Cermica 62 (2016) 215-223

http://dx.doi.org/10.1590/0366-69132016623632039 215

Acompanhamento da hidratao de cimento Portland simples

com resduo de bauxita

(Monitoring hydration of ordinary Portland cement with bauxite residue)

R. C. O. Romano*, A. L. Fujii, R. B. Souza, M. S. Takeashi, R. G. Pileggi, M. A. Cincotto

Escola Politcnica, Universidade de S. Paulo, Departamento de Engenharia Civil, Av. Prof. Almeida Prado,
Trav. 2, 83, S. Paulo, SP 05424-970
*rcorjau@gmail.com

Resumo

A substituio parcial de cimento Portland por resduo de bauxita (RB) resulta em produtos com, no mnimo, propriedades similares
s dos produtos fabricados com o ligante puro. No entanto, as interaes fsico-qumicas entre os diferentes tipos de cimento e o RB
durante a reao de hidratao ainda pouco explorada em literatura. A elevada quantidade de sdio e a presena de Al2O3, SiO2 e
Fe2O3 so fatores que afetam a formao dos produtos hidratados e dependem do tipo de cimento utilizado na mistura. Sendo assim,
este trabalho foi realizado com o objetivo de avaliar o impacto da presena do resduo de bauxita em associao ao cimento Portland
simples nas primeiras idades de hidratao. Calorimetria de conduo isotrmica, difrao de raios X, anlise termogravimtrica
e espectroscopia de infravermelho foram as tcnicas escolhidas para o monitoramento. Os resultados ilustraram que a presena do
resduo coletado na planta da Alcoa (Poos de Caldas) aumenta o tempo de induo, o consumo de portlandita, e as quantidades de
etringita e monossulfoaluminato formadas. Ao mesmo tempo, houve formao de silicoaluminato de sdio e bicarbonato de sdio,
devido s reaes com silicatos, aluminatos e com o carbonato do cimento.
Palavras-chave: resduo de bauxita, cimento, hidratao, termogravimetria, DRX, infravermelho.

Abstract

The partial substitution of Portland cement by bauxite residue (BR) results in products with, at least, properties similar of products
with pure binder. However, the physicochemical interactions between Portland cement and BR during the chemical hydration
reaction is still poorly explored in literature. The high amount of sodium and presence of Al2O3, SiO2 and Fe2O3 are factors that
affect the formation of hydrated products and depends on the type of Portland cement used. The main purpose of this work was to
evaluate the impact of use bauxite residue in substitution of part of cement on the early age of hydration. Isothermal conduction
calorimetry, X-ray diffraction, thermogravimetry and FTIR were the methods to this monitoring. The results show that the presence
of BR, from Alcoa (Poos de Caldas, Brazil), increases the induction period, the portlandite consumption and the amount of
ettringite and monosulfoaluminate produced. At the same time, there are the formation of sodium silicoaluminate hydrate and
sodium bicarbonate, due to the reactions with silicates, aluminates and with carbonate from cement.
Keywords: bauxite residue, cement, hydration, thermogravimetry, X-ray diffraction, FTIR.

INTRODUO de cimento, pois no reduz as emisses de CO2 para a

O potencial de uso do resduo de bauxita (RB) como
material cimentcio suplementar (MCS) est sendo cada
vez mais investigado pois, at o momento, trata-se de um
rejeito sem aplicao em larga escala embora apresente
propriedades fsicas, qumicas e mineralgicas com bom
sinergismo com o ligante hidrulico [1]. Alguns trabalhos j
foram conduzidos nesta direo, por exemplo, na tentativa
de obteno de cimentos especiais empregando calcrio,
resduo de bauxita, cinza volante, bauxita e gipsita [2, 3].
Outros foram direcionados para a utilizao do RB na
fabricao de clnquer Portland, alternativa mais comum
atualmente [4-6]. Porm, essa forma de utilizao, alm
de permitir a aplicao de, no mximo, 3% do resduo,
no diminui o impacto ambiental da cadeia de produo
atmosfera. Foi comprovado que possvel a substituio
parcial de cimento Portland por at 20% do resduo coletado
na Alcoa - Poos de Caldas, resultando em aumento na
resistncia mecnica e diminuio da permeabilidade ao ar
[7]. No entanto, os resultados no podem ser extrapolados
para resduos de bauxita provenientes de outras plantas de
obteno de alumnio, visto que as caractersticas fsico-
qumicas so distintas, resultando em interaes diferentes
com os cimentos.
A grande maioria dos trabalhos encontrados em
literatura tem como foco principal a avaliao dos materiais
cimentcios no estado endurecido, com poucas pesquisas
sendo realizadas com nfase na avaliao das propriedades
no estado fresco, seja a partir da caracterizao reolgica
ou no acompanhamento das reaes qumicas do cimento
216 R. C. O. Romano et al. / Cermica 62 (2016) 215-223
[1]. Por se tratar de um material que, devido composio
qumica e mineralgica, interage com o cimento, alterando
a formao dos compostos hidratados e a microestrutura,
o monitoramento das alteraes que ocorrem durante a
consolidao da pasta e o endurecimento ao longo do tempo
so de primordial importncia. Assim, o foco principal
deste trabalho foi de avaliar as interaes entre o resduo de
bauxita e o cimento Portland simples nas primeiras idades
de hidratao.
PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
Materiais: o trabalho foi realizado com cimento
Portland simples (CPI) e resduo de bauxita (RB) coletado
na planta de produo de alumina da Alcoa Amrica Latina,
localizada em Poos de Caldas, regio sudeste do Brasil. O
RB foi coletado em um teste para avaliao do potencial de
aplicao de um filtro prensa, recebido em pellets, sendo
necessria uma prvia preparao para a utilizao em
substituio parcial ao cimento: moagem em moinho de
facas, coleta nas mangas e peneiramento em peneira com
abertura de malha de 106 mm.
Mistura das pastas: foram avaliadas uma composio
formulada com cimento Portland simples (CPI) e outra
com substituio parcial de 10% do ligante por resduo de
bauxita. A relao gua/slidos foi mantida constante em
0,45 e a mistura preparada em um misturador de bancada
com hlice naval (Labortechnik RW20, Ika). Todo o p foi
colocado no bquer e toda a gua adicionada, aguardando-se
1 min at a molhagem das partculas. A agitao mecnica foi
iniciada com velocidade de rotao de 1500 rpm e mantida
por 2 min. Em seguida, as suspenses foram distribudas em
copos plsticos e mantidas a 23 2 C e umidade relativa de
50% 2% para a cura nos tempos pr-definidos.
Preparo das amostras: aps 30 min, 1, 2, 4, 8, 24 e 48 h,
a hidratao do cimento foi interrompida imergindo-se
cada amostra em nitrognio lquido por 2 min. Aps o
congelamento, as amostras foram acondicionadas em freezer
em temperatura inferior a -25 C, para evitar qualquer reao
e, em seguida, liofilizadas por 24 h em um equipamento
da Terroni Fauvel, LC1500. Nesta etapa, as guas livre,
adsorvida e parte da interlamelar congelada na estrutura da
pasta foram retiradas por sublimao. Aps a liofilizao,
as amostras foram colocadas em dessecador com slica gel
e mantidas sob vcuo at o momento de cada ensaio. Para a
realizao dos ensaios descritos a seguir, as amostras foram
modas, em almofariz e pistilo de gata, e peneiradas em
peneira de abertura de malha de 75 mm, utilizando-se o
material passante coletado no fundo da peneira.
Mtodos de ensaio. (i) Calorimetria de conduo
isotrmica: realizada em um equipamento TAM Air (TA
Instruments) com preciso de 20 mW. A temperatura foi
mantida em 23 C por 48 h. O cimento ou a mistura (cimento
+ RB) foram pesados em uma ampola e a gua adicionada
com o auxlio de uma seringa. A ampola foi vedada e a
suspenso misturada por 30 s. Todos os ensaios tiveram
incio com 1,5 min aps a adio da gua no p seco. (ii)
Difrao de raios X (DRX): realizada em um equipamento
Empyrean, Panalytical, com detector PIXcel3D. Os ensaios
foram realizados com radiao de cobre, utilizando uma
fenda automtica de 0,5, filtro de nquel e frequncia de
spinning de 2 s por rotao. As medidas foram feitas com
passo de 0,013, permanecendo em cada passo por 60 s, no
intervalo de 5<2q <70. (iii) Anlise termogravimtrica: foi
realizada em uma termobalana Netzsch, STA 409 PG, com
controle da taxa de aquecimento em 10 C/min at 1000 C,
em atmosfera de N2. A quantidade de p foi padronizada em
0,8 g com a finalidade de reduzir as distores decorrentes
de variao da massa inicial; a determinao foi feita em
cadinho de alumina com volume de 3,4 mL, sem tampa,
sob fluxo de gs N2 5.0 analtico de 20 mL/min e os
gases volatilizados purgados a uma taxa de 60 mL/min.
(iv) Espectroscopia de infravermelho: a determinao da
composio superficial das amostras foi realizada em um
equipamento Nicolet (Thermo Scientific), Nexus 6700.
RESULTADOS E DISCUSSO
Caracterizao das matrias-primas
As matrias-primas utilizadas no trabalho apresentam a
composio qumica, determinada por via mida, conforme
descrito na Tabela I, e composio mineralgica, quantificada
por difrao de raios X, conforme apresentado na Fig. 1.
Adicionalmente, apresentada a constituio do cimento
obtida a partir da aplicao do refinamento de Rietveld, com
diferena entre o difratograma obtido e o modelado, menor
que 4%. Pelo mtodo de anlise empregado, o RB apresenta
uma frao solvel de quase 8,8%, constituda de elevada
quantidade de Na2O proveniente da digesto do minrio
com soda custica pelo processo Bayer, resultando em um
equivalente alcalino elevado de 10,3%. Os elevados teores
de SiO2 e Al2O3 solveis no resduo pode contribuir com a
formao dos compostos hidratados e ganho de resistncia.
Tabela I - Composio qumica (% em massa) das matrias-
primas obtidas por anlise qumica via mida.
[Table I - Chemical composition (wt%) of raw materials.]
Constituinte CPI Resduo de bauxita
CaO 65,5 3,83
SiO2 19,7 20,2
Al2O3 5,3 25,0
Fe2O3 3,4 22,6
SO3 2,23 nd
TiO2 nd 3,37
Na2O <0,1 8,78
K2O 0,64 2,26
Eq. Alc. 0,45 10,3
PF 2,16 14,1
nd - no determinado.
 R. C. O. Romano et al. / Cermica 62 (2016) 215-223 217

C3 CPI
C2 Resduo de bauxita
C
C3 CA
C2
C B
Intensidade C3
C3
C2 C2
C2
G P C3 C3
C2 C2 C3 C2
G C B C2
B C3 He Pe
P Qz
M He Qz
Go
I Go I A C C
S He S A He I
S
Gb Qz C C Ga He Qz S S Qz

5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65
2q (grau)

Proporo da fase
Mineral Frmula molecular Representao
no cimento (%)
Alita 3CaO.SiO2 C3 64,8
Belita 2CaO.SiO2 C2 16,2
Aluminato triclcico 3CaO.Al2O3 CA 6,2
Brownmilerita 4CaO.Al2O3.Fe2O3 B 7,2
Calcita CaCO3 C 0,8
Gipsita CaSO4.2H2O G 3,0
Portlandita Ca(OH)2 P 1,0
Periclsio MgO Pe 0,1
Hematita Fe2O3 He 0,8
Muscovita KAl2(Si3Al)O10(OH,F)2 M
(K,H2O)(Al,Mg,Fe)2(Si,Al)4O10
Ilita I
[(OH)2,H2O]
Sodalita Na4(SiAlO4)3Cl S
Gibsita Al(OH)3 Gb
Goetita FeOOH Go
Anatsio TiO2 A
Quartzo SiO2 Qz

Figura 1: Composio mineralgica do cimento e do resduo de bauxita, obtidas por difrao de raios X. As propores das fases do
cimento foram estimadas a partir do refinamento de Rietveld.
[Figure 1: Mineralogical composition of cement and bauxite residue, obtained by X-ray diffraction. The proportions of cement phases
were estimated by Rietveld refinement.]

Na frao insolvel o resduo apresenta fases mineralgicas
caractersticas da matria-prima, com maiores intensidades
dos picos de muscovita, sodalita, hematita e quartzo. O
baixo teor de gibbsita indica a boa digesto do minrio. O
cimento apresenta quantidades comuns das fases do clnquer,
com predominncia de alita, 3% de gipsita adicionada
durante a moagem, e baixos teores de calcita e portlandita,
eventualmente formados no armazenamento. Os resultados
convergem com os da anlise termogravimtrica de 1,3%
de portlandita e 1,0% de calcita. A presena de 0,8% de
hematita tipicamente pode ser devida moagem do clnquer
com as bolas de ferro metlico. Tal mineral no interferiu no
trabalho, pois tambm parte da composio do resduo de
bauxita.
Fluxo de calor durante a reao qumica
As reaes de hidratao do cimento e o fluxo de
calor liberado so diretamente relacionados com a
composio fsico-qumica do ligante, tipo e quantidade
de material cimentcio suplementar, aditivo, relao gua-
cimento, tempo de cura, solubilidade do clnquer, etc. [8].
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Fluxo de calor (W/g)
0,007 CHS (NASH), CH e Aft
CPI
0,006 CPI+RB
0,005
0,004
0,003
0,002
0,001
20 30
Tempo (h)
0 elevada rea superficial especfica foram responsveis pelo
0 10 20 30 40 50
Tempo (h)
Etapa da reao CPI CPI+RB
Pico de molhagem (W/g) 0,18
Perodo de induo (h) 4,5
Taxa de reao (mW/g/h) 1,06
Tempo de formao de CH, C-S-H e Aft (h) 10,8
Calor de formao de CH, C-S-H e Aft (mW/g) 5,2
Tempo no perodo de acelerao (h) 6,3
Calor acumulado aps 48 h de reao (J/g) 263
Figura 2: Acompanhamento do fluxo de calor liberado durante a
reao qumica do cimento, com e sem o resduo de bauxita. Em
destaque apresentada a indicao da inflexo na curva, referente
reao de formao de AFm. Na tabela encontram-se os parmetros
utilizados para a comparao.
[Figure 2: Monitoring the heat release during the cement chemical
reaction, with and without bauxite residue. Highlighted is indicated
the inflection in the curve, due to the reaction of AFm. In the table
parameters used to compare the results are shown.]
Independente desses parmetros, uma srie de reaes
simultneas e subsequentes so responsveis pelo ganho de
consistncia, ou perda de trabalhabilidade [1]. Desta forma,
ocorre a consolidao das suspenses e o consequente ganho
de resistncia.
Diferentes mecanismos so propostos para descrever
a hidratao: tratam-se de reaes qumicas contnuas e
exotrmicas que podem ser divididas em vrios estgios, de
acordo com o fluxo de calor, conforme j reportado por [9,
10]. No estgio I, que ocorre em minutos, a rpida liberao
de calor aps o primeiro contato da gua com o cimento
ocorre devido dissoluo dos lcalis ou sulfato de clcio e
ons, como K+, Na+, SO42-, Ca2+ [9-12]. No segundo estgio,
conhecido como perodo de induo, as reaes de hidratao
ocorrem muito vagarosamente, devido formao de uma
camada de gel de C-S-H (silicato de clcio hidratado) ao redor
das partculas de cimento. Essa camada formada na pasta a
partir da agregao de partculas coloidais no estruturadas
na superfcie do cimento, formando uma camada de somente
alguns nanmetros [13]. Este estgio ocorre em um perodo
que vai de minutos at horas, dependendo das caractersticas
do cimento, adies ou aditivos. Quando a camada de gel
rompida, a difuso inica facilitada e a velocidade de
reao aumenta. No estgio III, devido saturao inica
da fase aquosa, ocorre a rpida formao do C-S-H e C-H
(hidrxido de clcio), resultando em reduo gradual da
concentrao de ons de Ca2+. Finalmente, no estgio IV a
formao de C-S-H e C-H continuam, mas de forma mais
lenta, reduzindo a velocidade da reao global [9-11, 14].
O fluxo de calor liberado durante a reao qumica do
cimento, com e sem o resduo de bauxita, apresentado
na Fig. 2, juntamente com os resultados de cada etapa
da reao, para a comparao do impacto da presena do
40 50 resduo [9]. A grande quantidade de sdio solvel e a
aumento no calor liberado na etapa da molhagem. Neste
estgio, inicia-se a microcristalizao de etringita (AFt),
recobrindo os gros de cimento. Houve aumento no tempo
de induo em mais de 3 h, fato creditado formao de
0,2 uma camada pouco permevel de C-S-H juntamente com gel
7,7 de aluminossilicato de sdio hidratado - NASH, conforme j
1,35 reportado por [15]. H tambm alterao da dissoluo das
fases do clnquer e aumento do consumo de clcio devido
13,2
elevada quantidade de aluminato de sdio [NaAl(OH)4],
6,1
formando aluminato de clcio hidratado [15]. Esses fatos
5,5 foram tambm comprovados a partir do monitoramento da
316 hidratao a partir de difrao de raios X.
Apesar do final do perodo de acelerao das reaes ter
ocorrido em maior tempo na pasta com resduo de bauxita
(13,2 h), a durao desta etapa foi menor, visto que o resduo
acelerou a reao neste perodo. A elevada alcalinidade do
meio favoreceu a precipitao da portlandita e um tempo de
formao do C-S-H menor. Esse um indicativo de que h
reatividade entre as fases do clnquer e o material adicionado
ao cimento, comprovado tambm a partir da comparao
do calor acumulado aps 48 h de reao. Na pasta com o
resduo de bauxita, em virtude do enriquecimento da soluo
em aluminato, foi observada uma inflexo com liberao de
cerca de 4 J/g na curva de calor liberado entre 30 e 40 h
de ensaio em comparao com a reao do cimento puro,
referente converso de etringita em monossulfoaluminato
de clcio (AFm). Fica muito claro que a utilizao do RB
afeta a reatividade do cimento, mas somente a partir dos
resultados de calorimetria de conduo isotrmica no
possvel afirmar quais produtos esto sendo formados.
Por isso, na sequncia so apresentados os resultados do
acompanhamento da reao qumica a partir de difrao de
raios X, anlise termogravimtrica e infravermelho.
Identificao dos compostos hidratados por DRX
A identificao das fases hidratadas do cimento foi
realizada a partir de anlise de difrao de raios X, aps
congelamento das amostras em diferentes tempos de
hidratao, liofilizao, moagem e peneiramento em peneira
de abertura de malha 75 m. Na Fig. 3 apresentada uma
anlise comparativa realizada a partir da contagem em cada
pico caracterstico da gipsita, portlandita, etringita e C-S-H.
As linhas tracejadas indicam a evoluo da formao das
fases hidratadas na amostra de cimento e RB, ou consumo,
no caso da gipsita, e as linhas contnuas indicam os resultados
das pastas com cimento puro. O consumo da gipsita presente
na composio dos cimentos mais acentuado na pasta com
 R. C. O. Romano et al. / Cermica 62 (2016) 215-223 219

(a) Gipsita (b) Etringita - Aft

Intensidade

(c) Portlandita (d) C-S-H

Intensidade

0 6 12 18 24 0 6 12 18 24
Tempo (h) Tempo (h)
Figura 3: Acompanhamento das alteraes mineralgicas durante a hidratao do cimento: consumo de gipsita e formao de
portlandita, etringita e C-S-H.
[Figure 3: Monitoring of mineralogical changes during the cement hydration: consumption of gypsum, and formation of portlandite,
ettringite and C-S-H.]

48 h
24 h 8h
24 h
8h
4h
8h
CNaH
4h
2h NASH 4h
Intensidade

2h ACH
2h
1h
1h
1h

30 min 30 min 30 min

anidro anidro anidro

8 9 10 13 14 15 16 22 23 24 25 26 27 28
2q (grau) 2q (grau) 2q (grau)

Figura 4: Indicativo da formao de bicarbonato de sdio (CNaH), silicoaluminato de sdio hidratado (NASH) e aluminato de clcio
hidratado (ACH) nos difratogramas de raios X.
[Figure 4: Formation of sodium bicarbonate (CNaH), sodium silicoaluminate hydrate (NASH), and calcium aluminate hydrate (ACH), in
the X-ray diffraction patterns.]

o RB devido reao com o aluminato adicional incorporado durante a reao, principalmente aps 4 h de hidratao. No
com o resduo. Os picos relacionados portlandita so menos entanto, no pode ser dito que h reao pozolnica, pois o
intensos, indicando que o hidrato est sendo consumido resduo no se enquadra como um material com ndice de
 220 R. C. O. Romano et al. / Cermica 62 (2016) 215-223

atividade pozolnica de acordo com a normalizao tcnica.
A formao da etringita foi intensificada em funo da
presena do RB, em maior teor e em tempo maior, enquanto
o C-S-H em menor quantidade, indicando que no perodo
de acelerao das reaes (entre 7 e 13 h), o fluxo de calor
liberado teve maior impacto em funo da formao de AFt.
Consequentemente, a converso em monossulfoaluminato
foi intensificada, no sendo possvel quantificar tal
alterao em funo da pobre cristalinidade do hidrato
formado. Esse fato foi melhor observado a partir da anlise
termogravimtrica apresentada mais adiante. A formao de
etringita foi superior do cimento puro e estendeu-se por
mais 2 h, diminuindo no perodo em que se deu a formao
do C-S-H, uma vez que ele adsorve o sulfato do meio;
enquanto no cimento a formao da etringita constante,
com a adio o seu teor aumenta gradativamente, at 25 h.
A evoluo de formao do C-S-H segue a mesma cintica,
em teor menor.
Apesar dessas informaes serem importantes, merece
ser discutido isoladamente que, conforme apresentado
na Fig. 4, desde o incio da hidratao foi observada: i)
acelerao da formao do aluminato de clcio hidratado
(ACH), devido reao dos aluminatos do resduo com o
on de Ca2+ dissociado liberado pelo cimento; ii) presena
de bicarbonato de sdio hidratado nas primeiras 24 h,
representado como CNaH, com um pico de maior intensidade
em 8,9 (2q), resultante da reao entre o carbonato de
clcio e o sdio do resduo em meio fortemente alcalino; e
iii) presena de silicoaluminato de sdio hidratado (NASH)
nas primeiras 8 h, resultante da reao entre o sdio e as
fases silicato e aluminato do clnquer com pico de maior
intensidade em 13,9 (2q). Por isso, menor quantidade de
C-S-H foi quantificada, visto que parte dos silicatos solveis
foi utilizada nesta outra reao.
Quantificao das fases decompostas por
termogravimetria
O acompanhamento da formao das fases hidratadas
a partir de anlise termogravimtrica apresentado na
Fig. 5: em (a) esto os resultados da pasta com CPI e em
(b) CPI+RB. A quantificao dos compostos hidratados de
acordo com os resultados da anlise trmica, foi realizada
em funo da frao voltil avaliada at 1000 C. At
350 C foi considerada como decomposio dos produtos
hidratados dos silicatos, sulfatos, aluminatos e compostos de
Mg. Sendo assim, na anlise a seguir no foi diferenciada
a perda de massa referente gipsita, C-S-H, singenita, etc.
A quantidade de portlandita, na maior parte das vezes, foi
quantificada entre 360 e 480 C, porm esta no foi uma
faixa fixa para todas as avaliaes e dependeu do incio
e final da decomposio, observados a partir do grfico

100
Perda de massa (%)

98
96
94
92
90
88
86 CPI CPI+RB
84

0,0
-0,1
DGipsita
-0,2
-0,3 Aluminatos
DTG (%/min)

-0,4
anidro
-0,5 30 min

-0,6 Afm
1h
2h
-0,7 4h
8h
-0,8 DCa(OH)2 24 h

-0,9 48 h

-1,0
200 400 600 800 1000 0 200 400 600 800 1000
Temperatura (C) Temperatura (C)
(a) (b)

Figura 5: Decomposio das fases hidratadas. Em (a) esto os resultados para as amostras com o CPI e em (b) das composies de CPI+RB.
Em destaque ilustrada a diferena da quantidade de gipsita, Ca(OH)2 e AFm, em funo da utilizao do RB.
[Figure 5: Decomposition of hydrated phases. In (a) are the results of CPI and in (b) of CPI+BR. The amount differences of gypsum,
Ca(OH)2 and AFm with addition of bauxite residue are highlighted.]
 R. C. O. Romano et al. / Cermica 62 (2016) 215-223 221

silicatos, sulfatos e aluminatos: a formao da etringita foi

compostos de Mg hidratados (%)
14
Sulfatos, silicatos, aluminatos e

12 acelerada, assim como a converso em monossulfoaluminato,

confirmando o que fora observado a partir da calorimetria
10 de conduo isotrmica. Entre 100 e 180 C ocorre a
8 decomposio da gipsita e, nas amostras com o resduo de
6 bauxita, ficou ntida a menor perda de massa nesta faixa
de temperatura, ilustrando que o consumo do CaSO4.2H2O
4
(a) Perda de gua combinada acelerado em funo da presena de maior quantidade
2 dos aluminatos provenientes do RB, convergindo com os
resultados da DRX. Na faixa caracterstica da decomposio
25 da portlandita, foi observado aumento crescente do seu teor.
Porm, nas composies com o resduo, menor quantidade
20
foi determinada a partir de 4 h de hidratao, indicando o
portlandita (%)
Quantidade de

15 consumo ocorrido. Pode-se inferir que a reao preferencial

na composio com o RB ocorre com os aluminatos, visto
10 que h indicativo da maior decomposio dos hidratos na
faixa de 200 a 350 C. Apesar do teor de CaCO3 formado ser
5 baixo, houve influncia da presena do RB.
(b) % Ca(OH)2 = % H2O comb x 4,11

4,0 Acompanhamento da hidratao por espectroscopia de

infravermelho
3,5
4,0
de calcita (%)

O acompanhamento da hidratao do cimento a partir

Quantidade

2,5 dos espectros obtidos por espectroscopia no infravermelho

2,0
1,5
1,0
0,5 (c) % CaCO3 =
0,0
0 6 12 18 24 30
Temperatura (C)
Figura 6: Decomposio da gua combinada com os sulfatos,
silicatos, aluminatos e compostos de Mg (a), quantidades de
portlandita (b) e de calcita (c).
[Figure 6: Decomposition of water combined as sulfates, silicates,
aluminates and compounds of Mg (a), amount of portlandite (b)
and calcite (c).]
da derivada da curva TG. A mesma forma de avaliao
foi utilizada para a quantificao da calcita, na faixa de
temperatura caracterstica do carbonato (680-800 C).
A compilao dos resultados obtidos apresentada na
Fig. 6, onde em (a) ilustra-se a perda de gua combinada at
350 C e em (b) e (c) os teores calculados de portlandita e
calcita, respectivamente. Para a portlandita, a porcentagem
decomposta foi multiplicada por 4,11 [MM /MM ,
MM - massa molecular (g/mol)] e para a calcita o fator de
multiplicao foi 2,27 (MM /MM ). As porcentagens
apresentadas nos grficos para comparao da perda de
massa at 350 C equivalem decomposio bruta, ou seja,
no se utilizou nenhum fator de multiplicao, pois a perda
de gua combinada ocorreu pela decomposio de diferentes
fases.
Foi possvel visualizar que a utilizao do resduo de
bauxita em substituio parcial do cimento intensificou
a formao dos compostos hidratados da reao com os
apresentado na Fig. 7. Para avaliao do impacto da presena
do RB na composio, os resultados foram divididos em
trs regies, de acordo com a faixa do nmero de onda [11,
16-19]: (a) de 4000 a 2700 cm-1: refere-se principalmente
% CO2 x 2,27 aos estiramentos simtricos (n1) e assimtricos (n3) da
vibrao O-H dos sulfatos e/ou hidrxidos, e das bandas
36 42 48
referentes ao CaCO3 adicionado ao cimento; (b) de 1700
a 1200 cm-1: refere-se deformao fora do plano (n2) da
vibrao O-H dos sulfatos e/ou etringita, e s bandas do
CaCO3 adicionado ao cimento; e (c) de 1200 a 700 cm-1:
ocorrem principalmente devido ao estiramento n1 do grupo
CO32- formado na hidratao, n3 do grupo SO42- e do Si-O,
deformao n2 do CO3, indicao de slica polimerizada e
deformao angular no plano (n4) do CO32- e SiO4.
As tendncias observadas foram as mesmas para as pastas
com cimento puro ou com substituio parcial do ligante
pelo RB, com aumento da intensidade das bandas em funo
do aumento do tempo de hidratao, devido formao dos
hidratos, carbonatos e polimerizao do silicato. As bandas
na regio entre 3300 e 3700 cm-1 apresentaram considervel
aumento de intensidade em funo do aumento do tempo
de hidratao e da presena do RB, atribudo vibrao
do estiramento simtrico (n1) e/ou assimtrico (n2) da
ligao O-H referente formao de Ca(OH)2, etringita e
monossulfoaluminato. Entre 1300 e 1600 cm-1 h um ntido
aumento na intensidade das bandas referentes ao O-H ligado
aos sulfatos e etringita, representando a maior quantidade
formada em funo da presena de RB na composio. Ficou
clara a alterao na intensidade da banda na regio referente
polimerizao da slica (1010 a 1080 cm-1), com impacto
da presena do RB at 8 h de hidratao. Considerveis
alteraes referentes ao estiramento assimtrico (n3) do
grupo SO42-, foram observadas entre 1100 e 1200 cm-1,
222 R. C. O. Romano et al. / Cermica 62 (2016) 215-223
Ca(OH)2
O-H(Aft e Aft)
48 h
24h
Intensidade
8h
4h
2h
1h
0,5 h
anidro
3700 3200 2700
Nmero de onda (cm ) -1
Nmero de onda (cm )
Figura 7: Ampliao das regies do espectro de infravermelho para ilustrao do impacto do uso do resduo de bauxita na hidratao.
[Figure 7: Enlarged IR spectral regions for illustration of the effect of using bauxite residue during hydration reaction.]
com efeito na formao dos compostos hidratados somente
at 8 h de reao. No entanto, deve ser salientado que esta
uma regio de difcil avaliao para a hidratao do cimento,
visto que vrios tipos de sulfato do origem aos picos que se
sobrepem nesta faixa [18].
A reao mais rpida durante as primeiras horas de
hidratao do cimento ocorre devido formao da etringita.
A portlandita formada mais adiante parcialmente consumida
em funo das interaes com os silicatos para a formao
do C-S-H e NASH, conforme indicado por DRX. Em suma,
pode-se afirmar que na presena do RB na composio,
houve alterao dos picos referentes : i) formao de maior
quantidade de AFt e AFm; ii) reao para formao de
carbonatos; iii) aumento do grau de polimerizao do silicato.
Portanto, apesar de se tratar de um mtodo qualitativo, foi
possvel identificar as diferenas entre os tempos de hidratao
das amostras e entre as amostras formuladas com ou sem o RB
durante a reao. Por outro lado, no foi possvel a realizao
de nenhuma observao com relao quantidade de cada fase
formada.
CONCLUSES
O acompanhamento da reao qumica do cimento
em associao ao resduo de bauxita (RB) de extrema
importncia tendo as tcnicas complementares aplicadas se
mostrado teis para detalhamento do seu efeito nas primeiras
horas de hidratao. Ficou evidente que a presena do RB
aumenta o calor liberado durante a reao qumica, mas
retarda o perodo de induo e o tempo para a formao de
CH, C-S-H (NASH) e AFt [hidrxido de clcio, silicato
Sulfatos
Sulfatos,
AFt e carbonatos
Carbonatos e polimerizao
dos silicatos
1600 1400 1200 1100 900 700
-1
Nmero de onda (cm ) -1
de clcio hidratado (aluminossilicato de sdio hidratado)
e etringita, respectivamente], mesmo com aumento na
taxa de reao do cimento. A formao da etringita
acelerada e, consequentemente, a transformao em AFm
(monossulfoaluminato de clcio) intensificada devido
presena do teor elevado de aluminato na composio do RB.
Pode-se afirmar que o RB apresenta reatividade com os ons
dissociados do cimento durante a hidratao. Com base nos
resultados da anlise termogravimtrica, foi comprovada a
formao de maior quantidade dos hidratos provenientes da
reao com os silicatos, sulfatos e aluminatos. O consumo de
portlandita na composio com o RB foi ntido a partir de 30
min at 48 h de hidratao. Dos resultados de infravermelho
foi possvel observar que a intensificao na formao dos
compostos hidratados na composio com o RB ocorre at 24 h
de reao. Foram ntidas as alteraes referentes ao estiramento
assimtrico (n3) do grupo SO42- e vibrao do estiramento
simtrico (n1) e/ou assimtrico (n2) da ligao O-H, referente
formao de Ca(OH)2, monossulfoaluminato e etringita. A
associao de diferentes tcnicas para o acompanhamento da
hidratao de cimento em associao com o RB foi de extrema
importncia para a correta compreenso dos fenmenos que
governaram a reao qumica.
AGRADECIMENTOS
Os autores agradecem FAPESP, Alcoa Amrica
Latina, ao Instituto de Pesquisas Tecnolgicas - IPT e ao
Laboratrio de Processamento Cermico da Engenharia
de Materiais na Escola Politcnica da USP, pelo apoio na
realizao do trabalho.
 R. C. O. Romano et al. / Cermica 62 (2016) 215-223
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