, por lo cual recomiendan evaluar producido por el SEBS en las propiedades de AMP. De las mezclas modificadas luego de dejarlas reposar 24 ho- acuerdo a los resultados, las mezclas estables se obtienen ras a una temperatura de 160C. cuando el contenido de polmero es menor al 4% respecto En la India, los investigadores Anjankumar y Veeraraga- a la masa total; en contenidos altos de polmero, las fa- van [33] caracterizaron y compararon el comportamiento ses del material tienden a separarse durante el almacena- mecano dinmico de mezclas asflticas modificadas con miento a altas temperaturas; en el sistema estudiado, en SBS y NR contra el comportamiento de mezclas realiza- concentraciones del 5%, el asfalto modificado presenta das con aglutinante sin modificar. De acuerdo con su in- propiedades crticas, puede ser clasificado como estable vestigacin, la modificacin de asfalto utilizando SBS y pero durante el almacenamiento, se presenta una morfo- NR, reduce la susceptibilidad trmica en un 10 y 9.8%, loga no homognea. respectivamente, aunque slo el asfalto modificado con En 2006 los investigadores Yildirim, Ideker y Hatlett [28], SBS mejor su resistencia al agrietamiento a bajas tem- llevaron a cabo un estudio en el que verificaron la validez peraturas. Se encontr que la temperatura, la frecuencia y de la determinacin de las temperaturas de mezclado y el tipo de asfalto afectan significativamente los valores del compactacin por medio de las curvas reolgicas norma- mdulo dinmico. lizadas de acuerdo a la ASTM D 2493. Sus ensayos reo- En 2013, investigadores de Turqua, examinaron las pro- lgicos permitieron establecer una relacin lineal entre los piedades reolgicas y mecnicas de ligantes bituminosos valores de viscosidad y los de temperatura, obteniendo y mezclas en caliente modificados mediante la adicin de como resultado que los valores de temperatura de mez- diferentes polmeros. Utilizaron dos tipos comerciales de clado y compactacin para los asfaltos modificados son SBS y un EVA comercial. Todos los asfaltos modificados ms altos que los requeridos por la carretera. lograron el grado de desempeo deseado. Los valores Tayfur y colaboradores [29], realizaron en 2007 un estudio de estabilidad ms altos, fueron obtenidos por el asfalto para evaluar las propiedades mecnicas de mezclas as- modificado con SBS, mientras que los valores de fluencia flticas controladas y modificadas. Utilizaron 5 aditivos ms bajos fueron obtenidos por el asfalto modificado con diferentes: poliolefina amorfa, fibra de celulosa, fibra de EVA. Las mezclas modificadas con SBS presentan mayor celulosa mezclada con bitumen, poliolefina y copolmero elasticidad. Comparando los resultados, observaron que estireno-butadieno-estireno. Mediante el estudio Marshall el uso de aditivos, mejora la resistencia al dao por hume- determinaron el contenido ptimo de asfalto para cada dad y al fallo por fatiga de las mezclas. [34] una de las mezclas. Llevaron pruebas de resistencia a la Modarres [35] realiz una investigacin con el fin de estudiar traccin indirecta, ensayos estticos a la fluencia y ensa- el efecto que tiene la temperatura sobre la resistencia y la yos de fluencia repetida. Los resultados muestran que las fatiga de mezclas asflticas modificadas con SBS. Lleva- mezclas modificadas con SBS presentan mayor resisten- ron a cabo pruebas de fatiga y resistencia a la traccin cia a la deformacin permanente, y concluyeron que el indirecta en la mquina universal de ensayos variando la temperatura de las pruebas. Los resultados obtenidos
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mostraron que la incorporacin de SBS disminuye la sus- 7. Montejo A. INGENIERA DE PAVIMENTOS. 2. Edi- ceptibilidad trmica de las muestras. Las muestras modifi- cin, Universidad Catlica de Colombia, Bogot, cadas mostraron mejor comportamiento que las muestras 2001, captulo 12. no modificadas en todas las temperaturas de prueba. 8. King G., Muncy H., Prudhomme J. Polymer modifi- En Colombia, Mnera y Ossa [36], estudiaron el efecto de la cation: binders effect on mix properties. Journal of adicin de modificadores polimricos, como cera de po- Association of Asphalt Paving Technologists A. 1999. lietileno, SBS y caucho molido de llanta, al asfalto. Las Pp. 32-69. pruebas reolgicas muestran que la adicin de SBS fue la 9. Franta I., ELASTOMERS AND RUBBER COMPUN- que ms modific no slo la pendiente de la curva del m- DING MATERIALS: MANUFACTURE, PROPERTIES dulo complejo (G*) sino tambin los parmetros de factor AND APPLICATIONS. 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