ENTALPIA

La mayoría de los procesos metalúrgicos se explican por medio de la liberación o adsorción

de energía calorífica. Por otra parte la mayoría de los procesos químicos ocurren a presión
constante, normalmente la atmosférica. En este caso como 𝑝 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒 , se cumple que
𝑊 = −𝑝 . ∆𝑉 y si ∆𝑉 > 0 el sistema realiza un trabajo hacia el entorno y en consecuencia
pierde energía.
Por consiguiente tenemos que:
∆𝑈 = 𝑄 + 𝑊 … 1
∆𝑈 = 𝑄𝑝 − 𝑝 . ∆𝑉 … 2

𝑈2 − 𝑈1 = 𝑄𝑝 − 𝑝 . (𝑉2 − 𝑉1 ) … 3

𝑄𝑝 + 𝑈1 + 𝑝. 𝑉1 = 𝑈2 + 𝑝. 𝑉2 … 4

Seguidamente llamaremos entalpia “H” a "𝑈 + 𝑝. 𝑉" de manera que:

𝐻1 = 𝑈1 + 𝑝. 𝑉1 … 5
𝐻2 = 𝑈2 + 𝑝. 𝑉2 … 6
A continuación reemplazamos 5 y 6 en 4:
𝑄𝑝 + 𝐻1 = 𝐻2

𝑄𝑝 = 𝐻2 − 𝐻1

𝑸𝒑 = 𝑯𝟐 − 𝑯𝟏 = ∆𝑯

El cambio de la entalpia representa lo siguiente:

A presión constante representa el calor que entra o sale al sistema desde el ambiente, es decir
es el traspaso del calor que ocurre entre el inicio y el final de un proceso químico como
también físico.
En termodinámica las explicaciones habituales se realizan en términos de contenido de
energía del sistema original, el calor disipado en una reacción representa una “disminución”
en la energía poseída por el sistema original (reaccionantes). Por lo tanto, el calor disipado se
representara por medio de un signo negativo. El cambio de contenido de energía, representado
por el calor disipado o adsorbido, estará representado por el símbolo “𝚫H”. Si se desprende
calor (una reacción exotérmica), 𝚫H es una cantidad negativa y, cuando se absorbe calor (una
reacción endotérmica), 𝚫H es una cantidad positiva.
A partir del cambio de entalpia se deduce:
Si en un sistema ocurre un proceso que lo transforma de inicio a fin, el cambio de la entalpia
mostrara la dirección del traspaso de energía entre el sistema y el ambiente, si entra calor el
final tendrá más energía que el inicio por lo que el 𝚫H será positivo y el proceso será
endotérmico, es decir el sistema ganará calor.

A ahora si por el contrario se entrega calor al ambiente, el sistema al final tendrá menos
energía que al inicio, por lo tanto 𝚫H será negativo y el proceso será exotérmico, es decir
perderá calor.

Por ejemplo una reacción exotérmica se representa de la siguiente manera:

𝐶 + 𝑂2 → 𝐶𝑂2 ∆𝐻 = −97200 𝑘𝑐𝑎𝑙
Grafica de una reacción exotérmica

Fuente:http://fresno.pntic.mec.es/~fgutie6/quimica2/ArchivosHTML/Teo_1_princ.htm#Calor
_Volumen_y_presion_constante
Y una reacción endotérmica tiene la siguiente representación:
𝐶𝑂2 + 𝐶 → 2𝐶𝑂 ∆𝐻 = +38880 𝑘𝑐𝑎𝑙
Grafica de una reacción endotérmica:

Fuente:http://fresno.pntic.mec.es/~fgutie6/quimica2/ArchivosHTML/Teo_1_princ.htm#Calor
_Volumen_y_presion_constante

CLASIFICACION DE LA ENTALPIA
ENTALPIA DE FORMACIÓN
Es el incremento de entalpia (DH) que se produce en la reacción de formación de un mol de
un determinado compuesto a partir de los elementos en el estado físico normal (en
condiciones estándar).
Se expresa como DHf0. Se trata de un “calor molar”, es decir, el cociente entre DH0 y el
número de moles formados de producto. Por tanto, se mide en kJ/mol.
Un ejemplo de la entalpia de formación es la formación de 𝐹𝑒2 𝑂3 a partir del Fe y O que
libera calor. La cantidad de calor liberada es denominada entalpia de formación del 𝐹𝑒2 𝑂3. Su
valor es de ∆𝐻 = −198500 𝐾𝑐𝑎𝑙 por peso molecular (en kilogramos). Por lo tanto, la
entalpia de formación por peso molecular contiene 112 Kg de Fe, la entalpia de formación
−198500 𝐾𝑐𝑎𝑙 −198500 𝐾𝑐𝑎𝑙
también se puede expresar como = −1770 de Fe y = −1240 de
112 𝐾𝑔 160 𝐾𝑔
𝐹𝑒2 𝑂3.
Loa valores de las entalpias de formación se pueden representar convenientemente en relación
con la simbolización de la reacción química así:
2𝐹𝑒 + 3𝑂2 → 𝐹𝑒2 𝑂3 ∆𝐻 = −198500 𝐾𝑐𝑎𝑙
Donde se sobreentiende que la cantidad de calor indicada es la que corresponde al número de
moléculas de 𝐹𝑒2 𝑂3 de la ecuación. Si la ecuación se duplica con el objeto de expresar el
oxígeno en forma molecular, se representara como:
4𝐹𝑒 + 6𝑂2 → 2𝐹𝑒2 𝑂3 ∆𝐻 = −397000 𝐾𝑐𝑎𝑙
Una forma abreviada para indicar la entalpia de formación, que se usa en la tablas, es escribir
(𝐹𝑒2 ; 𝑂3)= -298500 Kcal; que indica la unión de los elementos encerrados entre paréntesis,
donde la cantidad de calor es ∆𝐻 por peso molecular de la formula correspondiente.
Muchas veces un mismo compuesto se puede formar a partir de diferentes materiales. Así el
𝐹𝑒𝑆2 se puede formar a partir de diferentes materiales. Así el 𝐹𝑒𝑆2 se puede formar a partir
del Fe + 2S o de FeS + S. Igualmente, el 𝐶𝑎𝐶03 puede producirse a partir del Ca + C + 3O,
del Ca + O + 𝐶𝑂2 o del CaO + 𝐶𝑂2 . Naturalmente, las entalpias de formación son diferentes
y se distinguen fácilmente del sistema usado. Se puede representar de la siguiente manera:
(Fe, 𝑆2 ) = -35500 Kcal
(FeS, S) = -12400 Kcal
(Ca, C, 𝑂3) = -289500 Kcal
(Ca, C, 𝐶𝑂2) = -195050 Kcal
(CaO, 𝐶𝑂2) = -43450 Kcal
ENTALPIA DE DESCOMPOSICIÓN
Un ejemplo es el proceso inverso de la descomposición del 𝐹𝑒2 𝑂3 en sus elementos 2Fe y 3O,
el cual necesitara absorber una cantidad de energía igual a la cantidad liberada que cuando se
formó. Para reducir los 160 Kg de 𝐹𝑒2 𝑂3 se necesitaran 198500 Kcal. Este principio se puede
expresar mediante el enunciado que dice: “la entalpia de descomposición de un compuesto es
igual a su entalpia de formación con signo opuesto”.
Para reducir el 𝐹𝑒2 𝑂3 en la práctica, no es suficiente aplicarle tan solo calor, aunque los
óxidos se pueden reducir ligeramente. En general, no se producirá la descomposición
suministrando únicamente el calor de descomposición. Se debe emplear un agente reductor
adecuado para que se combine con el oxígeno y lo elimine, o bien, la reducción se debe
realizar mediante la electrolisis, suministrando la energía necesaria en forma de electricidad.
El método más barato y común para el 𝐹𝑒2 𝑂3 es emplear el carbono o el CO como agente
reductor:
𝐹𝑒2 𝑂3 + 3𝐶 → 2 𝐹𝑒 + 3 𝐶𝑂 … 1
ó
𝐹𝑒2 𝑂3 + 3𝐶𝑂 → 2 𝐹𝑒 + 3 𝐶𝑂2 … 2
De esta manera se oxida el carbono o el CO, que libera energía y por lo tanto suministra parte
de la energía requerida. Una cantidad adicional de carbono quemado como combustible libera
calor adicional para suministrar el balance, así como para obtener la temperatura de operación
necesaria, fundir el mineral de hierro y la escoria, etc. Las ecuaciones termodinámicas de la
combustión del carbono son:
𝐶 + 𝑂 → 𝐶𝑂 ∆𝐻 = −29160 𝐾𝑐𝑎𝑙
𝐶 + 𝑂2 → 𝐶𝑂2 ∆𝐻 = −97200 𝐾𝑐𝑎𝑙
ENTALPIA DE REACCION
Para la entalpia de reacción se partirá de la reacción 1 que es una combinación de la reacción:
𝐹𝑒2 𝑂3 → 2𝐹𝑒 + 3𝑂 ∆𝐻 = 198500 𝐾𝑐𝑎𝑙 … 3
Y de la reacción:
 3(𝐶 + 𝑂) → 3𝐶𝑂 ∆𝐻 = −3(29160)𝐾𝑐𝑎𝑙 … 4
Sumando las reacciones 3 y 4 tenemos:
𝐹𝑒2 𝑂3 + 3𝐶 → 2𝐹𝑒 + 3𝐶𝑂 ∆𝐻 = 111020 𝐾𝑐𝑎𝑙
Sin embargo, no es necesario separarlas en dos reacciones y después combinarlas. Se puede
escribir:
𝐹𝑒2 𝑂3 + 3𝐶 → 2 𝐹𝑒 + 3 𝐶𝑂
∆𝐻 = +198500 − 3(29160) = 111020 𝐾𝑐𝑎𝑙
Colocando las entalpias de formación o descomposición debajo de los compuestos respectivos
con el signo propio y sumándolos algebraicamente. Igualmente la ecuación 2 se transforma:
𝐹𝑒2 𝑂3 + 3𝐶𝑂 → 2 𝐹𝑒 + 3 𝐶𝑂2
∆𝐻 = +198500 + 3(29160) − 3(97200) = −5620 𝐾𝑐𝑎𝑙
Por lo tanto, a partir de las entalpias de formación de los compuestos se puede calcular el
calor desprendido o absorbido por cualquier reacción química, denominada “entalpia de
reacción”.
Por aplicación del mismo principio, es posible determinar la entalpia de formación de un
compuesto a partir de las entalpias de formación de otros compuestos. Por ejemplo, la
entalpia de formación del (Ca, O, 𝐶𝑂2 )=-195050 Kcal y del Ca, O=151600 Kcal. Si la última
combinación se produce entre el Ca y O de la primera expresión, esta se transforma en CaO,
𝐶𝑂2 y su entalpia de formación se obtiene restando = -151600 de 195050 de manera que CaO,
𝐶𝑂2= -43450 Kcal. Por medio de las ecuaciones se obtiene una explicación más clara:
𝐶𝑎 + 𝑂 + 𝐶𝑂2 → 𝐶𝑎𝐶𝑂3 ∆𝐻 = −195650 𝐾𝑐𝑎𝑙
𝐶𝑎 + 𝑂 = 𝐶𝑎𝑂 ∆𝐻 = −151600 𝐾𝑐𝑎𝑙
Restando:
𝐶𝑂2 → 𝐶𝑎𝐶𝑂3 − 𝐶𝑎𝑂 𝑝𝑜𝑟 𝑙𝑜 𝑡𝑎𝑛𝑡𝑜: 𝐶𝑎𝑂 + 𝐶𝑂2 → 𝐶𝑎𝐶𝑂3 ∆𝐻 = −43450 𝐾𝑐𝑎𝑙
Este principio se usa con frecuencia para calcular la entalpia de formación en base a la
determinación experimental de una entalpia de reacción-diferente.
ENTALPIA DE COMBINACIÓN
La entalpia de formación recibe el nombre de entalpia de combinación cuando se refiere a los
elementos de combinación más que al compuesto formado. La entalpia de combinación de un
elemento con el oxígeno puede llamarse entalpia de oxidación.
ENTALPIA DE SOLUCIÓN
También se produce un cambio de energía cuando un compuesto se disuelve en agua u otro
disolvente, pudiendo liberar o absorber calor, al elevar la temperatura de la solución como el
ácido sulfúrico en el agua o disminuyéndola, como el cianuro de potasio en agua. La entalpia
de solución es negativo o positivo.
De la explicación anterior se concluye que la entalpia de formación de una sal soluble que se
obtiene de una solución es diferente al valor que tiene la entalpia de formación del compuesto
anhidro. La diferencia entre estos dos valores es igual a la entalpia de solución. El valor de la
entalpia de solución varía con la concentración. En general, es mayor (positiva o negativa) en
solución diluida que en una solución concentrada.
Una vez que la solución se ha diluido totalmente, existe una dilución adicional producida por
un cambio pequeño de energía. En tablas se encuentran, en el caso de las sales solubles más
importantes, las entalpias de formación de compuesto en solución diluida, y al estado anhidro.
El primer valor es aplicable siempre que el peso de agua sea igual a varias veces el peso del
compuesto disuelto, tiene un significado impreciso, sin embargo, las entalpias de solución,
aun cuando son lo suficiente grandes para ser importantes, son lo bastante pequeños de
manera que algunos grados de variación del valor verdadero no producirá errores apreciables.
ENTALPIA DE FORMACIÓN DE ALEACIONES
Cuando dos metales forman una solución sólida, la entalpia de formación de la aleación es
simplemente la entalpia de la solución de un metal en el otro. Tiene un valor pequeño y puede
ser positivo o negativo.
Al formarse un compuesto químico entre los elementos aleantes, también se debe considerar
la entalpia de formación del compuesto, que puede ser grande o pequeño, por lo general el 𝚫H
es negativo. La solución del compuesto en el resto de la aleación, cuando se produce,
proporciona una posibilidad más de cambio de calor que, circunstancialmente, es pequeño o
no se conoce exactamente.
Si los componentes se encuentran como cristales separados de metal puro, como en un
eutéctico, no obstante que puedan estar fina o íntimamente mezclados, no se libera o absorbe
la entalpia de formación. Existe, por supuesto, una entalpia de solución de los constituyentes
“al estado líquido”; pero es equilibrada por la misma cantidad de signo opuesto cuando la
aleación solidifica y los metales se separan de la solución.
Conclusiones
 Con el concepto de entalpia, se puede extraer información valiosa para poder
comprender a los diferentes procesos metalúrgicos.
 Considerando el concepto de entalpia, se puede realizar cálculos para los distintos
procesos pirometalurgicos, hidrometalurgicos y electrometalúrgicos
Bibliografía
 Butts, Allison;Urday, Edwin; Problemas Metalúrgicos. Primera edición.1982
 http://fresno.pntic.mec.es/~fgutie6/quimica2/ArchivosHTML/Teo_1_princ.htm
 http://entalpiafisica.blogspot.pe
 http://fresno.pntic.mec.es/~fgutie6/quimica2/ArchivosHTML/Teo_1_princ.htm#Ental
pia_formacion