i

Optical and Magnetic Properties of Co and Ni co-doped ZnS

Nanorods Prepared by Hydrothermal Method

PROPOSAL
JURUSAN FISIKA KONSENTRASI FISIKA MATERIAL

ADIB AFRIANSYAH
NIM. 176090300111010

UNIVERSITAS BRAWIJAYA
FAKULTAS MIPA
MALANG
2017
 i

DAFTAR ISI

DAFTAR ISI .....................................................................................................................i

DAFTAR GAMBAR ...................................................................................................... ii

BAB I PENDAHULUAN
1.1 Latar Belakang ...........................................................................................................1
1.2 Rumusan Masalah ......................................................................................................1
1.3 Tujuan Penelitian ........................................................................................................2
1.4 Manfaat Penelitian ......................................................................................................2
BAB II TINJAUAN PUSTAKA
2.1 Penelitian Sebelumnya ............................................................................................... 3
2.2 Metode Sintesis Material Anorganik ..........................................................................4
2.2.1 Metode Keramik ............................................................................................. 4
2.2.2 Metode sintesis Microwave (radiasi gelombang mikro) ................................ 5
2.2.3 Metode Sol-gel................................................................................................ 5
2.2.4 Metode Prekursor............................................................................................ 6
2.2.5 Metode Hidrotermal........................................................................................ 6
2.2.6 Metode CVD & CVT...................................................................................... 7
2.3 Sifat Magnetik ............................................................................................................7
2.3.1 Paramagnetik ..................................................................................................7
2.3.2 Diamagnetik ....................................................................................................7
2.3.3 Kerentanan Magnet (µs) .................................................................................8
BAB III METODOLOGI PENELITIAN
3.1 Variabel Penelitian .....................................................................................................9
3.1.1 Variabel Bebas ................................................................................................ 9
3.1.2 Variabel Terikat .............................................................................................. 9
3.1.3 Variabel terkontrol .......................................................................................... 9
3.2 Alat dan Bahan .........................................................................................................10
3.2.1 Alat ...............................................................................................................10
3.2.2 Bahan ............................................................................................................10
DAFTAR PUSTAKA .................................................................................................... iii

i
 ii

DAFTAR GAMBAR

Gambar 2.1 EPR spectra of (a) ZnS:Mn and ZnS:(Cr, Mn) (b) ZnS:Cr nanoparticles ......... 3
Gambar 2.2 Chemoselective Synthesis of 2-aryl benzimidazoles and benzothiazoles .......... 4
Gambar 2.3 Skema Metode Sol-Gel ...................................................................................... 5
Gambar 2.4 Skema Metode Hidrothermal ............................................................................. 6
Gambar 2.5 Skema Metode CVD .......................................................................................... 7
Gambar 2.6 Illustrasi Sifat Magnetik .................................................................................... 8

ii
 1

BAB I
PENDAHULUAN

1.1 Latar Belakang

Beberapa tahun lalu, penelitian tentang DMS (Diluted Magnetic Semicoductor)
Nanocrystals telah menarik banyak pihak terutama pada sifat baru terkait sifat magnetik
dan penerapannya pada nanowires, nanorods, nanocrystals inside a glass matrix, thin
films dan diaplikasikan pada spin polarized light emitting diode, spin field-effect
transistors, field-emission devices, optical isolator, non-volatile memory devices dan
quantum computer dan lain-lain. (Kimi, 2016)
ZnS sendiri merupakan material semi-konduktor tipe II-IV yang memiliki wide band
gap (3.67 eV) dan memiliki binding energy 60 meV yang merupakan material semi-
konduktor yang multi fungsi dimana pecahan kecil dari kation utama digantikan oleh
logam yang mengalami transisi, hal ini akan merubah sifat magnet dari material tersebut.
(Zhao, 2017)
Pada tahun tahun sebelumnya, single transition metal di doping mengunakan ZnS
dan diteliti dengan metode yang berbeda-beda. Struktur kristal dan band structure dari
ZnS dapat dikontrol dengan pengaturan pada proses preparasi, mengatur elemen untuk
proses doping dan jumlah dopingnya dimana tujuannya untuk meningkatkan sifat
elektrik dan sifat magnetik serta sifat optik dari material tersebut.
Sintesis material dapat digunakan dengan berbagai macam metode diantaranya
menggunakan metode hidrotermal yang mudah digunakan dengan melibatkan
pemanasan reaktan didalam wadah tertutup. Wadah tertutup in menyebabkan
peningkatan tekanan pada wadah sehingga akan terbentuk super heated water.

1.2 Rumusan Masalah

Berdasarkan latar belakang yang telah diuraikan, dapat dirumuskan permasalahan yang
akan diteliti yaitu Optical and magnetic properties of Co and Ni co-doped ZnS nanorods
prepared by hydrothermal method
 2

1.3 Tujuan Penelitian

Tujuan dari penelitian ini adalah untuk mengetahui Sifat Optik dan Magnetic dari Co
dan Ni Co doped ZnS pada nanorods dengan menggunakan metode hydrothermal.

1.4 Manfaat Penelitian

1. Mendapatkan sifat magnetic yang baik dari penelitian tersebut
2. Menjadi alternatif bahan pada proses nanopartikel dengan metode hidrothermal
 3

BAB II
TINJAUAN PUSTAKA

2.1 Penelitian Sebelumnya

Pada penelitian Reddy tahun 2012 dalam penelitiannya yang berjudul Effect of Mn
co-doping on the structural, optical and magnetic properties of ZnS:Cr nanoparticles
dijelaskan bahwa nanopartikel dari ZnS merupakan diamagnetic, dimana ZnS:Mn
adalah paramagnetic dan ZnS:Cr adalah ferromagnetic. Penekanan pada suhu kamar
dilakukan pada spesimen Mn co yang didoping nanopartikel ZnS:Cr pada Mn-Mn yang
antifrromagnetic.

Gambar 2.1 EPR spectra of (a) ZnS:Mn and ZnS:(Cr, Mn) (b) ZnS:Cr nanoparticles.

Sementara itu penelitian dari Dandia tahun 2012 yang berjudul Synthesis and
characterization of CdS and Mn doped CdS nanoparticles and their catalytic application
for chemoselective synthesis of benzimidazoles and benzothiazoles in aqueous medium
menyatakan bahwa CdS dan Mn yang didoping dengan menggunakan CdS nanopartikel
telah dikarakterisasi dan digunakan sebagai katalis pada sintesis dari 2-aryl
benzimidazoles and benzothiazoles. Peningkatan aktivitas katalis dan product yield dari
Mn yang didoping dapat menjadi penunjang dari peningkatan keasaman yang terjadi
pada bagian permukaan sesimen tersebut.
 4

Gambar 2.2 Chemoselective Synthesis of 2-aryl benzimidazoles and benzothiazoles

Kemudian pada metode presipitasi dengan penelitian yang berbeda dilakukan oleh
Elacarthi dengan judul Room temperature ferromagnetism and white light emissive
CdS:Cr nanoparticles synthesized by chemical co-precipitation method, dijelaskan
bahwa pure Cr dan Cr yang didoping menggunakan CdS nanoparticle telah disintesis
dengan cara kimiawi dengan pengambilan data menggunakan EDAX, Raman, dan
pengukuran EPR yang menunjukkan ion Cr3+ kedalam CdS nanoparticle tanpa membaa
logam saat presipitasi.
Selain itu, pada penelitian lain yang berjudul Room temperature investigations on
optical and magnetic studies of CoxZn1-xS nanorods di tahun 2015 oleh Kumar,
menyatakan bahwa Co yang didoping dengan ZnS nanorods serta tanpa doping teah
disintesis menggunakan low temperature solvothermal technique menunjukkan analisis
dari kurva M-H menunjukkan sifar feromagnetik yang sangat kuat dengan Undoped ZnS
nanorods memiliki sifat paramagnetic. Sifat magnetic menigkat secara linear seiring
peningkatan konsentrasi dari doping Co.

2.2 Metode Sintesis Material Anorganik

2.2.1 Metode Keramik
Metode keramik terdiri dari pemanasan bersama dua padatan yang bereaksi
membentuk produk yang diinginkan. Metode ini digunakan secara luas pada industri dan
laboratorium. Contoh penggunaan metode keramik adalah pada proses sintesis samarium
sulfide (SmS).
 5

2.2.2 Metode sintesis Microwave (radiasi gelombang mikro)

Radiasi gelombang mikro (microwave) dapat dipergunakan dalam proses sintesis
material anorganik. Metode sintesis microwave mempunyai beberapa kelebihan
dibandingkan metode konvensional, yaitu :
1. Dapat menurunkan waktu reaksi dan tidak terjadi perengkahan pada senyawa hasil
sintesis karena pemanasannya dari dalam
2. Signifikan menurunkan biaya produksi karena hemat energi dan waktu proses

2.2.3 Metode Sol-gel

Sol adalah suspensi koloid dari partikel dalam liquid, ukuran diameter partikel 1-100
nm. Gel adalah padatan semi kaku dimana pelarut terkandung di dalam kerangka material
koloid atau polimer.

Gambar 2.3 Skema Metode Sol-Gel

Pembuatan sol dapat dilakukan dengan cara :

1. Mendispersikan padatan tak larut dalam solvent yang digunakan (misal: menambahkan
oksida atau hidroksida dalam air yang pH-nya diatur sehingga partikel padat tetap dalam
keadaan tersuspensi).
2. Penambahan prekursor yang dapat bereaksi dengan solven untuk membentuk koloid
(misal: penambahan logam alkoksida dalam air dapat terhidrolisis menghasilkan oksida
sebagai produk koloid) Sol yang telah diperoleh selanjutnya diberi perlakuan atau
 6

didiamkan sampai terbentuk gel. Untuk mendapatkan hasil akhir, gel harus dipanaskan.
Pemanasan dilakukan untuk tujuan menghilangkan pelarut, mendekomposisi anion,
terjadi penataan ulang struktur padatan, dan terjadinya kristalisasi.

2.2.4 Metode Prekursor

Metode precursor merupakan pencampuran pada tingkat atomic dengan
pembentukan padatan. Pencampuran pada level atomik dengan pembentukan padatan,
prekursor, dimana senyawa logam yang dikehendaki terdapat di dalamnya dengan
stoikiometri yang tepat. Prekursor berikutnya dipanaskan untuk mendekomposisinya
sehingga diperoleh produk yang didiinginkan.

2.2.5 Metode Hidrotermal

Hidrotermal terbentuk dari kata hidro yang berarti air dan termal yang berarti panas,
sehingga dapat diperkirakan metode hidrotermal menggunakan panas dan air. Pada
praktiknya, metode ini melibatkan pemanasan reaktan dalam wadah tertutup (autoclave)
menggunakan air. Dalam wadah tertutup, tekanan meningkat dan air tetap sebagai cairan.
Jika pemanasan air mencapai di atas titik didih normalnya 373 K, maka disebut “super heated
water”

Gambar 2.4 Skema Metode Hidrothermal

 7

2.2.6 Metode CVD & CVT

Dalam metode CVD (Chemical Vapour Deposition) atau deposisi uap kimia ini,
kristal terbentuk dari reaktan dalam fasa uap atau gas. Garis besar metode: Starting material
yang volatil dicampur dalam temperatur yang sesuai sehingga diperoleh produk kristal padat
Sementara itu pada metode CVT (Chemical Vapour Transport) ini zat padat berinteraksi
dengan senyawa volatil dan produk zat padat terdeposit di bagian lain dari alat. Metode ini
digunakan untuk preparasi senyawa dan untuk menumbuhkan kristal dari serbuk atau bahan
kristal yang kurang murni.

Gambar 2.5 Skema Metode CVD

2.3 Sifat Magnetik

2.3.1 Paramagnetik
Yakni sifat magnetik yang dapat ditarik oleh medan magnet, terjadi pada atom, ion
atau molekul yang memiliki elektron yang tidak berpasangan. Jika sifat paramagnetiknya
sangat kuat, maka disebut feromagnetik misalnya pada besi, nikel, dan kobalt. Magnet yang
umum dipakai terbuat dari zat dengan sifat feromagnetik.

2.3.2 Diamagnetik
Yakni sifat magnetik yang ditolak (tidak dapat ditarik oleh medan magnet), terjadi
pada atom, ion atau molekul yang semua elektronnya berpasangan dalam orbital.
 8

Gambar 2.6 Illustrasi Sifat Magnetik

2.3.3 Kerentanan Magnet (µs)

Kerentanan magnet merupakan besaran yang menyatakan kekuatan magnet di ukur
dari banyaknya elektron tak berpasangan. Sifat kemagnetan sendiri timbul dari momen
magnetik dari elektron pada orbital. Ketika elektron berpasangan, maka arah spin
(perputaran elektron) dari kedua elektron berpasangan tersebut saling berlawanan sehingga
momen magnetiknya saling meniadakan. Sedangkan pada elektron tidak berpasangan ,
elektron tunggal memiliki momen magnetik yang memungkinkan logam/senyawa/ion
tertarik oleh medan magnet.
 9

BAB III
METODOLOGI PENELITIAN

Metode Penelitian yang digunakan yaitu metode true experimental. Metode ini
digunakan untuk mengetahui secara langsung Optical and magnetic properties of Co and Ni
co-doped ZnS nanorods prepared by hydrothermal method.

3.3 Variabel Penelitian

Terdapat tiga variabel pada penelitian ini yaitu variabel bebas, variabel terikat, dan
variabel terkontrol.

3.3.1 Variabel Bebas

Variabel bebas adalah variabel yang nilainya dapat diubah sehingga variabel ini
mempengaruhi hasil penelitian. Variabel bebas dalam penelitian ini adalah :
1. Konsentrasi rasio doping Zn0.95-xCo0.05NixS (0.01, 0.03, 0.05)
2. Tanpa Doping / pure

3.3.2 Variabel Terikat

Variabel terikat adalah variabel yang nilainya dipengaruhi oleh variabel bebas. Adapun
variabel terikat dari penelitian ini adalah Optical Properties and magnetical properties.

3.3.3 Variabel Terkontrol

Variabel terkontrol adalah variabel yang besarnya harus dijaga konstan supaya tidak
mempengaruhi hasil dari variabel terikat.
 10

3.4 Alat dan Bahan

3.4.1 Alat
1. X-ray diffraction (XRD)
2. Field emission scanning electron microscopy (FESEM)
3. Transmission electron microscopy (HRTEM)
4. X-ray energy dispersive spectrometry (XEDS),
5. Ultraviolet–visible spectroscopy (UV–vis)
6. Photoluminescence spectra (PL)
7. Vibrating Sample Magnetometer (VSM)

3.4.2 Bahan
Bahan yang digunakan yaitu :
1. Ethylenediamine (C2H8N2)
2. Zinc Asetat
3. Cobalt Chloride
4. Nickel Chloride
 DAFTAR PUSTAKA

Dandia A., Parewa V., Rathore K. S., Synthesis and characterization of CdS and Mn doped
CdS nanoparticles and their catalytic application for chemoselective synthesis of
benzimidazoles and benzothiazoles in aqueous medium, Catalysis Communications
(2012), Elsevier
Elavarthi P., Kumar A. A., Murali G., Reddy D., Room temperature ferromagnetism and
white light emissive CdS:Cr nanoparticles synthesized by chemical co-precipitation
method. Journal of Alloys and Compounds (2016), Elsevier.
Kumar S., Verma N. K., Room temperature investigations on optical and magnetic studies
of CoxZn1-xS nanorods, Journal of Magnetism and Magnetic Materials (2015), Elsevier
M. Kimi, L. Yuliati, M. Shamsuddin, Preparation and characterization of In and Cu co-doped
ZnS photocatalysts for hydrogen production under visible light irradiation, J. Energy
Chem. 25 (2016) 512–516.
Reddy D.A, Sambasivam S., Murali G., Poornaprakash B., Effect of Mn co-doping on the
structural, optical and magnetic properties of ZnS:Cr nanoparticles, Journal of Alloys
and Compounds (2012), Elsevier
W. Zhao, Z. Wei, L. Zhang, X. Wu, X. Wang, J. Jiang, Optical and magnetic properties of
Co and Ni co-doped ZnS nanorods prepared by hydrothermal method, Journal of
Alloys and Compounds (2017), doi: 10.1016/j.jallcom.2016.12.127.

iii