Un examen crtico de la corrosin y escapada de Zinc y aleaciones a base de Zinc en

entornos atmosfricos

Resumen

Esta revisin crtica tiene como objetivo abordar cuestiones importantes relativas a los
procesos de corrosin del zinc y escorrenta de zinc, zinc aleado con aluminio o magnesio
expuesto a entornos atmosfricos. La evolucin del producto de corrosin (ptina) es muy
importante para ambos procesos. Mientras la corrosin est controlada en gran medida por
reacciones electroqumicas metal / ptina, la escorrenta se rige predominantemente por
reacciones qumicas en la interface patina / atmsfera. La evolucin gradual de los compuestos
en la ptina de zinc sigue dos rutas principales: una en ms dominada por azufre y otra en ms
ambientes dominados por cloruros. Debido a los cambios climticos y reduccin de las
especies atmosfricas que contienen azufre en muchas partes del mundo, se espera que la
ruta del cloruro domine sobre la ruta del azufre. Las aleaciones con aluminio y magnesio dan
lugar a una mejora sustancial de la proteccin contra la corrosin, por lo que se han propuesto
varios mecanismos. La cantidad liberada de zinc depende en gran cantidad de la lluvia,
tambin en la concentracin de dixido de azufre o deposicin, y slo en un grado bajo en la
deposicin de cloruro. Con base en todos los datos de escorrenta, se presenta un modelo que
predice el 70% de todas las tasas de escurrimiento de zinc observadas en un valor medido.

PALABRAS CLAVE: corrosin atmosfrica, ambiente atmosfrico, cloruro, escurrimiento de

metales, dixido de azufre, zinc, aleaciones de cinc.

Introduccin

Debido a sus propiedades anticorrosivas, su capacidad de unirse a otros metales, su uso en

muchas tecnologas, y su importancia como un metal esencial para los seres humanos, los
animales y las plantas, el zinc es el nmero cuatro de los metales ms consumidos del mundo
(despus de hierro, aluminio y cobre). 1. El uso ms importante del zinc es el galvanizado de
zinc para proteger al hierro y al acero de la oxidacin. Como tal, con y sin recubrimientos
orgnicos aplicados, encuentra mucho uso en, por ejemplo, en aplicaciones arquitectnicas,
infraestructurales y automotrices. En segundo lugar viene el cinc en aleaciones para
componentes elctricos, vehculos y aparatos domsticos, y en tercer lugar, el zinc en xido de
cinc (ZnO) para ungentos protectores de la piel y para la fabricacin de cauchos. Pero el zinc
no es slo uno de los materiales ms importantes de construccin, sino tambin es un metal
esencial, necesario para el crecimiento adecuado y la salud de los humanos, animales y
plantas. En vista de su importancia tcnica, la corrosin atmosfrica de zinc y acero
galvanizado ha sido estudiado ampliamente durante varias dcadas. Numerosos campos y
estudios de laboratorio de zinc en ambientes atmosfricos han resultado en el sistema de
clasificacin ISO (International Organization for Standardization, 'Organizacin
Internacional de Estandarizacin), que se utiliza para fines prcticos con el fin de
predecir las tasas de corrosin de zinc en diferentes clases de corrosividad. El zinc
tambin se ha estudiado para una mejor comprensin fundamental y es hoy
probablemente el metal ms investigado desde una perspectiva de corrosin
atmosfrica.
En las ltimas dos o tres dcadas se ha registrado un incremento en la preocupacin
medioambiental por el uso y emisin concomitante de metales en los ambientes de los
alrededores. Desde el comienzo de los aos 70, se han inaugurado programas
internacionales (por ejemplo, el programa de los Criterios de Salud Ambiental de la
OMS [EHC] y el programa internacional de Seguridad Qumica [IPCS]) con el fin de
aumentar los conocimientos cientficos sobre las existencias y los flujos de productos
qumicos, incluidos los metales, en la sociedad y como ellos pueden producir efectos
adversos en los seres humanos y en el ambiente. Las primeras evaluaciones fueron
enfocadas principalmente en los aspectos de la salud humana, mientras que los
efectos sobre el ambiente no se abordaron plenamente hasta 1989. El primer EHC
para el zinc se public en 2001 seguido mediante una evaluacin completa del riesgo
medioambiental del cinc en 2006 y un informe de seguridad qumica en 2010 dentro
del marco de REACH (Registro, Evaluacin, Autorizacin, y restriccin de sustancias
qumicas). Un resumen sobre los flujos de metales, incluido el zinc, en la sociedad y el
medio ambiente se public en 2004. En esta revisin crtica la intencin es presentar
los aspectos importantes de la corrosin y la dispersin (escorrenta) de zinc a partir
de zinc y aleaciones a base de zinc seleccionadas de importancia en construcciones al
aire libre. Corrosin y escorrenta son procesos de diferente naturaleza fsico-qumica.
La revisin busca identificar los parmetros ms importantes que influyen en los
procesos de corrosin y escorrenta, respectivamente. Para colocar los datos en una
perspectiva ms amplia, la revisin tambin discute brevemente cmo los datos de la
escorrenta del cinc pueden utilizarse en las evaluaciones de riesgos y cules datos
adicionales deben ser considerados.

Diversas funcionalidades pueden atribuirse a la capa del producto de la corrosin del zinc

El hecho de que los procesos de corrosin y escorrenta son de naturaleza diferente y se rigen
por diferentes partes de la capa de producto de corrosin (conocida como ptina) se discute
en primer lugar. La figura 1 (izquierda) muestra la tasa de corrosin y la tasa de escurrimiento
de zinc puro durante el primer ao de exposicin en un sitio urbano (Estocolmo, Suecia).
Mientras que la tasa de corrosin decae lentamente, la tasa de escurrimiento es bastante
constante durante todo el primer ao de exposicin. Estas diferentes dependencias
temporales son causadas por procesos fsico-qumicos que rigen los procesos de corrosin y
escorrenta, respectivamente. Figura 1 (derecha) muestra esquemticamente que el proceso
de corrosin, que es accionado electroqumicamente, participa en la interfaz entre el metal y
la capa de producto de corrosin. Por otra parte, el proceso de escorrenta se rige por
disolucin qumica al mismo tiempo que la ptina gradualmente se desarrolla en contacto con
la atmsfera, y tiene lugar en el interfaz atmsfera / ptina.

Por lo tanto, el papel de la ptina es doble, con diferentes partes que tienen lugar durante la
corrosin y la escorrenta, respectivamente. Para describir esta doble funcin, la denominada
formulacin GILDES del rgimen interfacial entre el metal de cinc y la atmsfera, es
introducida. GILDES es un modelo informtico que fue desarrollado para explorar el rgimen
interfacial entre un xido-metal cubierto y la atmsfera. Contiene seis partes (Gas, interfaz
entre gas y lquido, el lquido, la capa de deposicin, la regin del electrodo cerca de la
superficie slida, y el slido), y ha sido desarrollado para la exploracin de la qumica del metal
o las superficies de xido metlico cubiertas por una capa de agua y expuestos a la atmsfera.
El objetivo de GILDES es utilizar toda la informacin qumica disponible y luego aplicar el
modelo para predecir las fases formadas durante la corrosin atmosfrica y su velocidad de
formacin. Ha sido exitosamente aplicado al zinc en algunas atmsferas de laboratorio que
representan ambientes atmosfricos tanto al aire libre como en entornos cerrados. Para
ejemplificar la formulacin GILDES, la figura 2 (izquierda) muestra la secuencia de los
compuestos detectados durante la exposicin de zinc en un tpico ambiente marino.

Comienza con la formacin instantnea de una fina capa de ZnO, la cual est presente antes de
la exposicin marina, contina con una fina capa de (Zn5(CO3)2(OH)6) que evoluciona a
(Zn5Cl2(OH)8H2O), y termina con (NaZn4Cl(OH)6SO46H2O como el compuesto final despus de tiempos
de exposicin prolongados. La figura 2 (derecha) muestra esquemticamente las principales
especies y compuestos que pueden detectarse en cada regin GILDES durante la exposicin
marina de zinc.

Es evidente a partir de la figura 2 que la ptina consta de dos regiones con diferentes
funcionalidades, el electrodo interno y la regin de deposicin externa. Conforme a la GILDES,
la regin del electrodo es una regin muy delgada en la interface entre la ptina y el slido que
incorpora toda la electroqumica que rige el proceso de corrosin. La regin de deposicin, por
otro lado, se ha formado a travs de un amplio espectro de, en lugar de las reacciones
electroqumicas, reacciones de equilibrio (reacciones gas-slido, reacciones qumicas de
hidratacin, reacciones cido-base, formacin de complejos y equilibrios de solubilidad) e
irreversibles reacciones (reacciones redox que implican oxgeno y el hidrgeno, la oxidacin
del zinc, las reacciones de reduccin y la disolucin irreversible ligada al promotor o protn).

El punto importante que se debe hacer aqu es que el proceso de corrosin est influenciado
en gran parte por la regin del electrodo, hasta cierto punto tambin por la regin de
deposicin, mientras que el proceso de escorrenta se produce en las regiones ultraperifricas
de la regin de deposicin, donde la disolucin de la ptina tiene lugar en contacto con la
regin lquida. La evidencia de este doble o multi-rol de la capa del producto de la corrosin se
puede observar fcilmente en otros metales, tales como metales pasivadores, o sobre cobre.
En los metales pasivadores, la observacin de una capa barrera interna y una capa externa
porosa con diferentes funcionalidades est bien establecido, vase, por ejemplo, Macdonald,
et al. and Chu, et al. Tambin, el cobre exhibe una ptina que normalmente contiene dos
subcapas diferentes: una capa interna de Cu2O, que gobierna en gran medida la capacidad de
proteccin de la capa de ptina, y una capa externa, que comnmente contiene brochantita
(Cu4SO4(OH)6 en ambientes dominantes de azufre) o atacamita (Cu2Cl(OH)3 en entornos
dominantes de cloruro) y que determina la tasa de escurrimiento de cobre durante su
interaccin con la atmsfera circundante.

A diferencia del cobre, la capa interna protectora sobre el zinc es ms difcil de detectar. Sin
embargo, el anlisis detallado de los productos de corrosin del zinc mediante transmisin
microscpica electrnica (TEM) revel una capa de ZnO, que tiene un espesor en el intervalo
de 20 nm a 70 nm. El anlisis detallado de propiedades auto-reparables de los productos de
corrosin formados en zinc muestran que esta capa de barrera interior es compacta y densa, y
que las propiedades de barrera pueden mejorar con el tiempo de exposicin.
Siguiendo la formulacin GILDES, se concluye que el proceso de corrosin se rige en gran parte
por la regin del electrodo en la interfaz metal / ptina, tambin por la regin de deposicin,
mientras que el proceso de escorrenta se rige principalmente por la regin en la interfaz
ptina / atmsfera. Las diferencias entre los datos de corrosin y escorrenta del zinc sern
discutidas ms adelante en una seccin posterior.

Influencia de las especies corrosivas en el proceso de corrosin atmosfrica de zinc

La corrosin atmosfrica del zinc es un proceso electroqumico, y el potencial de reduccin

estndar del electrodo de zinc a 25 C es -0,76 VSHE. El metal se disuelve como 2+ en medio
acuoso, que acta como el medio para reacciones electroqumicas sobre el zinc durante la
corrosin atmosfrica. El dominio de estabilidad del in 2+ en el sistema Zn-H2O es
relativamente grande y oscila entre aproximadamente pH 8 y valores de pH ms bajos. 2+
es un cido de Lewis intermedio, y cuando se sigue el principio de Lewis de cido-base duras y
suaves (HSAB), uno espera que el ion se coordine con una amplia gama de las bases de Lewis,
tales como , 2 , 4 2 , 3 2 , 3 , 2 y 3 2. Estos y muchos otros iones
han mostrado ser reactivos durante el proceso de corrosin atmosfrica, que se evidencia por
la gama de composicin relativamente amplia de productos de corrosin observados en
ambientes atmosfricos exteriores e interiores.

El zinc es uno de los metales bsicos en los que se basa la clasificacin estandarizada de
corrosividad ISO. En esta clasificacin hay algunos parmetros que son ms influyentes que
otros para predecir el comportamiento de la corrosin del zinc en diferentes ambientes
atmosfricos al aire libre. stas incluyen concentracin o deposicin de dixido de azufre (SO2),
la deposicin de iones cloruro ( ), la temperatura y el tiempo de humedad (TOW, el tiempo
durante el cual la temperatura es > 0C, y la humedad relativa [RH]> 80%). Esta norma se bas
originalmente en los datos de la tasa de corrosin principalmente de la regin templada. Se
iniciaron programas de exposicin extendida internacional. El primero fue ISOCORRAG, que
incluy ms de 50 sitios de prueba en otras regiones climticas adems de la regin templada,
con sede en Europa, Argentina, Canad, Japn, Nueva Zelanda y Estados Unidos.
Posteriormente, se estableci el proyecto MICAT para cartografa de la corrosividad en 12
pases iberoamericanos, en Espaa y Portugal. Un importante resultado de estos programas de
exposicin fue el establecimiento de las categoras de corrosividad de todos los ambientes, de
C1 a CX, como se explica en la norma ISO 9223 y brevemente descrito en la Tabla 1.

Otro resultado importante de los programas de exposicin fue la exploracin de la

combinacin de efecto de la temperatura y RH. Result que en ambientes atmosfricos
dominados por SO2, el rango de corrosin de los metales investigados aumenta con la
temperatura hasta un determinado valor mximo y despus disminuye, correspondiente al
secado de la capa adyuvante acuosa y reduccin concomitante en la velocidad de corrosin. En
ambientes atmosfricos dominados por , por otro lado, la disminucin a mayor de los
valores de temperatura nunca se observan. Las partculas de sal higroscpicas pueden retener
el medio acuoso incluso a temperaturas ms altas, resultando en extremadamente altos
rangos de corrosin (Categora CX en la Tabla 1).

En el perodo comprendido entre 1960 y 2000, los niveles de SO2 se redujeron sustancialmente
en muchas partes de Europa, y pronto se dio cuenta de que la contribucin relativa de SO2 y
otros contaminantes que contienen azufre ya no dominaban. En cambio, se centr en otros
contaminantes que podran contribuir, especialmente partculas y cido ntrico (HNO3). El
resultado global de todos estos esfuerzos internacionales se observa en las funciones dosis-
respuesta desarrolladas para el zinc.
R =0.49 + 0.066 [SO2]0.22 0.018RH+f(T) + 0.0057 Lluvia [ + ] + 0.192 [HNO3] (1)

Aqu, R denota el efecto de corrosin medido en m despus de 1 ao de exposicin. El efecto

de la corrosin tiene cuatro grandes contribuciones. La primera es una constante y
corresponde a la condicin atmosfrica de fondo. El segundo es la contribucin global de los
efectos de deposicin en seco y se expresa como un efecto combinado de SO2, RH y la
temperatura (T), donde f (T) = 0,062 (T - 10) cuando T <10C, de lo contrario f (T) = -0,021 (T -
10). Estas condiciones describen el comportamiento complejo de la temperatura en la
corrosin atmosfrica del zinc, con una velocidad de corrosin a 10C. La tercera contribucin
es de la deposicin hmeda e incluye la cantidad (en mm/a) y concentracin ([H +] = 10-pH) de
la lluvia. La cuarta contribucin es de HNO3. que resulta tener un efecto de corrosin muy
fuerte sobre el zinc, como se ha demostrado tanto en exposiciones en laboratorio como en
exposiciones de campo. SO2 y HNO3 finalmente, representan el promedio anual de
concentraciones en g/3 .

Una consecuencia del desarrollo histrico en muchas partes de Europa con una concentracin
de SO2 cada vez menor, es la creciente importancia relativa de los aerosoles de sal. Se han
hecho predicciones en la regin europea mostrando que la corrosin atmosfrica de zinc y
otros metales estarn dominados por la deposicin de en zonas costeras y cercanas a la
costa, efecto que aumentar an ms cuando la temperatura se espera que aumente debido a
los cambios climticos. Sin embargo, la situacin es diferente en otras partes del mundo que
todava no experimentan ninguna reduccin del SO2 o slo una reduccin limitada de este y
otros acidificantes contaminantes gaseosos.

Dada la importancia de la deposicin de las condiciones de alta humedad en combinacin

con o sin SO2, se emprendi un programa de exposicin para explorar la corrosin atmosfrica
del zinc en 18 sitios tropicales en pases asiticos y Australia. Datos de un anlisis de regresin
sobre la corrosin y el medio ambiente indicaron que los factores ms importantes para
controlar la corrosin del zinc fueron los parmetros climticos de la temperatura y la
precipitacin, y tambin tiempos de humedad. Sin embargo, ninguna influencia significativa de
cualquier contaminante gaseoso sobre la tasa de corrosin del zinc se pudo discernir, a pesar
de las grandes variaciones de concentracin en SO2 entre los sitios. El resultado muestra que
funciones dosis-respuesta obtenidas de uno o varios programas no necesariamente son vlidos
en otros programas, debido a las diferencias en las condiciones ambientales entre los
programas.

Especialmente preocupante son las emisiones naturales de las partculas de aerosol,

originando desde, por ejemplo, aerosol marino (de romper las olas ocenicas), polvo mineral
(de la superficie del suelo del viento) biomasa que quema, procesos industriales y trfico de
vehculos. La interaccin de estas partculas de zinc o superficies de aleaciones de zinc es
bastante compleja. Con la adsorcin la mayora de las partculas absorben el agua por el que se
transforman en partculas slidas aglomeradas a gotitas. Este proceso de delicuescencia sigue
las variaciones en RH y generalmente resulta en especies qumicas muy complejas, que pueden
experimentar otros cambios cuando se emiten gases en la atmsfera interactuando con las
partculas de aerosol mojado. Las variaciones de emisiones locales, la qumica del complejo
aerosol, y la falta de datos de emisin previstos hace muy difcil dar alguna prediccin general
del efecto de la corrosin de partculas de aerosol sobre zinc y aleaciones de zinc. Sin
embargo, cuando se limita el efecto a las partculas de NaCl solo, se puede esperar un
aumento significativo del efecto de la corrosin como resultado del efecto combinado de la
temperatura, RH y concentracin de en zinc.
INFLUENCIA DE LOS ELEMENTOS DE ALEACIN (AL Y MG) SOBRE LA CORROSIN
ATMOSFRICA PROCESO DE ZINC

Los recubrimientos a base de zinc sobre el acero corroen en general dos rdenes de magnitud
ms lenta que el acero laminado en fro convencional en muchos tipos de ambientes.
Mediante la adicin de magnesio, aluminio o una combinacin de ambos, la velocidad de
corrosin puede disminuir otro orden de magnitud. Considerando la importancia tcnica para,
por ejemplo, la industria del automvil, en la ltima dcada se ha visto un gran nmero de
investigaciones destinadas a explorar el papel de estos dos elementos de aleacin para la
resistencia a la corrosin del zinc. En esta seccin, un esfuerzo es hecho para resumir los
hallazgos principales. Los autores comienzan presentando importantes investigaciones sobre el
zinc puro. Debe hacerse hincapi en que la capa que contiene cinc sobre acero en, por
ejemplo, acero galvanizado en caliente, en la realidad consiste en una serie de capas de
aleacin intermetlica de Fe-Zn, cada uno caracterizado por una disminucin del contenido de
Fe cuando se va desde el sustrato de acero hacia la fase zincrich externa. Cada capa tiene una
nobleza electroqumica nica que hace que el sistema de corrosin sea bastante complejo
cuando se deduce informacin mecnica de galvanizado en caliente u otros recubrimientos de
zinc sobre acero. Por razones de simplificacin, se han realizado muchos estudios
fundamentales sobre zinc puro en lugar de sobre acero galvanizado.

Durante las dcadas comprendidas entre 1970 y 2000, la comprensin fundamental y prctica
de la corrosin atmosfrica del zinc puro y de otros metales se bas en gran medida en la
exposicin de las placas de metal tanto en condiciones de laboratorio como de campo. Con
base en los datos generados, los presentes autores pudieron deducir las secuencias principales
para la formacin de productos de corrosin en chapas de zinc o galvanizadas en ambientes
atmosfricos. A pesar de las grandes variaciones en los contaminantes gaseosos y en aerosol,
RH, tiempo de humedad y radiacin solar, se identificaron dos secuencias principales: una en
ambientes ms dominados por azufre y otra en ambientes ms dominados por cloruros. Estas
secuencias se muestran esquemticamente en la Figura 3 para condiciones protegidas. Ambas
secuencias comienzan con la formacin instantnea de xido de zinc (ZnO) e hidrxido de zinc
Zn(OH)2, y formacin subsiguiente de hidrozincite, Zn(CO3)2(OH)6, durante las escalas de tiempo
indicadas en la figura. Este compuesto, junto con Zn(OH)2 es el producto de corrosin
blanquecina formado sobre zinc durante el almacenamiento en hmedo o la exposicin en
entornos de baja contaminacin.

En ambientes dominados por SO2 u otros contaminantes que contienen azufre, la secuencia
superior de compuestos se forma con hidroxisulfato de zinc que contiene diferentes
cantidades de agua (Zn4SO4(OH)6nH2O). Las fases se observan comnmente en ambientes
rurales, urbanos e industriales y pueden permanecer como producto final en estos entornos. Si
los aerosoles de cloruro estn presentes en la atmsfera, como en ciertos ambientes
industriales o viales, los iones pueden incorporarse a la red y eventualmente formar
Zn4Cl2(OH)4SO45H2O. Este es el producto final en muchas atmsferas altamente corrosivas
caracterizadas por altas tasas de deposicin de SO2, sulfatos y cloruros.

En ambientes marinos u otros ambientes dominados por aerosoles que contienen NaCl u otros
cloruros, los productos de corrosin formados en su lugar incluyen Zn5Cl2(OH)8H2O y ms tarde
NaZn4Cl(OH)6SO46H2O resultado de la incorporacin de aerosoles que contienen S del ocano.
La caracterstica para la formacin de estos compuestos es su formacin gradual a travs de
una serie de etapas principales, facilitada por el parecido estructural de varios de los
compuestos implicados.
La interaccin de aerosoles de NaCl sobre zinc se ha descrito con bastante detalle en una serie
de documentos. Tales investigaciones son de especial relevancia en vista de la creciente
importancia de los aerosoles en relacin con los contaminantes gaseosos, como se ha
explicado anteriormente. Se han logrado avances significativos en la comprensin de los
fenmenos de corrosin bajo las gotitas acuosas producidas por el humedecimiento de las
sales. La gotita suele ser formada alrededor de un nico cristal de sal que est expuesto a una
HR creciente hasta que se alcanza el punto de delicuescencia y el cristal se transforma en una
gotita. Aunque las gotitas formadas bajo estas condiciones experimentales son mucho ms
grandes que las formadas como aerosoles marinos naturales, se cree sin embargo que se ha
obtenido informacin fundamental que puede ayudar a comprender la corrosin atmosfrica
en ambientes marinos.

La Figura 4 ayuda a describir algunos de los procesos principales encontrados para el zinc puro
con una nica gotita de NaCl. Un rasgo caracterstico son las regiones andicas y catdicas bien
separadas. El nodo en la parte central se ha formado como una fosa a travs de la disolucin
disuelta por cloruro o cido de la superficie cubierta con ZnO. Si se cumplen las condiciones
para mantener la fosa, impulsadas por una disolucin de zinc suficientemente alta y una
acidificacin local en la fosa, se forma un gradiente de pH a travs de la superficie desde el
nodo (cido) hasta la regin catdica perifrica (bsica) a travs de la reaccin catdica con
oxgeno disuelto formando iones hidroxilo. Los iones Zn2+ y Zn(OH)+ formados en la fosa
migrarn de la fosa, reaccionarn con 32 (de CO2 disuelto a la gotita) y . Esto crea
condiciones para formar Zn(CO3)2(OH)6 y Zn5Cl2(OH)8H2O en varias partes, dependiendo del pH y
de la concentracin de iones .

Debe hacerse hincapi en que este modelo representado se simplifica y se hace ms

complicado cuando se aaden 2 o aerosoles que contienen sulfato, para ms detalles ver,
por ejemplo, Cole y compaeros de trabajo, y Chen, et al. Otro fenmeno importante no
observado en la figura es el denominado efecto de dispersin secundario que se observa
durante experimentos de gotita nica cuando la pelcula de humedad se extiende desde la
gotita central despus de ciertas etapas de exposicin y altera las condiciones electroqumicas
y qumicas locales para los procesos de corrosin.

Sin embargo, la figura esquemtica puede actuar como una plataforma al discutir el papel de
los elementos de aleacin de magnesio y aluminio sobre chapa de acero galvanizado. Tales
esfuerzos se han basado principalmente en exposiciones de laboratorio, menos
frecuentemente en exposiciones de campo. La mejora de las chapas de acero galvanizado por
inmersin en caliente tiene una historia que se remonta a principios de los setenta con el
desarrollo de Galvalume (Zn + 55% en peso de Al + 1,6% en peso de Si, de aqu en adelante
denominado Zn55Al) y Galfan (Zn + 5% en peso de Al; UNS Z38510, de aqu en adelante,
Zn5Al). Ms tarde vino el desarrollo de an ms recubrimientos resistentes a la corrosin a
travs de la adicin de magnesio. Result en varios recubrimientos comerciales de Mg-Al de
Nippon Steel Corporation alrededor del ao 2000, tales como ZAM (Zn + 6,0% en peso de Al +
3,0% en peso de Mg) y Super Dyma (Zn + 11,0% en peso de Al + 3,0% Mg + 0,2% en peso de Si).
Impulsadas por las industrias principalmente europeas, numerosas investigaciones se han
llevado a cabo durante la ltima dcada para explorar an ms el papel beneficioso de los
elementos de aluminio y magnesio. La forma de producir los revestimientos de aleacin ha
sido mediante inmersin en caliente en baos de Zn-Al-Mg o por deposicin fsica en fase
vapor de revestimientos de aleacin de Zn-Mg. El magnesio se ha aadido habitualmente en el
intervalo de 0,2% en peso a 11% en peso y aluminio en el intervalo de 0,1% en peso a 3% en
peso, y ambos elementos dan como resultado una microestructura altamente compleja, que
incluye fases diferentes adems de la fase principal Zn: MgZn2, MgZn2-Zn eutctico binario, Zn-Al
eutctico binario y fases eutcticas ternarias. Estas adiciones han dado lugar a capas sobre
acero que representan claramente alternativas a los recubrimientos de zinc en caliente y zinc
electrogalvanizado, y con una capacidad de proteccin contra la corrosin significativamente
mejorada en la prueba de pulverizacin de sal neutra o en pruebas de corrosin cclica del
automvil. Sin embargo, las mejoras reportadas dependen mucho de las condiciones reales de
exposicin del laboratorio. Se espera que varen an ms al considerar las diferencias reales en
las condiciones de exposicin natural al campo. Los parmetros crticos en este contexto son la
carga de Cl, el pH del electrolito introducido, la HR y la temperatura.

Debido a las variaciones de estos parmetros crticos, hasta ahora ha sido difcil desarrollar un
mecanismo universal para el papel beneficioso de los elementos de aleacin magnesio y
aluminio solos o en combinacin sobre la resistencia a la corrosin de recubrimientos de zinc,
a pesar de una cantidad sustancial de estudios sobre este tema. La nueva visin mecanicista
que se ha generado durante la ltima dcada se ha basado en algunos enfoques
fundamentales novedosos: la influencia de la microestructura compleja en la iniciacin de la
corrosin atmosfrica, la posibilidad de mediciones in situ de la disolucin de elementos de
aleacin y el anlisis composicional detallado de los productos de corrosin formados. En este
contexto es difcil dar plena justicia a todas las investigaciones realizadas, por lo que esta
encuesta se limitar a algunas investigaciones clave. Los autores actuales comienzan
explicando el papel del magnesio solo, que se basa en gran parte en el estudio exhaustivo de
Hosking, et al. Haciendo esto, refirase a la Figura 5, que es una modificacin de la figura
mostrada para la chapa de zinc en desnudo (figura 4)

En cuanto al zinc puro, un requisito previo importante es la creacin de reas andicas (centro)
y catdicas (periferia). Los iones 2+ y 2+ se disuelven andicamente de la fase MgZn2 en
la matriz Zn-Mg y entran en el electrolito. En la etapa inicial, el ZnO cubre el sustrato fuera del
rea andica donde puede proceder la reaccin catdica. Cuando los iones de magnesio llegan
cerca del rea catdica forman precipitados estables de Mg(OH)2 sobre el rea catdica. Esto
suprime la velocidad de reaccin catdica y facilita la formacin de Zn5Cl2(OH)8H2O, bien
directamente a partir de complejos de cloruro en la regin andica o bien a travs de la
transformacin de xido de zinc. Zn5Cl2(OH)8H2O es un compuesto relativamente compacto y
mejora la capacidad de proteccin contra la corrosin del sistema. Seguir formndose
mientras el proceso de reduccin de oxgeno en el ctodo se reduzca a travs de la formacin
de Mg(OH)2 en el rea catdica. Por lo tanto, un papel beneficioso principal de la aleacin de
recubrimientos de cinc con magnesio es la reduccin de la reaccin catdica a travs de la
precipitacin de Mg(OH)2 y la formacin protectora de Zn5Cl2(OH)8H2O. Los estudios han
demostrado que el efecto beneficioso de magnesio tiene un intervalo ptimo de
concentracin de Mg de 4% en peso a 8% en peso, cuando se expone a NaCl pre-depositado y
aire humidificado. Mediante la adicin de aluminio a la capa de Zn-Mg algunos efectos
beneficiosos adicionales se pueden ver (Figura 5), principalmente la formacin de un hidrxido
doble estratificado (LDH acortado en la figura) de tipo Zn6Al2(OH)16(CO3)4H2O y tambin la
formacin de una pelcula delgada de Al2O3 con propiedades de barrera (vase ms adelante
para los revestimientos de Zn-Al). Varios estudios proporcionan evidencia del efecto
combinado de Mg y Al, basados tanto en condiciones de campo como en laboratorio.

Para los revestimientos de Zn-Al sobre acero, existe hoy una cantidad sustancial de
informacin sobre las tasas de corrosin y la formacin de productos de corrosin a largo
plazo, tanto para Zn55Al como para Zn5Al. Zn55Al posee una microestructura relativamente
simple con una fase dentrtica rica en aluminio (a menudo denominada fase ) y una fase
interdincrtica zincrich (fase ). Esto se ve en la figura 650 que muestra un microscopio de
fuerza atmica (AFM) en la imagen (a) y una imagen de Volta potencial correspondiente en (b).
Despus de un ligero pulido del diamante de la superficie Zn55Al recibida, se retir la pelcula
de Al2O3 inicial que cubra todas las partes de la superficie, revelando la estructura bifsica por
debajo. El potencial de Volta en las partes dendrticas (ricas en Al) de la superficie resulta ser
ms alto que en partes interdendrticas (ricas en Zn), de las cuales se espera que las partes
interdendrticas sean ms susceptibles a la iniciacin de la corrosin que las partes dendrticas,
al menos inicialmente.

La Figura 7 es una recopilacin de todos los compuestos encontrados en productos de

corrosin formados sobre zinc, Zn5Al y Al sobre exposicin no protegida en ambientes
marinos.

En los tres materiales, se forman instantneamente xidos y / o hidrxidos de cinc o aluminio

cuando son expuestos a atmsferas hmedas. En presencia de CO2, Zn(OH)2 reacciona para
formar hidrozincite (Zn5(CO3)2(OH)6) y Zn6Al2-CO3(OH)164H2O. Las velocidades de deposicin de Cl
suficientemente elevadas tambin dan lugar a la formacin de hidroxicloruros, tales como
simonkolleite (Zn5Cl2(OH)8H2O) sobre zinc desnudo y Zn5Cl2(OH)8H2O y/o Zn2AlCl(OH)6H2O sobre
recubrimientos de Zn -Al. Debido a la actividad biolgica en los ocanos, los ambientes
marinos tambin se caracterizan por importantes tasas de emisin de sulfato. Esta es una
razn principal para la deteccin frecuente de grasa (NaZn4Cl(OH)6SO46H2O) tanto en zinc
desnudo como en Zn5Al en ambientes marinos.

Como se propuso originalmente para el zinc, varios compuestos en productos de corrosin

tienen semejanza estructural. Consisten en estructuras estratificadas con bloques de
construccin octadricos o tetradricos en los que las capas se mantienen unidas por, por
ejemplo, iones 32 , 42 o . Tales compuestos, que se caracterizan por estructuras en
capas, incluyen Zn5(CO3)2(OH)6, Zn5Cl2(OH)8H2O, NaZn4Cl(OH)6SO46H2O, Zn2AlCl(OH)6H2O, y
Zn6Al2CO3(OH)164H2O, con lo que los tres primeros forman sobre zinc desnudo y los dos ltimos
sobre aleaciones de Zn-Al. Durante las condiciones de intemperie en ciclos, la lenta
transformacin de un compuesto en otro puede proceder mediante el reemplazo de, por
ejemplo, iones 32 o , con, por ejemplo, iones 42 o . Este proceso secuencial de
la acumulacin gradual de productos de corrosin puede resultar sucesivamente en productos
de corrosin ms protectores en muchos ambientes atmosfricos, vase Leygraf, et al., Para
ms detalles.

Varios de los compuestos observados en las secuencias de productos de corrosin mostrados

en la Figura 7 han sido detectados tras la exposicin de zinc y aleaciones de Zn-Al en diferentes
atmsferas que contienen Cl, incluyendo las exposiciones de laboratorio (el nuevo VDA
Corrosion Test Method, Standard SEP 1850 VDA 621-415 B, para aplicaciones automotrices, y
la prueba de gota nica discutida anteriormente), as como exposiciones de campo marino. La
similitud en los compuestos detectados tanto para ensayos de laboratorio como de campo
sugiere que las exposiciones en laboratorio pueden reproducir los mismos o similares
compuestos en ambientes marinos, aunque en diferentes proporciones.

Debe enfatizarse que los diferentes mecanismos presentados anteriormente para el papel del
magnesio y del aluminio en los recubrimientos de Zn-Mg-Al son altamente dependientes de las
condiciones fisicoqumicas reales y slo se puede esperar que operen en una medida variable
dependiendo de la exposicin real. Un ejemplo obvio de un parmetro influyente es la
velocidad de deposicin de Cl que determina en qu medida se forman los compuestos que
contienen Cl en la Figura 7 a expensas de los compuestos que contienen 32 . Otro
parmetro importante es la concentracin de CO2 que puede reducirse dramticamente en
volmenes geomtricamente confinados. Se ha demostrado que la reduccin o ausencia de
este constituyente gaseoso aumenta significativamente la velocidad de corrosin de los
recubrimientos de ZnMgAl en inmersin en caliente en comparacin con las concentraciones
ambientales de CO2. A niveles bajos de CO2 los principales productos de corrosin detectados
fueron el doble hidrxido de capa Zn6Al2CO3(OH)164H2O y Zn5Cl2(OH)8H2O, mientras que
Zn5(CO3)2(OH)6 y Zn5Cl2(OH)8H2O fueron detectados a niveles de CO2 ambiental. Adems de todos
los mecanismos presentados anteriormente, que se basan en gran medida en la deteccin y
distribucin de diferentes compuestos en los productos de corrosin, la capacidad de
proteccin contra la corrosin puede depender de compuestos que en realidad no se han
detectado, pero pueden desempear un papel decisivo. Un ejemplo podra ser la capa muy
delgada (menos de 100 nm) de ZnO que se ha mostrado que forma una capa protectora
interna de barrera sobre zinc desnudo y que slo podra detectarse con TEM altamente
sensible.

Las tasas de corrosin atmosfrica y las tasas de escorrenta no son iguales

Como se discuti en una seccin anterior, la corrosin es principalmente un proceso

electroqumico en el cual el metal se oxida en la reaccin andica, mientras que la escorrenta
del metal con el tiempo predominantemente se rige por procesos qumicos que tienen lugar
en la interface entre la ptina y el ambiente (Figura 1). Hay varias razones por las que las tasas
de corrosin atmosfrica y las tasas de escurrimiento no son iguales. La cantidad total de
metal corrodo contiene dos partes: una parte que se retiene en la capa de producto de
corrosin y una parte que se disuelve de la ptina por accin de la precipitacin (escorrenta
metlica) o posiblemente por procesos de desprendimiento o desgaste (por ejemplo, Leygraf
et al, y Oesch y Heimgartner). De esto se deduce que los datos de la velocidad de corrosin del
metal no pueden usarse directamente para evaluar los datos de velocidad de liberacin de
metal; tal suposicin sobreestimara en gran medida el grado de liberacin del metal. Los datos
de velocidad de corrosin disponibles o las predicciones de la tasa de dosis se basan a menudo
en mediciones de 1 ao o en las tasas de corrosin promediadas en unos pocos aos. Durante
este tiempo, las tasas de corrosin son significativamente ms altas en comparacin con las
condiciones a largo plazo, cuando la ptina se establece y acta como una barrera eficaz que
dificulta el proceso de corrosin.

Como resultado de reducciones sustanciales en los niveles de contaminantes corrosivos (por

ejemplo, 2 ) observadas en varias partes del mundo (por ejemplo, Europa y Norteamrica),
los datos de literatura disponibles sobre las tasas de corrosin son, adems, frecuentemente
ms altos que los tipos ms contemporneos. Por lo tanto, se esperan diferencias en las tasas
de corrosin a corto plazo y las tasas de escorrenta de zinc y acero galvanizado, y las tasas
medias anuales de escurrimiento medido directamente son tpicamente del 50% al 90% de las
tasas anuales de corrosin correspondientes hasta 5 aos de exposicin en sitios
caracterizados por corrosividad diferente y cantidades anuales de lluvia (en el rango de 500
mm a 1.000 mm). Se han observado resultados similares en la chapa de cinc expuesta hasta 4
aos en siete sitios diferentes en Suiza, para los cuales se calcul la tasa de escurrimiento de
zinc en lugar de medir, restando la cantidad de zinc en los productos de corrosin adheridos
(suponiendo Zn5(CO3)2(OH)6 como principal producto de corrosin) de la prdida total de masa
medida. Estas tasas de liberacin calculadas de cinc fueron en un promedio de 49% y 69% de
las tasas de corrosin despus de 1 y 4 aos de exposicin. Las mediciones comparativas de la
tasa de escorrenta en uno de los sitios (Dbendorf) mostraron que estos clculos
sobreestiman la tasa de escorrenta, ver Figura 8 (a), ya que la ptina tambin contena otros
productos de corrosin no considerados en los clculos. En sitios ms contaminados y para
composiciones de ptina ms complejas, este efecto ser an ms pronunciado. Sin embargo,
este enfoque puede proporcionar estimaciones conservadoras y ms realistas de las tasas de
escorrenta, en lugar de usar las tasas de corrosin directamente. En la Figura 8 (b) se observan
tasas de escorrenta inferiores a las tasas de corrosin (84% ms bajas) durante las
exposiciones a corto plazo para la chapa de zinc expuesta durante 1 ao en un sitio marino
(Brest) en Francia y para el acero galvanizado (99% ms bajas) expuestos durante 15 meses en
Valparaso, Chile. Como se describe a continuacin, las diferencias dependen de factores tales
como la corrosividad del sitio de ensayo, la velocidad de formacin y composicin de los
productos de corrosin y las condiciones climticas / ambientales. En sitios con cantidades
anuales bajas o menores de precipitacin (<250 mm / a), como el sitio en Valparaso, Figura 1
(c), la diferencia puede ser an mayor, ya que la disolucin parcial de zinc de la ptina durante
periodos cclicos hmedos / secos repetidos diariamente no se lava de la superficie a ninguna
extensin mayor, sino que ms bien se volver a precipitar y se acumular gradualmente la
ptina.

EL PROCESO DE ESCORRENTIA ES TIEMPO DEPENDIENTE Y GOBERNADO POR PREVISIN DE

EXPOSICIN Y CONDICIONES AMBIENTALES

Aun cuando diferentes mecanismos gobiernan la corrosin atmosfrica y el escurrimiento de

metales, ambos fenmenos estn altamente entrelazados e influenciados por las mismas
condiciones ambientales y de exposicin. Mientras que las tasas de corrosin a menudo
disminuyen rpidamente con el tiempo, como resultado de la formacin de una ptina
protectora, las tasas de escorrenta a largo plazo parecen ser relativamente constantes o
incluso reducidas con el tiempo a medida que mejoran las propiedades de barrera de la ptina
(Figura 8(a) y discusin a continuacin).

El proceso de liberacin de metales de los eventos de una sola lluvia es dependiente del
tiempo y fuertemente dependiente de los niveles reales de contaminantes y las condiciones
ambientales, tanto antes como durante un episodio de lluvia. Los productos de corrosin
predominantes que se forman sobre el zinc en la mayora de las condiciones atmosfricas son
usualmente poco solubles y se adhieren fuertemente a la superficie donde actan como
barreras eficaces que reducen la velocidad de corrosin. Estos productos de corrosin no
deben confundirse con partculas de sales de zinc solubles y poco adherentes que se disuelven
rpidamente en presencia de agua / humedad. Algn zinc en los productos de corrosin se
disolver en la fina capa superficial acuosa (en la cual los contaminantes y depsitos se
disuelven) y se liberar (lavar) de la superficie por la accin del agua de lluvia que choca. Esta
fraccin se denomina escorrenta de cinc o liberacin de zinc e influye slo marginalmente en
la ptina adherente. En ausencia de agua de lluvia, el zinc disuelto volver a precipitar como
productos de corrosin. La cantidad de zinc liberado que se puede disolver y liberar de los
productos de corrosin depende no slo de la composicin de la ptina y de la accin del agua
de lluvia, sino tambin de parmetros tales como el sitio de exposicin y las condiciones
ambientales / contaminantes, las condiciones ambientales previo a un evento de lluvia, la
orientacin superficial, el grado de refugio y la inclinacin superficial, las caractersticas /
intensidad de la lluvia y el perodo de muestreo (por ejemplo, vase la literatura63, 70, 75-80).
Varias investigaciones han concluido que la mayor parte del metal se libera en la primera
porcin (primera descarga) del volumen de escurrimiento (por ejemplo, vase la literatura63,
70, 75, 79, 81-83), despus de que se reduce a niveles ms bajos, relativamente constantes, a
la duracin prolongada de la lluvia. La parte del escurrimiento de metal en la primera porcin
de descarga de un evento de lluvia est fuertemente relacionada con el caudal (o intensidad
de lluvia) que pasa sobre una superficie. Con un volumen de lluvia total dado, se libera ms
zinc por superficie durante un episodio de lluvia ms largo de baja intensidad que durante un
episodio de lluvia ms corto de alta intensidad.

Como consecuencia, se reportan grandes variaciones en las concentraciones liberadas de zinc

durante y entre diferentes episodios de lluvia. Por ejemplo, las concentraciones de zinc entre
0,3 mg/L y 30 mg/L, con una concentracin media ponderada de 4,9 mg / L, para 38 eventos
de lluvia diferentes, muestreados durante 1 ao en Munich, Alemania. Los datos obtenidos a
partir de las mediciones continuas de zinc liberado durante la exposicin urbana de 15 aos en
Estocolmo, Suecia, mostr una concentracin media (225 perodos de muestreo de varios
episodios de lluvia) de 4,1 mg/L Zn (min: 1,3 mg/L, mx: 11,9 mg/L) durante todo el perodo.
Los datos correspondientes generados durante 10 aos en condiciones marinas variaron entre
1,6 mg/L y 6,9 mg/L (valor medio de 3,7 mg/L). Se han observado resultados similares (1,1 mg/
L Zn a 12,2 mg/L Zn), mientras que otros estudios informaron concentraciones
significativamente ms bajas, que oscilaban entre 0,03 mg/L y 0,5 mg/L, 91 o concentraciones
ms altas (8,0 mg/L Zn a 38,1 mg/L de Zn). Sin embargo, cualquier uso directo o comparacin
entre las concentraciones de escorrenta de diferentes sitios o eventos puede conducir a
conclusiones errneas como las concentraciones medidas de metales liberados en, por
ejemplo, el techo y la escorrenta de la fachada dependen fuertemente de la superficie
expuesta a la precipitacin, la duracin y la intensidad de la precipitacin, el volumen real de
lluvia que afecta la superficie de inters, los efectos de dilucin, etc. A continuacin se analizan
las implicaciones sobre la evaluacin del riesgo ambiental.

La normalizacin de las concentraciones observadas de zinc en la superficie nominal y la

inclinacin, la cantidad de lluvia (en mm-diferente del volumen de escorrenta recogido debido
a la inclinacin de la superficie y la direccin del viento) y el perodo de tiempo deben hacerse
para permitir la comparacin de los resultados, desde, por ejemplo, sitios de diferentes
cantidades de lluvia o entre diferentes eventos de lluvia. Con el fin de cuantificar el grado de
liberacin de zinc de las superficies corrodas tambin es esencial para corregir los niveles de
fondo de los metales depositados. Se han observado en la bibliografa velocidades de
deposicin de fondo relativamente altas de zinc de la atmsfera o de plantas industriales. La
metodologa sobre cmo determinar e informar las tasas de escurrimiento de metales en
condiciones atmosfricas se describe en la Norma ISO 17752: 2012.

Como consecuencia de la acumulacin sucesiva de productos de corrosin ms insolubles, la

tasa de escurrimiento de zinc de la chapa de zinc y del acero galvanizado se reduce
gradualmente con el tiempo en una perspectiva a largo plazo. Mientras las condiciones
ambientales y meteorolgicas prevalecientes (por ejemplo, SO2, pH, cantidad de lluvia) no
muestren variaciones significativas en una perspectiva anual, la tasa de escorrenta a largo
plazo alcanza un nivel relativamente constante (o ligeramente decreciente). Este efecto est
ilustrado en la figura 9 para la lmina de cinc descubierta expuesta durante 15 aos en
condiciones urbanas durante las cuales se forma gradualmente una ptina que consiste
predominantemente en un hidrxido bsico de zinc (Zn5(CO3)2(OH)6). Se han descrito hallazgos y
tendencias similares (basados en periodos de exposicin ms cortos) tambin para otras
condiciones de exposicin, por ejemplo, Leuenberger-Minger, et al., Y Veleva, et al.

Existen relativamente pocos estudios que hayan realizado mediciones a largo plazo de la tasa
de escurrimiento de cinc a partir de chapas de zinc desnudo en condiciones de campo al aire
libre. Estas investigaciones se realizan generalmente usando superficies modelo de diferente
tamao, orientacin e inclinacin superficial.
Las tasas anuales de escurrimiento de zinc a partir de zinc desnudo y acero galvanizado en la
literatura se recopilan en la Figura 10 (a), por lo que las tasas de escorrenta se han
normalizado a una inclinacin superficial de 45. Los datos de la Figura 10 (a) incluyen 117
tasas anuales diferentes y se originan en 33 sitios investigados con diferentes cantidades de
lluvia (220 mm/a 2,200 mm/a), caractersticas ambientales, duracin de la exposicin y
condiciones de exposicin. Las tasas de escorrenta oscilan entre 0,6 g/2 ao a 25,3 g/2
ao (valor medio 4,97g/2 ao; 50% de todas las tasas estn entre 2 g/2 ao y 6,4 g/2
ao). Las mayores tasas de escorrenta de zinc se observan en sitios industriales caracterizados
por altos niveles de contaminantes.
Debido a que las diferencias observadas en las tasas de escorrenta reflejan diferencias tanto
en la exposicin como en las condiciones ambientales, las tasas de escorrenta reportadas se
han normalizado a la cantidad de lluvia anual correspondiente (cuando est disponible), Figura
10 (b). Ms del 85% de los datos reportados muestran tasas de escorrenta entre 0,002 g/2
mm y 0,010 g/2 mm (cantidad de escurrimiento de metales [g] por unidad de superficie
[2 ] y cantidad de lluvia anual [mm]) sin diferencias entre sitios marinos, rurales o urbanos
con bajos niveles de SO2. La cantidad de zinc liberado por unidad de lluvia dada aumenta a
medida que la concentracin de SO2 excede de 10 g / m3. Los resultados muestran
claramente que la cantidad de precipitacin es un factor importante que determina la tasa de
escurrimiento de zinc y que el efecto de los cloruros parece menos importante en
comparacin con el SO2. Esto es consistente con investigaciones de campo y de laboratorio que
muestran la importancia de la deposicin de SO2 en el proceso de escorrenta (por ejemplo,
vase la bibliografa 64, 80, 79, 99 - 102).

MODELACIN PREDICTIVA DE LAS TASAS DE ESCORRENTIA DE ZINC POSIBLES EN LAS

CONDICIONES DE EXPOSICIN ATMOSFRICA

Durante los aos noventa, se elaboraron modelos para predecir el escurrimiento de zinc
resultante de la corrosin atmosfrica, en los que la importancia de las cantidades de lluvia
(humedad superficial), pH de la lluvia y deposicin en hmedo y seco de cidos dbiles y
fuertes (incluidas las concentraciones gaseosas y las velocidades de deposicin de SO2, HNO3, Y
HCl) y se exploraron partculas sobre la solubilidad de los productos de corrosin.
Posteriormente, se podra deducir una ecuacin:
R =1.36 + 0.16 [SO2] (2)

en la que se correlacionaron las tasas observadas de escurrimiento de zinc (R, en g/2 ao)
en sitios de cantidades similares de lluvia anual con la concentracin de SO2 (g/3 ). Debido a
la escasa disponibilidad de los datos de la literatura, la correlacin se bas nicamente en
datos limitados. Sin embargo, el modelo ilustr la importancia de SO2 en el proceso de
escorrenta de cinc. Con base en las investigaciones detalladas de campo y laboratorio sobre la
importancia e influencia de la inclinacin superficial, la cantidad de lluvia y el pH de la lluvia en
la tasa de escorrenta de zinc, se estableci un modelo ms elaborado. Sin embargo, este
modelo no incluy la importancia de la deposicin o concentracin de SO2, previamente
conocida por influir en la tasa de escorrenta. Como resultado de la falta de datos suficientes
para destacar el efecto del SO2, las tasas de escorrenta se calcularon en base a los balances de
masa (escorrenta de cinc = prdida de masa de zinc - zinc en los productos de corrosin
adheridos) a partir de datos gravimtricos sobre la prdida de masa y con el supuesto de que
Zn5(CO3)2(OH)6 es el producto de corrosin predominante. Tal como se ha explicado
anteriormente y mostrado en la Figura 8, tal clculo puede sobreestimar la importancia de SO2
sobre la tasa de escorrenta y proporcionar una medida conservadora de su efecto. El siguiente
modelo fue establecido (Ecuacin [3]) basado en el mismo enfoque que el usado
anteriormente para el cobre y en los datos de la chapas de cinc en desnudo y el acero
galvanizado despus de 1, 2 y 4 aos de exposicin no protegida dentro del programa de
investigacin ICP Materials.
R= (1.2 x [SO2]0.5 + 0.4 x [Lluvia] x 100.45 ) x cos()/cos(45) (3)
En este caso, R es la cantidad de zinc anual estimada por superficie por unidad de superficie
(g/2 ao), [SO2] el valor medio anual de la concentracin de SO2 (g/3 ) y [Lluvia] la
cantidad total de lluvia por ao (mm/a). En la Figura 11 se presentan las tasas de escurrimiento
de cinc previstas frente a las observadas en la chapa de cinc o acero galvanizado. El modelo
predice el 70% de todas las tasas observadas (paneles de diferente edad, chapa de zinc, chapa
galvanizada en caliente, chapa electrogalvanizada) dentro del 40% de su valor medido. Sin
embargo, cabe sealar que un buen nmero de conjuntos de datos ambientales aadidos al
modelo son inciertos debido a la falta de informacin (en particular para el pH de la lluvia).
Los mapas calculados de la escorrenta de zinc de Europa se presentan en la Figura 11 (b)
basados en los valores medios anuales de las cantidades de precipitacin y SO2 extrados del
programa cooperativo de vigilancia y evaluacin de la transmisin a largo plazo de
contaminantes atmosfricos en Europa y los datos de pH de la lluvia compilados como valores
promedio anuales para el perodo 1980-2000. Mapas del pH de la lluvia, SO2 y la lluvia y
detalles sobre cmo se generaron se dan en Odnevall Wallinder, et al. Los mapas muestran
claramente que la cantidad de escorrenta de zinc ha disminuido significativamente durante el
perodo investigado, una consecuencia de la reduccin de las concentraciones de SO2 y la
acidez de la lluvia en la mayor parte de Europa.

LA EXTENSIN DE LA DESCARGA DE ZINC ES FUERTEMENTE DEPENDIENTE DE LAS

PROPIEDADES DE LA CAPA DE PRODUCTOS DE CORROSIN Y NO POSIBLE DE PREDECIR DEL
CONTENIDO DE ALEACIN A GRANEL

Dependiendo del rea de aplicacin, la condicin de exposicin dada, la vida de servicio

prevista y el requisito de obstaculizar la corrosin a la vanguardia, los recubrimientos a base de
cinc en chapa de acero se usan comnmente en construcciones y aplicaciones al aire libre. Las
aleaciones de Zn-Al Zn5Al y Zn55Al son dos recubrimientos de uso frecuente que, en
condiciones de exposicin similares, poseen una mejor resistencia a la corrosin (menor tasa
de corrosin) en comparacin con el acero galvanizado y la chapa de zinc. La cantidad de
escurrimiento de cinc de estos (y otros) recubrimientos est fuertemente relacionada con la
presencia y el recubrimiento superficial de productos de corrosin ricos en zinc (similares
como los formados sobre chapas de zinc y superficies galvanizadas) y de productos de
corrosin ricos en aluminio o ricos en aluminio de baja solubilidad y/o con propiedades de
barrera eficaces. La formacin de productos de corrosin est tambin fuertemente
relacionada con la microestructura, como se ha comentado anteriormente. A partir de una
mayor formacin de productos de corrosin poco solubles y la presencia de productos de
corrosin ricos en aluminio, sigue una tasa de escurrimiento de cinc reducida de los
recubrimientos de Zn-Al comparados con la chapa de zinc y el acero galvanizado. Como se
ilustra en la Figura 12 para Zn55Al (que contiene 43,3% en peso de Zn) y Zn5Al (que contiene
95% en peso de Zn), la cantidad de escurrimiento de cinc de revestimientos de aleacin no
puede calcularse basndose en su composicin en masa y conocimientos sobre las tasas de
escurrimiento de cinc y conocimientos sobre las tasas de escurrimiento de cinc de la chapa de
zinc en desnudo. Los datos de campo a largo plazo muestran que la tasa de escurrimiento
anual de Zn55Al es 64% menor (despus de 1 ao) y 95% menor (despus de 10 aos) que los
datos correspondientes a la chapa de cinc descubierta expuesta en condiciones urbanas, figura
12 (a). En condiciones marinas el escurrimiento de Zn55Al es del 80% (despus de 1 ao) y del
90% (despus de 5 aos) menor que en el caso de la chapa de zinc al desnudo. Para el Zn5Al,
las tasas anuales de escurrimiento de zinc observadas fueron de 40% a 50% inferiores a las de
la chapa de zinc en condiciones urbanas y se mantuvieron en niveles relativamente estables
hasta 10 aos, Figura 12 (b). Tambin en las exposiciones marinas la tasa de escurrimiento de
cinc fue de 40% a 60% menor que la de la chapa de zinc al desnudo hasta 5 aos de exposicin.
Estos resultados son consistentes con los hallazgos de la literatura en un sitio industrial/marino
con tasas de escorrenta de aproximadamente el 40% y 20% de zinc de Galvalloy (una aleacin
similar como Zn5Al) y Zalutite (una aleacin similar como Zn55Al), respectivamente, despus
de 1 ao de exposicin.

Tambin se ha demostrado la eficiencia de los productos de corrosin ricos en aluminio para

dificultar el escurrimiento de zinc para las aleaciones de Zn-Al-Mg. La extensin del
escurrimiento de aluminio de aleaciones de Zn-Al o magnesio de aleaciones de Zn-Al-Mg no ha
sido reportado en la literatura, con algunas excepciones. Los estudios a largo plazo de Zn55Al
expuestos hasta 10 aos en zonas urbanas y hasta 5 aos en condiciones marinas al
descubierto muestran tasas de liberacin de aluminio de 20 a 30 veces menores que el zinc.
Incluso se han determinado niveles ms bajos de aluminio liberado en comparacin con el zinc
para Zn5Al expuesto en condiciones similares.

Algunos datos de escorrenta tambin existen para otros revestimientos tales como cinc
revestido por pulverizacin y aleaciones de zinc y aluminio, por ejemplo, Bertling, et al., Y para
la chapa de zinc. Tambin existen algunos datos de escorrenta para otros revestimientos tales
como zinc revestido con pulverizacin y aleaciones de cinc-aluminio, por ejemplo, Bertling, et
al., Y para la chapa de zinc pre-degradada. Las velocidades de escurrimiento de estas
superficies estn en el mismo orden de magnitud, o menor, en comparacin con la chapa de
zinc al desnudo. Se ha demostrado que la liberacin de zinc de los bordes cortados de las
aleaciones Zn-Al y Zn-Al-Mg es de menor importancia y, adems, se reduce con el tiempo.

La presencia de diferentes tratamientos superficiales adicionales y recubrimientos orgnicos

(de diferente composicin y grosor) reducir la cantidad de zinc liberada mientras
permanezcan intactos, pero gradualmente (a menudo localmente) perdern sus propiedades
de barrera con el tiempo tras la exposicin ambiental (por ejemplo, el resultante de la
radiacin UV, deposicin de cloruros, contaminantes gaseosos, etc.). Los tratamientos
superficiales finos (10 nm) a base de cromato sobre acero galvanizado muestran como ejemplo
efectos de barrera hasta 5 aos de exposicin en condiciones urbanas y recubrimientos
orgnicos delgados (100 nm) sobre el mismo material para mantener sus propiedades de
barrera tambin despus de 10 aos. Observaciones similares, aunque la degradacin ms
rpida del recubrimiento, se han hecho en condiciones marinas hasta 5 aos. En la figura 13 se
ilustran efectos de barrera ms eficaces y de largo plazo de los revestimientos superiores con
el acero galvanizado por inmersin en caliente con y sin un recubrimiento orgnico (dplex, 60
m de grosor) expuesto hasta 9 aos en condiciones marinas. La cantidad de escurrimiento de
cinc de la superficie recubierta fue para la mayora de los aos menos o significativamente
menor que 5% en comparacin con la superficie desnuda excepto para el cuarto ao (menos
del 9%). Resultados similares se reportan hasta 10 aos en condiciones urbanas. Tambin se
ha demostrado que los niveles muy bajos de zinc se liberan intermitentemente de
revestimientos debido a la presencia de pigmentos ricos en zinc.

DESTINO AMBIENTAL

Las tasas de escurrimiento reportadas reflejan las cantidades totales de zinc liberado sin
considerar la especiacin qumica del zinc o cmo cambia en la interaccin ambiental. Este tipo
de datos puede utilizarse para evaluar la cantidad total de cinc disperso de una aplicacin al
aire libre, pero no puede utilizarse directamente para evaluar posibles riesgos ambientales.
Esta evaluacin requiere conocimientos adicionales sobre la especiacin qumica (forma
qumica) del zinc liberado, que depende de la qumica de las condiciones de dispersin reales y
que rige la biodisponibilidad. Otros aspectos que deben tenerse en cuenta y que influyen tanto
en la cantidad total de zinc dispersado como en su especiacin incluyen los efectos de dilucin
del escurrimiento de zinc con otras fuentes de agua de lluvia y la retencin e interaccin con
diferentes superficies slidas y con materia orgnica disuelta al entrar en el ambiente a travs
de diferentes entornos acuticos. Las concentraciones totales de zinc liberadas se miden en la
situacin de liberacin inmediata (a menudo directamente en la azotea) y varan
significativamente con el tiempo y entre los diferentes episodios de lluvia, con niveles
relacionados con las diferencias en las caractersticas de la lluvia, la cantidad de lluvia y las
condiciones ambientales y contaminantes. En la situacin de liberacin inmediata en la azotea,
el zinc est predominantemente presente como el ion 2+ libre hidratado y algunos
complejos de cinc ligeramente unidos (lbil), todos en una forma biodisponible.
Estos hallazgos se apoyan en el modelado qumico de la especiacin considerando el pH del
agua de escorrenta de cinc, que tpicamente vara entre 5,8 y 7,1 para el acero galvanizado y
entre 4,5 y 7,2 para diferentes materiales basados en zinc y con bajos niveles de materia
orgnica en la azotea. Sin embargo, cuando se dispersa a travs de bajantes, a travs de
sistemas de aguas pluviales urbanas, o directamente en un ambiente acutico, el ion 2+
libre reaccionar rpidamente con especies orgnicas e inorgnicas en el agua formando
complejos lbil o fuertemente enlazados con , 32 o materia orgnica disuelta de baja
biodisponibilidad y toxicidad reducida, o ser retenida en diferente medida en superficies
slidas circundantes. Las superficies cercanas a un edificio, como el hormign en el pavimento
y en los sistemas de aguas pluviales, y las tuberas de aguas residuales y el suelo han
demostrado actuar como sumideros eficientes para el zinc liberado y para reducir la fraccin
biodisponible, por ejemplo, vase la bibliografa. Las investigaciones de laboratorio en
condiciones realistas de lluvia y agua de escorrenta utilizando losas de hormign de
pavimento revelaron una capacidad de retencin de zinc que vari entre 7% y 25% por
medidor de contacto dependiendo del caudal. Estos hallazgos sugieren que la mayor parte del
zinc en el agua de escorrenta se mantiene a 20m del edificio, Figura 14.
Estas observaciones estn respaldadas por hallazgos de la literatura sobre cemento de
pavimento poroso, por ejemplo, Dierkes, et al., Y Legret y Colandini. Recientemente se ha
informado de retencin de zinc a largo plazo (> 90%) en aguas de tormentas para concreto
poroso de cemento Portland. Las investigaciones a largo plazo sobre la retencin de zinc en el
suelo de diferentes caractersticas (pH, capacidad de intercambio catinico, composicin)
muestran claramente una alta capacidad de todos los suelos para retener todo el zinc en el
agua de escorrenta (95% a 100%) y unir fuertemente el zinc liberado a la materia orgnica. El
zinc en el agua de los poros estaba presente en una forma no biodisponible (no txica para las
algas) y fuertemente unido a los complejos con materia orgnica, figura 14. Se han observado
hallazgos similares para el zinc retenido en los humedales construidos.
Estos resultados y hallazgos de la literatura sugieren que el zinc en gran medida es retenido
por diferentes superficies slidas ya en las cercanas de un edificio y que la concentracin (y
biodisponibilidad) del zinc dispersado se reduce sustancialmente al entrar en el medio
ambiente.

OBSERVACIONES FINALES

En esta revisin se han abordado algunos problemas crticos que se refieren a la

corrosin y dispersin (escurrimiento) de zinc y zinc aleados con aluminio y magnesio
cuando se exponen a ambientes atmosfricos.
Corrosin y escorrenta son procesos entrelazados influenciados por las mismas
condiciones ambientales y de exposicin. Sin embargo, los mecanismos fsico-qumicos
subyacentes que influyen en los procesos son diferentes. La corrosin se controla en
gran medida mediante reacciones electroqumicas en la interface metal/ptina,
mientras que la escorrenta se rige predominantemente por reacciones qumicas en la
interface ptina/atmsfera.
Para ambos procesos, la evolucin de la capa de ptina es crucial. A menudo se
observa que la velocidad de corrosin disminuye lentamente con el tiempo, resultante
de la formacin de una ptina sucesivamente ms protectora. La tasa de escorrenta,
por otra parte, es ms constante en una perspectiva a largo plazo (no durante eventos
de lluvia individuales), pero tambin puede mostrar una reduccin lenta a largo plazo,
ya que las propiedades de barrera de la ptina eventualmente pueden mejorar.
A pesar de las grandes variaciones ambientales entre los sitios de exposicin, existen
dos secuencias principales para la evolucin gradual de los compuestos en la ptina de
zinc: una en ms dominada por azufre y otra en ambientes ms dominados por
cloruros. Debido a los cambios climticos y a la reduccin de las especies atmosfricas
 que contienen azufre en muchas partes del mundo, se espera que la secuencia de
cloruros domine gradualmente sobre la secuencia de azufre.
La corrosin atmosfrica de la lmina de zinc al desnudo en la atmsfera que contiene
cloruro se conoce relativamente bien. Los rasgos caractersticos son reas andicas y
catdicas separadas, la formacin instantnea de una fina capa de xido de zinc y la
subsiguiente formacin de hidroquinita (Zn5(CO3)2(OH)6), simonkolleite (Zn5Cl2(OH)8H2O),
y grasa (NaZn4Cl(OH)6SO46H2O) en varias partes de la superficie de zinc con diferentes
funciones de proteccin contra la corrosin. A pesar de que la deposicin de cloruros
aumenta la tasa de corrosin del zinc, su efecto sobre la extensin del escurrimiento
de zinc es menor.
Los esfuerzos exitosos para mejorar las propiedades de corrosin del zinc mediante la
aleacin con magnesio y aluminio han dado como resultado capas de zinc con una
microestructura ms compleja y tambin una gama ms amplia de mecanismos
responsables de la capacidad de proteccin mejorada. El papel de los elementos de
aleacin se ha atribuido a varios mecanismos, como la precipitacin de hidrxido de
magnesio en las reas catdicas para reducir la tasa de reduccin de oxgeno, la
formacin incrementada de simonkolleita protectora y de xido de aluminio y un
hidrxido doble estratificado, los dos ltimos con propiedades de barrera
significativas. No existe ningn mecanismo universal, ya que los mecanismos
propuestos dependen ms probablemente de las condiciones reales de exposicin.
Al compilar una gran cantidad de datos de escorrenta de zinc reportados, se concluye
que la cantidad de zinc liberado depende en gran medida de la cantidad de lluvia. Por
unidad de lluvia, la liberacin de zinc aumenta cuando la concentracin de SO2 excede
10 g/3 , mientras que el efecto de la deposicin de cloruro es menos importante en
comparacin con SO2.
Basndose en todos los datos de escorrenta, se presenta un modelo para chapas de
zinc al desnudo que predice el 70% de todas las tasas de escorrenta observadas
dentro del 40% de su valor medido. Las predicciones correspondientes de las
aleaciones de Zn no pueden basarse en el contenido de aleaciones a granel, pero
deben considerarse las propiedades reales de la capa de producto de corrosin.
Para realizar una evaluacin de los posibles riesgos ambientales de las superficies
exteriores que contienen zinc, es necesario considerar no slo la cantidad total de zinc
dispersado en una situacin de exposicin dada, sino tambin la especiacin qumica
(forma qumica) del zinc en diferentes entornos ambientales de diversidad qumica, los
efectos de dilucin y la capacidad de diferentes superficies slidas para retener el zinc
dispersado.