Reactores Quimicos PDF

Notas Para El Curso
DISEÑO DE REACTORES QUIMICOS
por
Antonio Flores T.
Departamento de Ciencias
Universidad Iberoamericana
Primavera 2001
E-mail: antonio.flores@uia.mx
URL: 200.13.98.241/ãntonio
September 5, 2001
Contenido
I REACTORES ISOTÉRMICOS 1
1 Balance de masa 2
1.1 Introducción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
1.2 Balance general de masa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
1.2.1 Sistema homogéneo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3
1.2.2 Sistema heterogéneo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
1.3 Velocidad de reacción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.4 Midiendo el progreso de una reacción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.4.1 Extensión de la reacción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.4.2 Conversión . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
1.4.3 Relación entre la extensión de la reacción y grado de conversión 9
2 Reactor Batch 10
2.1 Introducción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
2.2 Ecuaciones de diseño . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
2.3 Reacciones múltiples . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
3 Reactor Continuo de Tanque Agitado 19

3.1 Introducción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 19
3.2 Ecuaciones de Diseño . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
3.3 Diseño de un reactor tanque agitado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
4 Reactor Tubular 29
4.1 Introducción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29
5 Reactor SemiBatch 36
5.1 Introducción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
5.2 Reactor Semibatch . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
5.4 Operación Semibatch-Batch . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49
6 Relaciones Estequiométricas 53
6.1 Reactores de flujo discontinuo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
6.2 Reactores de flujo continuo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59
i
7 Configuración de Reactores 64
7.1 Introducción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64
7.2 Determinado el mejor arreglo de reactores para una cierta conversión . 68
8 Sensibilidad paramétrica 73
8.1 Introducción . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 73
8.2 Ecuaciones de sensibilidad paramétrica . . . . . . . . . . . . . . . . . . 73
8.3 Evaluación de sensibilidad paramétrica . . . . . . . . . . . . . . . . . . 74
9 Problemas de Reactores Isotérmicos 80
ii
Lista de Figuras
1.1 Sistema de reacción general. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2

1.2 Sistema de propiedades homogéneas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
1.3 Sistema de propiedades heterogéneas. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
2.1 Variación del grado de conversión. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14

2.2 Variación del perfil de concentraciones. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
2.3 Variación del perfil de concentraciones en un reactor batch con reacciones
múltiples. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 18
3.1 Reactor tanque agitado con mezclado perfecto. . . . . . . . . . . . . . . 19

3.2 Respuesta de la concentración del reactor cuando la concentración de la
corriente de alimentación aumenta a 72 mol/lt. . . . . . . . . . . . . . . 24
3.3 Respuesta de la concentración del reactor cuando la concentración de la
corriente de alimentación aumenta a 72 mol/lt obtenida usando Polymath. 25
4.1 Reactor tubular de flujo tapón. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29

4.2 Elemento diferencial de volumen. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
5.1 Reactor Semibatch. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36

5.2 Reactor Semibatch. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
5.3 Variacion del grado de conversion con el tiempo. . . . . . . . . . . . . . 43
5.4 Perfil de concentraciones. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
5.5 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
5.6 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
5.7 Perfil de concentración en un reactor semibatch. . . . . . . . . . . . . . 48
5.8 Perfil de número de moles en un reactor de operación semibatch-batch. 51
6.1 Perfil de conversión predicha suponiendo densidad constante ( = 0) y

densidad no constante ( = 3). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
densidad no constante ( = −1). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58
densidad no constante ( = 1). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
7.1 Arreglo tanque agitado-tanque agitado. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64

7.2 Arreglo tubular-tubular. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65
7.3 Arreglo tanque agitado-tubular. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65
iii
7.4 Arreglo tubular-tanque agitado. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
7.5 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68
7.6 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 69
7.7 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 70
7.8 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 70
7.9 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71
7.10 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 71
7.11 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 72
7.12 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 72
8.1 Respuesta dinámica a lazo abierto. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 76

8.2 Efecto de la constante k1 sobre las concentraciones. . . . . . . . . . . . 77
8.3 Efecto de la constante k2 sobre las concentraciones. . . . . . . . . . . . 78
iv
Lista de Tablas
v
Parte I
REACTORES ISOTÉRMICOS
1
Capı́tulo 1
Balance de masa
1.1 Introducción
En la gran mayorı́a de procesos quı́micos ocurren transformaciones fı́sicas y quı́micas
de la materia prima. Entre las transformaciones fı́sicas podemos señalar separaciones
de mezclas. También es muy frecuente que ocurran transformaciones de tipo quı́mico.
Es decir, la materia prima cambia, por efecto de reacciones quı́micas, de naturaleza.
Ciertos compuestos se transforman en compuestos cuya producción se promueve a
través del empleo de reacciones quı́micas. Los equipos industriales donde se efectua el
conjunto de reacciones se llama reactor.
1.2 Balance general de masa
F10 ✲ ✲ F1
F20 ✲ ✲ F2
REACTOR
Fn0 ✲ ✲ Fn
Figura 1.1: Sistema de reacción general.
En esta parte derivaremos la expresión matemática que modela el balance de masa

en un sistema de reacción quı́mica general. Para este propósito considere el sistema de
reacción multicomponente mostrado en la figura 1.1. El balance de masa se plantea
en términos cualitativos, para cada uno de los i componentes que intervienen en la
reacción, como sigue:
       

 F lujo de masa 
 
 M asa 
 F lujo de masa

 
 
 M asa 

que entra + consumida/ − que abandona = acumulada

 
  
   
 
 
al reactor generada el reactor en el reactor 
(1.2.1)
2
Cap. 1 Balance de Masa 3
con respecto al signo del término masa consumida/generada en realidad el signo de

este término debe ser positivo para la masa que se genera (productos) y negativo para
la masa que se consume (reactivos). Genéricamente usaremos un signo positivo en
el balance de masa, y el signo apropiado será tomado en cuenta en la expresión de
velocidad de reacción. En realidad la masa no se crea, ni se destruye (excepto en
reactores nucleares), pero aquı́ usaremos libremente estos términos con el entendido
anterior. Empleando la siguiente notación,
 


• que entra = Fio

 

al reactor
 

 M asa 

•  consumida/  = Gi

generada 
 


•  que abandona 
= Fi
 
el reactor
 

 M asa 

dNi
•  acumulada 
= dt
 
en el reactor

nótese que los anteriores términos (Fio , Gi , Fi y dN
dt
i masa
) poseen unidades de tiempo 1
.
Substituyendo dichos términos en la ecuación 1.2.1 obtenemos una expresión general
del balance de masa en el reactor,
dNi
= Fio + Gi − Fi (1.2.2)
dt
la forma de evaluar el término Gi depende de si el reactor donde se efectua la reacción
deseada es de propiedades homogéneas o heterogéneas.
1.2.1 Sistema homogéneo

Decimos que un sistema de reacción es de propiedades homogéneas si las propiedades en
el interior del sistema de reacción son constantes. Es decir, estamos suponiendo que las
propiedades que caracterizan al sistema (concentracción, presión y temperatura) son
las mismas en cualquier punto de dicho sistema como se muestra en la figura 1.2. Si el
sistema en cuestión es homogéneo entonces la concentracción, presión y temperatura
son las mismas en cualquiera de los puntos 1,2 y 3. Ejemplo de sistema de reacción
homogéneo lo constituyen los reactores de tanque agitado, reactores batch y reactores
semi-batch. La forma de obtener propieades homogéneas en estos tipos de reactores es
empleando un medio de agitación vigorozo.
1
en efecto el balance de masa, en presencia de reacciones quı́micas, solamente se cumple si la masa
se expresa en únidades másicas (grs,lbs,kgs,etc). El balance de masa no se cumple si la masa se
expresa en únidades molares, excepto en aquellas reacciones cuyos coeficientes estequiométricos sean
todos iguales a la únidad
c
2001, Antonio Flores T. UIA-Santa Fe
1 3 ✉
✉
2
✉
Figura 1.2: Sistema de propiedades homogéneas.
Para evaluar el término Gi necesitamos cuantificar la cantidad de masa consumida

y/o generada en el reactor. Para este propósito definamos la velocidad de reacción
(ri ) como el número de moles del componente i consumidas (si el componente i es
reactivo) o generadas (si el componente i es producto) por unidad de volumen del
moles
reactor. Entonces las unidades de ri son tiempo−volumen . Es decir, para determinar Gi
en un reactor que posee un volumen V simplemente haremos,
Gi = ri V (1.2.3)
por ejemplo para la reacción simple,
A→B
la velocidad de reacción ri puede expresarse para el componente A, o para el compo-
nente B:
• Componente A: −rA = f (CA , CB , T )
• Componente B: rB = f (CA , CB , T )
donde CA , CB , y T son las concentracciones de los componentes A,B y la temperatura
respectivamente.
Sustituyendo la ecuación 1.2.3 en el balance general de masa (ecuación 1.2.2) obtenemos
el correspondiente balance general de masa para un reactor se propiedades homogéneas:
dNi
= Fio − Fi + ri V (1.2.4)
dt
dependiendo del tipo de reactor en cuestión la ecuación anterior puede tomar formas
diferentes según se muestra a continuación.
Reactor continuo tanque agitado

dNi
= Fio − Fi + ri V (1.2.5)
dt
Reactor batch
dNi
= ri V (1.2.6)
dt
c
✬ ✩
∆V2
✏ ✏
✏ ✏
∆V1
✏ ✏
✏ ✏ ✏
✏
2 ✉
✏
✏
✉ ∆Vn
1
✏ ✏
✏ ✏
✏
✏
✫ n ✪
Figura 1.3: Sistema de propiedades heterogéneas.
Reactor semibatch
dNi
= Fio + ri V (1.2.7)
dt
1.2.2 Sistema heterogéneo

Si las propiedades del sistema cambian de un punto a otro en el interior del reactor,
entonces la cantidad de masa formada y/o consumida no puede evaluarse mediante la
ecuación 1.2.3. Aquellos sistemas de reacción cuyas propiedades (p.e. concentración,
temperatura, presión) cambian de un punto a otro del reactor se denominan sistemas de
reacción de propiedades heterogéneas. Ejemplo de un sistema de reacción heterogéneo
es el reactor tubular de flujo tapón.
Para derivar el término Gi en sistemas heterogéneos suponemos que el volumen orig-
inal puede dividirse en una serie de n subvolumenes tan pequen̄os de manera que en
el interior de dichos subvolumenes las propiedades pueden considerarse homogéneas.
Por ejemplo para el sistema mostrado en la figura 1.3 el cual ha sido dividido en n
subvolumenes:
la cantidad de masa formada/consumida en cada volumen de reacción Gi puede
evaluarse de la siguiente manera.
• primer subvolumen: ∆Gi1 = ri1 ∆V1
• segundo subvolumen: ∆Gi2 = ri2 ∆V2
• .
• .
• .
• n-ésimo subvolumen: ∆Gin = rin ∆Vn
c
entonces la cantidad de masa formada/consumida en todo el volumen de reacción Gi

puede obtenerse sumando las contribuciones individuales:
n

n

Gi = (∆Gi )j = rij ∆Vj (1.2.8)

j=1 j=1
haciendo n → ∞, ∆V → 0 la ecuación discreta anterior puede aproximarse por su

versión continua (la sumatoria se puede aproximar por una integral):
V
Gi = ri dV (1.2.9)
finalmente la ecuación que representa el balance de masa general para un reactor de

propiedades heterogéneas está dada por:
V
dNi
Fio − Fi + ri dV = (1.2.10)
dt
esta ecuación representa la ecuación de diseño del reactor tubular.
1.3 Velocidad de reacción

Hemos antes mencionado que cuando se alcanzan las condiciones de equilibrio las ve-
locidades de reacción de los componentes A y B de la reacción ?? son iguales: es decir
la velocidad neta de formación es cero. La velocidad neta es simplemente la diferencia
entre las velocidades de reacción de A y B.
Frecuentemente la velocidad de reacción de un componente i se denota por ri . Las
moles
unidades de ri son (tiempo)(volumen) . En el caso de la reacción ?? tenemos dos velocidades
de reacción: −rA y rB . A la velocidad de reacción de un reactivo (componente A) se
le antepone el signo negativo ”-” para recordarnos precisamente que la velocidad de
reacción es la de un reactivo. A la velocidad de reacción de un producto (B) se le
antepone el signo positivo ”+”.
• Fı́sicamente −rA denota las moles del reactivo A que han reaccionado en un cierto
intervalo de tiempo y en un volumen dado de volumen del sistema.
• rB denota las moles del producto B que se han obtenido en un cierto intervalo
de tiempo si la reacción se efectua en un volumen dado del sistema.
en cualquier caso debe notarse que, al menos al nivel de la definición de velocidad

de reacción, si uno modifica tanto el tiempo que se permite para que transcurra la
reacción y/o el volumen del sistema disponible para efectuar la reacción, estaremos en
la posibilidad de modificar la velocidad de reacción algo que, ciertamente, es deseable
en muchos sistemas de reacción.
Normalmente sólo necesitamos una expresión de velocidad de reacción por cada
reacción quı́mica. Es decir, por ejemplo en el caso de la reacción ??, no necesitamos
tener reportadas tanto −rA como rB . Si tenemos la expresión matemática de −rA
c
podemos obtener, a través de la estequiometrı́a de la reacción, la expresión para rB .

Lo inverso también es cierto: partiendo de un conocimiento de rB podemos fácilmente
evaluar −rA . La relación entre las velocidades de reacción está dada por,
−rA rB
= (1.3.11)
a b
masa
En el disen̄o de reactores quı́micos, nos interesa conocer no la (tiempo)(volumen (es
masa 2
decir la velocidad de reacción) sino la tiempo . Desde luego este último término puede
obtenerse fácilmente multiplicando la velocidad de reacción por el volumen del sistema,
− rA V (1.3.12)
3
Formalmente, para un sistema de volumen constante V , la velocidad de reacción
se define matematicamente como,
1 dNi
ri = (1.3.13)
V dt
donde el subı́ndice i se refiere a cualquier componente que participa en la reacción,
Ni son las moles de este componente y t es el tiempo. Nota que debido a que hemos
supuesto volumen constante la ecuación anterior también puede escribirse como,
dCi
ri = (1.3.14)
dt
1.4 Midiendo el progreso de una reacción

Existen diversas formas de medir el progreso o el grado de avance de una reacción
dada. En reactores se acostumbra a utilizar la extensión de la reacción (ξ), y el grado
de conversión (Xi ). El segundo parámetro es más comunmente utilizado en disen̄o de
reactores, sin embargo uno deberı́a poder utilizar cualquiera de ellos. Cada parámetro
presenta algunas ventajas en su uso, y existe una relación directa entre ambos.
1.4.1 Extensión de la reacción

Con anterioridad hemos visto que existe una relación entre las velocidades de reacción
de los distintos componentes involucrados en una reacción dada. Por ejemplo para la
reacción dada por la ecuación ?? dicha relación está expresada por la ecuación 1.3.11:
rA rB
− =
a b
2 masa
esto se debe a que los balances de masa se expresan como tiempo .
3
un sistema de reacción dado se considera de volumen constante si la presión, temperatura, y el
número global de moles (sobre todo para reacciones en fase gas) no cambian durante el tiempo que
dura la reacción. El número global de moles se refiere simplemente a la diferencia entre las moles
de producto y moles de reactivo, esta diferencia puede obtenerse fácilmente restando los coeficientes
estequiométricos de lo productos de los coeficientes estequiométricos de los reactivos. Si la diferencia
es cero entonces se dice que no hay variación en el número global de moles del sistema.
c
substituyendo por las expresiones para las velocidades de reacción,

1 dNA 1 dNB
= (1.4.15)
aV dt bV dt
cancelando términos e integrando esta ecuación,
NA − NAo NB − NBo
= (1.4.16)
a b
donde el subı́ndice o denota las moles iniciales de los componentes en cuestión. Nota
que la ecuación anterior expresa un hecho importante: si tuvieramos, digamos, n com-
ponentes presentes en la mezcla de reacción la igualdad anterior se cumplir´’ia para
todos los n componentes. A este cociente se le llama la extensión de la reacción y se
denota por la letra ξ,
NA − NAo NB − NBo Nn − Nno
ξ= = = ... = (1.4.17)
a b n
la extensión de la reacción tiene unidades de moles, y mide el progreso de la reacción
sin hacer referencia a un componente en partı́cular. Habiendo definido la extensión de
la reacción resulta claro ahora que la velocidad de reacción de cualquier componente i
puede escribirse también en términos de ξ. Si,
Ni − Nio
ξ= (1.4.18)
i
diferenciando esta ecuación con respecto al tiempo,
dξ 1 dNi
= (1.4.19)
dt i dt
por lo tanto la velocidad de reacción del componente i estarı́a dada por,
i dξ
ri = (1.4.20)
V dt
1.4.2 Conversión
Cuando se trabaja con reacciones quı́micas resulta muy conveniente el poder tener una
idea precisa de la cantidad de materia que ha reaccionado (es decir de la masa que se
ha transformado). Es decir, podriamos definir un ı́ndice que variara únicamente en un
intervalo bien definido (por ejemplo de 0 a 100). Si para la reacción,
A −→ B
este ı́ndice valiera 0 significarı́a que absolutamente nada del reactivo A ha reaccionado,
mientras que si el ı́ndice es igual a 100 esto significarı́a entonces que toda la masa
disponible del reactivo A se ha convertido en el producto B. El ı́ndice que se ha
propuesto para este propósito se llama la conversión, y se denota por Xi donde el
subindice i denota el reactivo al que está referida la conversión. La conversión se define
de la siguiente manera.
c
• Sistemas de flujo continuo.

Fio − Fi
Xi = (1.4.21)
Fio
donde Fio , y Fi representan el flujo másico o molar del componente i en la corri-
ente de alimentación y de producto, respectivamente.
• Sistemas batch.
Nio − Ni
Xi = (1.4.22)
Nio
donde Nio y Ni representan la masa o moles del componente i al comienzo y final
del periodo de tiempo durante el que ocurre la reacción, respectivamente.
como puede observarse facilmente Xi sólo puede tomar valores entre 0 y 1 (o bien entre
0 y 100 como porcentaje).
Notese que la conversión, tal como ha sido definida anteriormente, no es aplicable
a productos. Por ejemplo, para la reacción antes considerada efectuada en un reactor
de flujo continuo, si la conversión estuviese referida al producto B, pero sólamente el
componente A estuviera presente en la corriente de alimentación (es decir FBo = 0)
la definición de conversión XB estarı́a indefinida. Un argumento similar se cumple
también para el reactor batch.
1.4.3 Relación entre la extensión de la reacción y grado de

conversión
Existe una relación estrecha entre ξ y Xi . Dicha relación puede obtenerse fácilmente
reescribiendo las ecuaciones 1.4.18 y 1.4.22 como,
− iξ = Nio − Ni (1.4.23)
y
Nio Xi = Nio − Ni (1.4.24)
igualando las dos ecuaciones anteriores obtenemos la relación entre ξ y Xi ,
i
Xi = − ξ (1.4.25)
Nio
c
Capı́tulo 2
Reactor Batch
2.1 Introducción
En ocasiones cuando se desean producir productos con alto valor agregado, y en
pequeñas cantidades, se recurre al empleo de un reactor batch (también llamado re-
actor por lotes). Este reactor se emplea en la producción, por ejemplo, de productos
farmacéuticos y en la industria de alimentos.
El reactor batch es un recipiente equipado con un medio de calentamiento y/o
enfriamiento y con un medio de agitación. Debido a su caracter de proceso batch,
no se emplean corriente continuas de alimentación ni de extracción de productos. El
reactor batch frecuentemente opera por ciclos (un ciclo es un periodo completo de op-
eración). Un ciclo de operación podrı́a estar compuesto por las siguientes operaciones:
a) limpieza, b) carga de los reactivos, c) calentamiento/enfriamiento (si es necesario),
d) operación hasta cumplir un cierto objetivo, e) descarga de los productos.
Normalmente las operaciones de llenado y vaciado del reactor batch son irrelevantes,
desde el punto de vista de las reacciones que se llevan a cabo durante la operación nor-
mal del reactor. En este curso únicamente estamos interesados en analizar la operación
del reactor cuando inician las reacciones (paso d anterior).
2.2 Ecuaciones de diseño

Supongamos que cargamos un reactor batch con una cierta cantidad de un reactivo
A y que la reacción endotérmica que se efectua está dada por: A → B. El reactivo
se calienta hasta una cierta temperatura T donde comienza la reacción anterior. El
reactor se mantiene operando a la temperatura T hasta que se logra un cierto objetivo
de operación.
Algunas de las preguntas que nos gustarı́a responder, en relación a la operación del
reactor, son:
• Qué tiempo debe permanecer el reactivo A en el reactor hasta que se alcance una
conversión XA ?
10
Cap. 2 Reactor Batch 11
• Cómo se puede reducir el tiempo que se requiere para alcanzar la conversión

deseada XA ?
• Cuáles son los factores de los que depende XA ?
• Cómo modifican estos factores el valor de XA ?
Para responder a las preguntas anteriores necesitamos plantear el balance de masa

alrededor del reactor batch:
dNA
= rA V (2.2.1)
dt
o en términos de la concentración CA ,
NA = V CA
por lo cual si suponemos que la reacción ocurre a volumen constante:
dCA
= rA (2.2.2)
dt
ahora obtendremos la ecuación de diseño para diferentes tipos de expresiones cinéticas.
• −rA = kCA
sustituyendo:
CA t
dCA
= −k
CAi dt 0
integrando y sustituyendo lı́mites:
CA = CAo e−kt (2.2.3)
esta misma solución se puede expresar en términos del grado de conversión XA :
XA = 1 − e−kt (2.2.4)
Ejemplo 1 Supongamos que la reacción elemental, y de primer orden, A → B se lleva a

cabo en un reactor batch.
• Calcular el tiempo que se requiere para convertir 90 % del reactivo A.
• Cuál es el efecto de incrementar la velocidad de reacción ?
• Cómo puede conseguirse este efecto ?
c
la constante de velocidad de reacción es igual a .05 1/min.

Anteriormente obtuvimos la ecuación de diseño para una reacción de primer orden del
tipo descrito. Despejando de la ecuación,
XA = 1 − e−kt
obtenemos,
1
t = − ln(1 − XA )
k
1
= − ln(1 − .9) = 46 min
.05
de la ecuación anterior podemos observar que a medida que la velocidad de reacción es mayor
(k se incrementa) se podrá lograr la misma conversión en menores tiempos. Aumentos en
k pueden lograrse, por ejemplo, aumentando la temperatura a la que opera el reactor. Esto
significa , en términos prácticos, que la disminución del tiempo de reacción podrı́a implicar
aumentar el consumo del medio de calentamiento.
En la mayorı́a de las situaciones prácticas resulta difı́cil, o imposible, el disponer
de la solución analı́tica de la ecuación de diseño. En casos como este se debe recurrir
a una solución númerica o aproximada del problema en cuestión. Una situación como
esta se muestra en el siguiente problema.
Ejemplo 2 Se dispone de un reactor batch donde se alimentan ciertas cantidades iniciales
de los reactivos A, B y C. La cinética de la reacción está dada por:
−rA = kCA.5 CB CC
donde k = 1x10−6 . El volumen inicial del reactor es 3000 lts con una concentracción
del reactivo A de 800 mol/lt. Las moles iniciales de los reactivos B y C son 2160000 y
1920000, respectivamente.
• Determinar el perfil del grado de conversión.
• Determinar los perfiles de concentración de reactivos y productos.
De la ecuación de diseño,
dXA rA V
=−
dt NAo
donde,
−rA = kCA.5 CB CC
CAo (1 − XA )
CA =
1 + XA
CAo (ΘB − XA )
CB =
1 + XA
CAo (ΘC − XA )
CC =
1 + XA
CAo (ΘD − XA )
CD =
1 + XA
V = Vo (1 + XA )
c
determinanos ahora los siguientes parámetros,
NAo = CAo Vo = (800 mol/lt)(3000 lts) = 2400000 moles

NBo 2160000
ΘB = = = .9
NAo 2400000
NCo 1920000
ΘC = = = .8
NAo 2400000
NDo 0
ΘD = = =0
NAo 2400000
1
yAo = = .3703
ΘA + ΘB + ΘC
= −2yAo = −.7407
en la siguiente tabla se muestra el programa Polymath empleado para resolver este

problema.
d(xa)/d(t)=k*(ca.̂5)*(cb)*cc*v/nao
ca=cao*(1-xa)/cden
cb=cao*(thetab-xa)/cden
cc=cao*(thetac-xa)/cden
cd=cao*(thetad+xa)/cden
cden=1+epsilon*xa
v=vo*cden
nao=cao*vo
epsilon=-2*yao
yao=1/(thetaa+thetab+thetac)
k=1e-6
cao=800
thetaa=1
thetab=.9
thetac=.8
thetad=0 vo=3000
t(0)=0
xa(0)=0
t(f)=500
En la figura 2.1 se muestra la variación del perfil del grado de conversión con respecto
al tiempo, mientras que en la figura 2.2 se muestra la forma como las concentraciones de
los reactivos y productos cambian con el tiempo.
2.3 Reacciones múltiples

En la gran mayorı́a de reacciones industriales no ocurre sólo una reacción sino un
conjunto más bien grande de ellas. Cuando se lleva a cabo más de una reacción se
acostumbra decir que el sistema de reacción en cuestión presenta reacciones múltiples.
c
0.8
0.7
0.6
Grado de Conversion
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500
Tiempo (min)
Figura 2.1: Variación del grado de conversión.
En ocasiones, aunque ocurran varias reacciones se acostumbra a considerar que algunas

de ellas no ocurren a velocidades apreciables (en comparación con otras) de tal forma
que se desprecia el paso de reacción “lento”.
La forma de abordar problemas de sistemas de reacciones múltiples es semejante al
caso de una única reacción desde el punto de vista que las ecuaciones de diseño son las
mismas independientemente del número de reacciones. La única diferencia radica en la
forma como se evaluan las velocidades de reacción. En el caso de reacciones múltiples
hablamos de la determinación de velocidades de reacción “globales”. Para ejemplificar
la forma de abordar problemas de reacción múltiples considerese el siguient esquema
de reacción simultaneo:
k
A →1 B
k
A →2 C
como hemos visto anteriormente las ecuaciones de diseño de los tres componentes in-
volucrados en la reacción están dados por:
dNA
= rA V
dt
dNB
= rB V
dt
dNC
= rC V
dt
dado que el reactivo A aparece en dos reacciones su velocidad de reacción global (rA )
estará dada por la suma algebraica de 2 contribuciones individuales correspondientes
c
1500
Cd
1000
Concentracion (mol/lt)
500 Ca
Cb
Cc
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500
Tiempo (min)
Figura 2.2: Variación del perfil de concentraciones.
a las velocidades de reacción individuales obtenidas de la primera y segunda reacción

(rA1 y rA2 ):
rA = rA1 + rA2 (2.3.5)
donde,
rA1 = −k1 CA (2.3.6)

rA2 = −k2 CA (2.3.7)
los compuestos B y C sólo aparecen en una reacción por lo que sus velocidades de
reacción globales estarán dadas por:
rB = k1 CA (2.3.8)
rC = k2 CA (2.3.9)
el procedimiento a usar para analizar reacciones más complejas es exactamente el

mismo. Por ejemplo considerese el siguiente esquema de reacciones simultaneas:
k k k
A ⇐⇒
1
B ⇐⇒
2
C ⇐⇒
3
D
las cuales pueden escribirse como un sistema de reacciones simples (de un solo paso)
como se muestra:
k
A →1 B

k1
B → A
k
B →2 C
c

k2
C → B
k
C →3 D

k
D →3 C
las ecuaciones de diseño para cada componente involucrado en el sistema de reacción
están dadas por:
dNA
= rA V (2.3.10)
dt
dNB
= rB V (2.3.11)
dt
dNC
= rC V (2.3.12)
dt
dND
= rD V (2.3.13)
dt
la velocidad de reacción global para el componente i se determina considerando todas
las reacciones donde interviene este componente. Entonces,

rA = −k1 CA + k1 CB (2.3.14)

rB = k1 CA − k1 CB − k2 CB + k2 CC (2.3.15)

rC = k2 CB − k2 CC − k3 CC + k3 CD (2.3.16)

rD = k3 CC − k3 CD (2.3.17)
notese que las ecuaciones también se pueden escribir en términos de las concentraciones:
dCA
= rA (2.3.18)
dt
dCB
= rB (2.3.19)
dt
dCC
= rC (2.3.20)
dt
dCD
= rD (2.3.21)
dt
Ejemplo 3 Determinar, durante los primeros 30 minutos de operación, el perfil de com-

posiciones de los reactivos y productos que intervienen en el siguiente esquema de reacción:
k k k
A ⇐⇒
1
B ⇐⇒
2
C ⇐⇒
3
D
que ocurre en un reactor batch el cual se carga inicialmente con sólo 10 mol/lt del reactivo
A. Las constantes cinéticas están dadas por:

k1 = .2, k1 = .15, k2 = 1, k2 = .8, k3 = .9, k3 = .2
En la figura 2.3 se muestran los perfiles de concentración para todas las especies durante los
primeros 30 minutos de operación del reactor. El programa Matlab empleado para realizar
estos cálculos se muestra a continuación.
c
clear all; clc

%
% Multiple reactions in an isothermal batch reactor
%
global k1 k1p k2 k2p k3 k3p
cao=10; cbo=0; cco=0; cdo=0;

k1=.2; k1p=.15;
k2=1; k2p=.8;
k3=.9; k3p=.2;
x0 = [cao cbo cco cdo];

time = linspace(0,30);
[t,x] = ode15s(’batchmr’,time,x0);
ca=x(:,1); cb=x(:,2); cc=x(:,3); cd=x(:,4);

plot(t,ca,’red’,t,cb,’green’,t,cc,’blue’,t,cd,’magenta’);
xlabel(’Tiempo (min)’), ylabel(’Concentracion (mol/lt)’)
legend(’C_{A}’,’C_{B}’,’C_{C}’,’C_{D}’)
% -- End of file runbatchmr.m --
function fx = batchmr (time,x)
global k1 k1p k2 k2p k3 k3p
ca=x(1); cb=x(2); cc=x(3); cd=x(4);

%
% reaction rates
%
ra = -k1*ca+k1p*cb;
rb = k1*ca-k1p*cb-k2*cb+k2p*cc;
rc = k2*cb-k2p*cc-k3*cc+k3p*cd;
rd = k3*cc-k3p*cd;
fx (1) = ra;
fx (2) = rb;
fx (3) = rc;
fx (4) = rd;
fx = fx’;
% -- End of file batchmr.m --
c
10
C
9 A
C
B
8
CC
CD
7
0
0 5 10 15 20 25 30
Tiempo (min)
Figura 2.3: Variación del perfil de concentraciones en un reactor batch con reacciones
múltiples.
c
Capı́tulo 3
Reactor Continuo de Tanque

Agitado
3.1 Introducción
Este tipo de reactor es simplemente un recipiente donde se admite continuamente
una corriente de alimentación, y se extrae también continuamente una corriente de
productos (ver figura 3.1). El reactor puede estar equipado con un medio para extraer
Alimentacion
Calentamiento/
enfriamiento
Producto
Figura 3.1: Reactor tanque agitado con mezclado perfecto.
energı́a (si las reacción(es) es (son) exotérmica(s)) y/o con un medio para adicionar
energı́a (si la(s) reacción(es) es(son) endotérmica(s)). El reactor también está equipado
con un medio de mezclado vigoroso, por lo cual frecuentemente se considera como un
sistema de propiedades homogéneas.
19
Cap. 3 Reactor Continuo Tanque Agitado 20
3.2 Ecuaciones de Diseño

Supongamos que la reacción elemental A → B se efectua en un reactor tanque agitado.
De acuerdo con la descripción anterior del modo de operación del reactor tanque agi-
tado, la ecuación que representa el balance de masa para el componente A está dada
por:
dNA
= FAo − FA + rA V (3.2.1)
dt
en la operación industrial de reactores quı́micos es más frecuente emplear como variable
a monitorear la concentración (CA ) en vez del número de moles (NA ). Utilizando las
siguientes equivalencias:
NA = CA V, FA = QCA
podemos reescribir la ecuación 3.2.1 como:

d(V CA )
= Q(CAo − CA ) + rA V (3.2.2)
dt
si suponemos que el volumen (V ) ocupado por la mezcla de reacción permanece con-
stante durante todo el transcurso de la reacción,
dCA Q
= (CAo − CA ) + rA (3.2.3)
dt V
con frecuencia se llama a esta ecuación la ecuación de diseño aunque en realidad se
trata simplemente de la expresión matemática del balance de masa.
Hasta este momento no se ha hecho referencia al tipo de cinética quı́mica que podrı́a
ser empleada para la reacción A → B. Como casos particulares supongamos los sigu-
ientes tipos de expresiones cinéticas y resolvamos el balance de masa correspondiente.
• −rA = kCA .
La ecuación de diseño está dada por,
dCA Q
= (CAo − CA ) − kCA (3.2.4)
dt V
la cual la reescribimos como,

dCA
= a − bCA (3.2.5)
dt
donde,
QCAo Q
a= , b= +k
V V
integrando, CA t
dCA
= dt (3.2.6)
CAi a − bCA 0
c
obtenemos,
C
−ln(a − bCA ) A

=t
b CAi
sustituyendo limites y despejando tenemos,

−bt QCAo
CA = CAi e + (1 − e−bt ) (3.2.7)
Q + KV
esta ecuación expresa la forma como la concentración del reactivo A cambia

con el tiempo (suponiendo que el valor del resto de los parámetros permanece
constante).
Si se pudiera suponer que el reactor opera en estado estacionario 1 , entonces la
ecuación 3.2.7 se reduce a:
QCAo
CA = (3.2.8)
Q + kV
• −rA = kCA2
En este caso,
dCA Q
= (CAo − CA ) − kCA2 (3.2.9)
dt V
la cual la reescribimos como,
dCA
= a − bCA − cCA2 (3.2.10)
dt
donde,
QCAo Q
a= , b= , c=k
V V
integrando, CA t
dCA
= dt (3.2.11)
CAi a − bCA − cCA2 0
obtenemos,
CA
−2 cCA − b 1

− 2 arctanh √ √ =t (3.2.12)
4 ac + b2 4 ac + b2
CAi
sustituyendo limites y despejando,

√
1 t 4 ac + b2 2 cCAo + b b √
CA = tanh + arctanh √ − √ 4 ac + b2
2c 2 4 ac + b2 4 ac + b2
(3.2.13)
1
las condiciones de operación conocidas como el estado estacionario de un proceso dado implican
que las propiedades que caracterizan al sistema no cambian con respecto al tiempo. Operacionalmente
esta condición puede obtenerse, aproximadamente, permitiendo que el equipo opere durante un periodo
largo de tiempo. Esto equivale a tomar el limite de la ecuación 3.2.7 cuando t → ∞.
c
para obtener la ecuación de diseño en estado estacionario tomamos el limite

cuando t → ∞ de la expresión,
√
t 4 ac + b2 2 cCAo + b
tanh + arctanh √ →1
2 4 ac + b2
por lo tanto,
+ √
−Q − Q2 + 4QkV CAo
CA = (3.2.14)
2kV
• −rA = kCA CB
En este caso,
dCA Q
= (CAo − CA ) − kCA CB (3.2.15)
dt V
si expresamos a CB como función de CA ,
CB = CBo − (CAo − CA ) (3.2.16)
sustituyendo en la ecuación anterior y rearreglando,

dCA
= a − bCA − cCA2 (3.2.17)
dt
donde,

QCAo Q
a= , b= + kCBo + kCAo , c=k
V V
ya que la anterior ecuación diferencial es identica a la dada por la ecuación 3.2.10
la solución (ec.3.2.13) también será la misma (con los cambios correspondientes
en las definiciones de a, b y c). Bajo condiciones de estado estacionario, la solución
estará dada por:
+ 2
Q 4QCAo k Q
− V
+ kCBo + kCAo − V
+ V
+ kCBo + kCAo
CA = (3.2.18)
2k
3.3 Diseño de un reactor tanque agitado

Para entender la utilidad de las ecuaciones de diseño tomemos, a manera de ejemplo,
la reacción elemental isotérmica A → B. En este caso la concentracción a la salida del
reactor está dada por:
QCAo
CA = (3.3.19)
Q + kV
como esta ecuación involucra 5 variables (CA , CAo , Q, V, k) debemos fijar el valor numérico
de 4 de ellas para evaluar la variable restante. Como el reactor opera isotérmicamente
podemos suponer que el valor de k se mantendrá constante. Entonces podemos tener
los siguientes casos.
c
Fijando Evaluar
CAo , Q, V → CA
CAo , CA , Q → V
CAo , CA , V → Q
CA , Q, V → CAo
uno de los usos más importantes de la ecuación de diseño es la determinación del

volumen del reactor que se requiere para lograr una cierta conversión del reactivo
sujeto a ciertos valores de Q y k. Ilustremos esta situación con un ejemplo sencillo.
Supongamos que deseamos evaluar el volumen de un reactor tanque agitado que se
requiere para transformar 70 mol/lt del reactivo A en 10 mol/lt del mismo reactivo.
El flujo volumétrico alimentado es 100 lts/min, y la constante de velocidad de reacción
es .1 min−1 . Despejando de la ecuación de diseño,
Q(CAo − CA )
V =
kCA
lt
100 min (70 − 10) mollt
= 1 = 6000 lts
(.1 min )(10 mol
lt
)
ahora supongamos que la concentración de la corriente de alimentación de este reac-

tor, que opera en estado estacionario, experimenta un incremento instantaneo de tipo
escalon el cual modifica CAo hasta 72 mol/lt. Las preguntas que nos gustarı́a responder
son:
• Cómo cambia la concentración a la salida del reactor con respecto al tiempo ?
• Cuánto tiempo debe transcurrir para que el reactor alcanze un nuevo estado
estacionario ?
ambas preguntas se pueden responder fácilmente usando la ecuación de diseño en forma

dinámica:
QCAo + kV CAo e−bt
CA =
Q + kV
en la figura 3.2 se muestra la gráfica de esta ecuación con respecto al tiempo. De

esta gráfica podemos observar que ante un incremento en CAo también ocurrirá un
incremento en el valor de CA en estado estacionario. En aproximadamente 50 minutos,
despues del incremento en CAo , el reactor alcanza el nuevo valor de la concentración
de salida en el nuevo estado estacionario (aproximadamente 10.3 mol/lt).
Debe notarse que el valor final de CA , ante un aumento en CAo , puede evaluarse
también usando la ecuación de diseño en estado estacionario:
QCAo
CA =
Q + kV
lt
(100 min )(72 mol
lt
) mol
= lt 1 = 10.28
100 min + (.1 min )(6000 lt) lt
c
Solucion analitica
10.3
10.25
10.2
Concentracion
10.15
10.1
10.05
10
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
Tiempo (min)
Figura 3.2: Respuesta de la concentración del reactor cuando la concentración de la

corriente de alimentación aumenta a 72 mol/lt.
sin embargo procediendo de esta forma perdemos toda la información referente a la

manera como CA cambia con respecto al tiempo.
Cuando la ecuación diferencial que modela el balance de masa resulta complicada de
resolver analı́ticamente, un procedimiento alternativo para resolver el balance de masa
consiste en emplear alguna técnica numérica para integrar ecuaciones diferenciales.
El problema a resolver corresponde al denominado problema de valores iniciales. A
continuación se muestra el listado Polymath para resolver numéricamente el balance
de masa representado por la ecuación diferencial:
dCA Q
= (CAo − CA ) − kCA
dt V
d(ca)/d(t)=q*(cao-ca)/v-k*ca
q=100
cao=72
v=6000
k=.1
ca(0)=10
t(0)=0
t(f)=50
en la figura 3.3 se muestra la variación de CA en, relación al tiempo, obtenida numéricamente

usando Polymath.
c
10.3
10.25
10.2
Concentracion
10.15
10.1
10.05
10
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
Tiempo (min)
Figura 3.3: Respuesta de la concentración del reactor cuando la concentración de la

corriente de alimentación aumenta a 72 mol/lt obtenida usando Polymath.

De manera semejante a como se procedión en el caso de reacciones múltiples que se
realizan en un reactor batch (capı́tulo 2) en esta sección explicaremos la manera de
abordar problemas de reacciones múltiples en reactores isotérmicos tipo tanque agitado.
Supongamos que el mismo esquema de reaccióm múltiple analizado antes en el capı́tulo
2 se efectúa en un reactor tanque agitado:
k k k
A ⇐⇒
1
B ⇐⇒
2
C ⇐⇒
3
D
por facilidad volveremos a reescribir el anterior esquema de reacción como un sistema

de reacciones simples:
k
A →1 B

k
B →1 A
k
B →2 C

k2
C → B
k
C →3 D

k3
D → C
las ecuaciones de diseño para cada componente involucrado en el sistema de reacción
c
están dadas por:
dNA
= FAo − FA + rA V (3.4.20)
dt
dNB
= FBo − FB + rB V (3.4.21)
dt
dNC
= FCo − FC + rC V (3.4.22)
dt
dND
= FDo − FD + rD V (3.4.23)
dt
las expresiones de velocidades globales de reacción se determinan exactamente de la
misma forma que se hizo antes para el reactor batch. Por facilidad repetimos aquı́ las
expresiones resultantes:

rA = −k1 CA + k1 CB

rB = k1 CA − k1 CB − k2 CB + k2 CC

rC = k2 CB − k2 CC − k3 CC + k3 CD

rD = k3 CC − k3 CD
notese que las ecuaciones de diseño también se pueden escribir en términos de las
concentraciones de reactivos y productos haciendo uso de la ecuación:
Fio = QCio , i = A, B, C, D (3.4.24)
las ecuaciones de diseño estarán dadas por:
dCA CAo − CA
= + rA (3.4.25)
dt θ
dCB CBo − CB
= + rB (3.4.26)
dt θ
dCC CCo − CC
= + rC (3.4.27)
dt θ
dCD CDo − CD
= + rD (3.4.28)
dt θ
siendo θ = V /Q el tiempo de residencia.
Ejemplo 4 Determinar las concentraciones de los reactivos y productos del esquema

múltiple de reacción:
k k k
A ⇐⇒
1
B ⇐⇒
2
C ⇐⇒
3
D
suponiendo que la corriente de alimentación está sólo compuesta del reactivo A con una
concentración de 10 mol/lt y que el tiempo de residencia en el reactor es de 30 minutos. El
reactor opera en estado estacionario, emplear los mismos valores numéricos de las constantes
de velocidad de reacción que fueron usados en el ejemplo 2.3.
c
Reemplazando las expresiones cinéticas en las ecuaciones de diseño obtenemos:

CA − −k1 CA + k1 CB θ = CAo

CB − k1 CA − k1 CB − k2 CB + k2 CC θ = CBo

CC − k2 CB − k2 CC − k3 CC + k3 CD θ = CCo

CD − k3 CC − k3 CD θ = CDo
o en forma matricial,

   
(1 + k1 θ) −k1 θ 0 0 CA CAo
    

 −k1 θ (1 + k1 θ + k2 θ) −k2 θ 0 
 CB   CBo 
   = 
 0 −k2 θ (1 + k2 θ + k3 θ) −k3 θ  CC   CCo 

0 0 −k3 θ (1 + k3 θ) CD CDo
el cual corresponde a un sistema de 4 ecuaciones algebraicas lineales simultaneas de la

forma:
Ax = b
cuya solución es fácil:

x=Ab
las concentraciones obtenidas en el CSTR al cabo de 30 minutos de tiempo de residencia

son:
CA = 2.252, CB = 1.281, CC = 1.332, CD = 5.136
a continuación se muestra el listado Matlab usado para resolver este ejemplo.
%
% Multiple reactions in a steady-state isothermal CSTR
%
k1=.2; k1p=.15; k2=1; k2p=.8; k3=.9; k3p=.2; theta=30;
cao=10; cbo=0; cco=0; cdo=0;
%
% define elements of the A matrix
%
a = zeros(4,4);
a(1,1) = 1+k1*theta;
a(1,2) = -k1p*theta;
a(2,1) = -k1*theta;
a(2,2) = 1+k1p*theta+k2*theta;
a(3,2) = -k2*theta;
a(3,3) = 1+k2p*theta+k3*theta;
c
a(4,3) = -k3*theta;
a(4,4) = 1+k3p*theta;
%
% Elements of the independent vector
%
b = [cao cbo cco cdo]’;
%
% solve the system of AE
%
x = inv(a)*b;
fprintf (’Ca = %8.3f \n’,x(1))
fprintf (’Cb = %8.3f \n’,x(2))
fprintf (’Cc = %8.3f \n’,x(3))
fprintf (’Cd = %8.3f \n’,x(4))
% -- End of file cstrmr.m --
c
Capı́tulo 4
Reactor Tubular
4.1 Introducción
Generalmente este tipo de reactor es un tubo (o tal vez una familia de tubos) donde se
llevan a efecto las reacciones involucradas. En este reactor existe una corriente continua
de alimentación, y una corriente continua de extracción de los productos (ver figura 4.1).
El patrón de flujo en el interior del reactor se supone que obedece el modelo de flujo
Calentamiento/enfriamiento
Alimentacion Producto
Figura 4.1: Reactor tubular de flujo tapón.
tapón o pistón. Es decir, las propiedades que caracterizan al sistema (concentración,

presión, temperatura) se supone que únicamente varı́an a lo largo del reactor (o sea
axialmente), pero no radialmente. Esto significa que en un punto determinado del
reactor, las propiedades anteriores no cambian a lo largo del radio del tubo. De acuerdo
con esto el reactor tubular es un sistema de propiedades heterogéneas, es decir las
propiedades varian a lo largo del reactor.
El reactor normalmente está equipado con un medio de calentamiento y/o enfri-
amiento. En algunos casos también puede estar empacado (es decir lleno) con material
catalı́tico. La existencia de dicho material presenta resistencia al flujo, por lo cual en
29
Clase 4 Reactor Tubular 30
casos como estos la pérdida de presión a lo largo del reactor puede ser significativa y
deberı́a tomarse en cuenta en el modelamiento de la operación del reactor.
En sistemas de propiedades heterogéneas, el modelamiento (balances de masa y
energı́a) se realiza tomando un pequeño elemento diferencial de volumen del sistema
original (ver figura 4.2).
V
Fio(y) Fi (y+ ∆y)
∆Y
Figura 4.2: Elemento diferencial de volumen.
En este volumen se realiza el balance de masa,

dNi
Fio (y) − Fi (y + ∆y) + ri ∆V = (4.1.1)
dt
usando la definición del volumen V del sistema,
∆V = A∆y (4.1.2)
donde A es el área de la sección transversal del elemento diferencial, la ecuación 4.1.1

se reescribe como,
dNi
Fio (y) − Fi (y + ∆y) + ri A∆y = (4.1.3)
dt
diviendo por ∆y y tomando el lı́mite,
1 dNi Fi (y + ∆y) − Fio (y)
+ lim = ri A (4.1.4)
∆y dt ∆y→0 ∆y
entonces,
1 dNi dFi
+ = ri A (4.1.5)
∆y dt dy
expresando tanto al número de Moles Ni como al flujo de masa hacia el reactor Fi en
términos de la concentración:
1 d(V Ci ) d(QCi )
+ = ri A (4.1.6)
∆y dt dy
c
suponiendo que tanto el volumen V como el flujo volumétrico Q permanecen constantes:

1 V ∂Ci Q∂Ci
+ = ri A (4.1.7)
∆y ∂t ∂y
la cual puede reescribirse como:
∂Ci Q ∂Ci
+ = ri (4.1.8)
∂t A ∂y
en estado estacionario la ecuación anterior se escribe como:
dCi ri A
= (4.1.9)
dy Q
A continuación también escribiremos la ecuación de disen̄o en términos de la conversión
del reactivo A (el cual se supondrá es el reactivo lı́mite). La relación entre flujo másico
y grado de conversión está dada por:
FA = FAo (1 − XA ) (4.1.10)
diferenciando esta ecuación:
dFA = −FAo dXA (4.1.11)
sustituyendo en la ecuación de disen̄o del reactor tubular,
dFA
= rA
dV
obtenemos la ecuación de disen̄o del reactor tubular en términos de la conversión,
dXA −rA
= (4.1.12)
dV FAo
ahora resolveremos la ecuación de diseño para diferentes tipos de expresiones cinéticas
suponiendo que alimentamos los reactivos A y B y que la reacción que se lleva a cabo
es: A + B → C.
• −rA = kCA
integrando la ecuación de diseño,
1 CA dCA AL
− = dL (4.1.13)
k CAo CA Q 0
obtenemos,
kA
CA = CAo e− Q L (4.1.14)
• −rA = kCA2
1 CA dCA AL
− = dL (4.1.15)
k CAo CA2 Q 0
tenemos,
QCAo
CA = (4.1.16)
Q + kACAo L
c
• −rA = kCA CB
1 CA dCA AL
− = dL (4.1.17)
k CAo CA2 + (CBo − CAo )CA Q 0
obtenemos,
CBo − CAo
CA = CAo eu (4.1.18)
CBo − CAo eu
donde,
kAL
u=− (CBo − CAo ) (4.1.19)
Q
Ejemplo 5 Determine el volumen de un reactor tubular necesario para producir 300 mil-
lones de libras de etileno/an̄o a partir del crakeo de una corriente de etano puro. La reacción
es de primer órden, irreversible y elemental,
C2 H6 → C2 H4 + H2
Se desea lograr una conversión del 80 % de etano, el reactor operará isotérmicamente a
1100 o K, e isobáricamente a 6 atms. La constante de velocidad de reacción es .072 1/seg
a 1000 o K, la energı́a de activación es 82 kcal/gmol.
Definiendo A = C2 H6 , B = C2 H4 , y C = H2 , la ecuación de disen̄o del reactor está
dada por,
dXA
FAo = −rA
dV
integrando esta ecuación,
XA XA
dXA dXA
V = FAo = FAo
0 −rA 0 kCA
ya que la reacción procede en fase gas, y = 0, la suposición de sistema a volumen
constante no puede ser usada. Por lo tanto,

1 − XA
CA = CAo
1 + XA
donde se ha supuesto operación isotérmica e isobárica. Substituyendo la ecuación anterior
en la ecuación de disen̄o obtenemos,
FAo XA (1 + XA )
V = dXA
kCAo 0 (1 − XA )

FAo 1
V = (1 + )ln − XA
kCAo 1 − XA
esta ecuación permite entonces evaluar el volumen V que se requiere para lograr la con-
versión deseada XA suponiendo que la operación sea a temperatura, y presión constantes.
A continuación evaluamos los parámetros necesarios.
c
• FAo .
dado que la corriente de alimentación es etano puro FB = FAo XA entonces,
lb
FB 300x106 ano lbmol
FAo = = = .425
XA .8 seg
• CAo
si la corriente de alimentación es etano puro yAo = 1 entonces,
P yAo 6 atm lbmol
CAo = = 3 −atm = .00415
RT pie
(.73 mol−o R )(1980 o R) pie3
• k a 1100 o K.
dado que tenemos el valor de la constante de velocidad de reacción k disponible a
1000 o K, pero la reacción ocurre a 1100 o K, debemos usar alguna forma de corregir
el valor de k para poder utilizarla a esta última temperatura. Esta corrección por
efectos de temperatura se puede realizar fácilmente definiendo T1 = 1000 o K y
T2 = 1100 o K. Escribiendo las ecuación de Arrhenius a estas dos temperaturas,
E
− RT
k(T1 ) = Ae 1
E
− RT
k(T2 ) = Ae 2
dividiendo la segunda ecuación entre la primera,

E
−
k(T2 ) Ae RT2
= − E
k(T1 ) Ae RT1
de esta ecuación,

E 1
− T1
k(T2 ) = k(T1 )e R T1 2
entonces,
cal

82000
1 1.987
gmol
cal [ 1000
1 1
− 1100 ] o1K 1
k(T2 ) = .072 e gmol−o K = 3.06
seg seg
finalmente el volumen requerido si la conversión deseada es del 80 % estará dado por,
(.425 lbmol
)
seg 1
V = 1 lbmol (1 + 1)ln − .8 = 80.9 pie3
(3.06 seg )(.00415 pie3 ) 1 − .8
Normalmente los reactores tubulares no están formados por un único tubo sino por un grupo
de tubos de taman̄o más pequen̄o, cuyo volumen total es igual al volumen del reactor cuando
se utiliza un sólo tubo. Por ejemplo si decidimos emplear tubos cuya longitud individual
es 40 pies, de 2” de diametro cedula 40 (cuya área de sección transversal es .0205 pie2 ),
entonces el número requerido de tubos individuales n (o sea de reactores individuales) estará
dado por,
80.9 pie3
n= = 98.65 tubos ≈ 100 tubos
(40 pies)(.0205 pie2 )
c

De manera semejante a como se procedió para analizar esquemas de reacciones múltiples
en reactores batch y tanque agitado, cuando se desea analizar el desempeño de reac-
tores tubulares en sistemas de reacciones múltiples escribimos la ecuaciones de diseño
para cada uno de los componentes invlucrados en el esquema de reacción. A manera
de ejemplo usaremos el mismo esquema de reacción múltiple empleado anteriormente:
k k k
A ⇐⇒
1
B ⇐⇒
2
C ⇐⇒
3
D

k
A →1 B

k1
B → A
k
B →2 C

k
C →2 B
k
C →3 D

k
D →3 C
las ecuaciones de diseño, en estado estacionario, para cada componente involucrado en

el sistema de reacción están dadas por:
dFA
= rA (4.2.20)
dV
dFB
= rB (4.2.21)
dV
dFC
= rC (4.2.22)
dV
dFD
= rD (4.2.23)
dV




Fio = QCio , i = A, B, C, D (4.2.24)
c

dCA
= rA (4.2.25)
dθ
dCB
= rB (4.2.26)
dθ
dCC
= rC (4.2.27)
dθ
dCD
= rD (4.2.28)
dθ
siendo θ = V /Q el tiempo de residencia.
Es interesante notar que el lado derecho de las ecuaciones anteriores de diseño para un
reactor tubular es idéntico al correspondiente lado derecho de las ecuaciones de diseño
para un reactor batch (ver ecuaciones 2.3.18- 2.3.21). En efecto, la única diferencia
entre ambas ecuaciones diseño es la variable independiente: en el caso del reactor
tubular dicha variable independiente corresponde al tiempo de residencia (θ) mientras
que para el reactor batch corresponde al tiempo (t).
c
Capı́tulo 5
Reactor SemiBatch
5.1 Introducción
El reactor semibatch es un recipiente con mezclado perfecto al cual se alimenta una
corriente continua hasta que se alcanza un cierto nivel de la mezcla de reacción.
5.2 Reactor Semibatch

En el caso de reactores batch la operación nunca ocurre en estado estacionario. Para
derivar la ecuación de diseño de este tipo de reactor tomemos el caso de la siguiente
reacción elemental A + B → C la cual ocurre en un reactor semibatch. Podrı́amos
operar este reactor en al menos una de las siguientes dos formas.
• A alimentado, B en el interior del reactor.

En este modo de operación el reactor contiene inicialmente una cierta cantidad
del reactivo B; el flujo de alimentación consiste del reactivo A puro tal como
se muestra en la figura 5.1. Si el reactor opera de este modo, es claro que el
Figura 5.1: Reactor Semibatch.
volumen que ocupa la mezcla de reacción nunca permanece constante. Realizando
36
Cap. 5 Reactor SemiBatch 37
el balance de materia sobre este reactor tomando como base al reactivo A,
dNA d(CA V )
FAo + rA V = = (5.2.1)
dt dt
nótese que, como se dijo antes, el volumen que ocupa la mezcla de reacción V no
es constante. Por esta razón el volumen permanece dentro de la derivada, con
respecto al tiempo, en la anterior ecuación. La ecuación anterior debe entonces
diferenciarse y reescribirse como,
dCA dV
FAo + rA V = V + CA (5.2.2)
dt dt
si de esta ecuación deseamos evaluar, por ejemplo, la forma como la concen-
tración CA varı́a con respecto al tiempo t, necesitamos entonces encontrar una
expresión matemática que nos diga la forma como el volumen de la mezcla de
reacción V varı́a con respecto al tiempo t. En otras palabras necesitamos formular
una ecuación de donde podamos evaluar la derivada dV dt
. Esta expresión puede
determinarse fácilmente realizando el balance de masa global sobre el reactor
semibatch,
dM
FT o = (5.2.3)
dt
donde FT o es el flujo total alimentado al reactor, y M es el holdup o masa de
lı́quido en el interior del reactor. Si en la ecuación anterior substituimos M por
la siguiente equivalencia,
M = ρV (5.2.4)
obtenemos,
d(ρV )
FT o = (5.2.5)
dt
y si la densidad ρ es constante,
dV FT o
= = Qo (5.2.6)
dt ρ
dCA
substituyendo esta ecuación en la ecuación 5.2.2 y despejando dt
obtenemos,
dCA
V = Qo (CAo − CA ) + rA V (5.2.7)
dt
nótese que si bien hemos eliminado dVdt

de la anterior ecuación aún no podemos
integrarla ya que el volumen de la mezcla de reacción V es una función del tiempo.
En consecuencia para poder integrar esta ecuación necesitamos primero obtener
la dependencia del volumen V con respecto al tiempo. Esta dependencia puede
obtenerse fácilmente integrando la ecuación 5.2.6,
V t
dV = Qo dt (5.2.8)
Vo 0
c
donde Vo es el volumen inicial ocupado únicamente por el componente B. Inte-

grando la ecuación anterior,
V = Vo + Qo t (5.2.9)
entonces sustituyendo esta ecuación en la ecuación 5.2.7,
dCA Qo (CAo − CA ) − kCA CB (Vo + Qo t)
= (5.2.10)
dt Vo + Qo t
el problema a resolver ahora es: cómo calcular CB y CC ?
Sabemos que, por definición, para un sistema batch (desde el punto de vista del
reactivo B el reactor se comporta como un reactor batch),
NB
CB = (5.2.11)
V
las moles del componente B se evaluan planteando el balance de masa para este
reactivo,
dNB
= rB V (5.2.12)
dt
debido a la estequiometrı́a de la reacción,
rB = r A (5.2.13)
por lo cual,
dNB
= rA V (5.2.14)
dt
NB
dNB = rA V dt (5.2.15)
NBo

el término rA V dt puede evaluarse usando el balance de masa del reactivo A:
dNA
FAo + rA V =
dt
integrando, t NA
FAo dt + rA V dt = dNA (5.2.16)
0 NAo
tenemos,
FAo t + rA V dt = NA − NAo (5.2.17)
despejando,
rA V dt = NA − NAo − FAo t (5.2.18)
sustituyendo esta última ecuación en la ecuación 5.2.15 tenemos,
NB
dNB = NA − NAo − FAo t (5.2.19)
NBo
c
entonces,
NB = NBo + NA − NAo − FAo t (5.2.20)
sustituyendo esta ecuación en la definición de concentración para el componente
B (ecuación 5.2.11), y empleando la dependencia del volumen con respecto al
flujo volumétrico tenemos finalmente,
NBo + NA − NAo − FAo t
CB = (5.2.21)
Vo + Qo t
en esta ecuación las moles del reactivo A (denotadas por NA ) se calculan simple-
memente de la definición de concentración para el reactivo A,
NA = CA V (5.2.22)
En relación a la concentración del componente C, por definición:

NC
CC = (5.2.23)
V
las moles del componente C se evaluan planteando el balance de masa para este
producto,
dNC
= rC V (5.2.24)
dt
debido a la estequiometrı́a de la reacción,
rA = −rC (5.2.25)
por lo cual,
dNC
= −rA V (5.2.26)
dt
NC
dNC = − rA V dt (5.2.27)
NCo

el término rA V dt se evalua nuevamente usando el balance de masa del reactivo
A,

rA V dt = NA − NAo − FAo t
sustituyendo esta última ecuación en la ecuación 5.2.27 y depejando tenemos,
NC = NCo − NA + NAo + FAo t (5.2.28)
sustituyendo esta ecuación en la definición de concentración para el componente

C (ecuación 5.2.23):
NCo − NA + NAo + FAo t
CC = (5.2.29)
Vo + Qo t
c
Figura 5.2: Reactor Semibatch.
• B alimentado, A en el interior del reactor.

En este modo de operación el reactor se carga con una cierta cantidad inicial del
reactivo A mientras que el reactivo B se agrega al reactor como se muestra en
la figura 5.2. Suponiendo que A es el reactivo lı́mite, balance de masa para el
componente A,
dNA
rA V = (5.2.30)
dt
del balance global de masa,
V = Vo + Qo t
y dado que en cualquier instante de tiempo la siguiente relación es válida,
NA = NAo − NAo XA (5.2.31)
combinando estas tres ecuaciones,
dXA
− NAo = rA (Vo + Qo t) (5.2.32)
dt
y dado que la velocidad de reacción está dada por,
−rA = kCA CB
la reacción se efectua a condiciones de presión, y temperatura constantes, pero

el volumen de la mezcla de reacción no es constante. Por lo tanto,
NA NAo (1 − XA )
CA = = (5.2.33)
V Vo + Qo t
y,
NB
CB = (5.2.34)
V
c
el número de moles del componente B que existen en cualquier instante NB se

puede evaluar del balance de masa para este componente,
dNB
FBo + rB V =
dt
y dado que rA = rB tenemos,
dNB
FBo + rA V =
dt
t t NB
FBo dt + rA V dt = dNB
0 0 NBo
entonces, t
FBo t + rA V dt = NB − NBo (5.2.35)
0
t
el término 0 rA V dt puede evaluarse integrando la ecuación 5.2.30. De esta
ecuación,
t NA
rA V dt = dNA
0 NAo
substituyendo NA de la ecuación 5.2.31 en la ecuación anterior,

t XA
rA V dt = −NAo dXA = −NAo XA
0 0
substituyendo esta ecuación en la ecuación 5.2.35 y despejando NB tenemos,
NB = NBo + FBo t − NAo XA
por lo tanto substituyendo esta ecuación en la ecuación 5.2.34,

NB NBo + FBo t − NAo XA
CB = = (5.2.36)
V Vo + Qo t
sustituyendo ahora las expresiones para CA y CB (dadas por las ecuaciones 5.2.33
y 5.2.36) en la ecuación 5.2.32,
dXA NAo (1 − XA ) (NBo + FBo t − NAo XA )

−NAo = −k (Vo + Qo t)
dt (Vo + Qo t (Vo + Qo t)
eliminando términos obtenemos,
dXA k(1 − XA )(NBo + FBo t − NAo XA )

= (5.2.37)
dt Vo + Qo t
c
Ejemplo 6 La reacción elemental A + B → C se realiza en un reactor semibatch. Inicial-

mente se cargan 60 lts del reactivo A con una concentración de 55 mol/lt. El reactor se
alimenta con un flujo volumétrico continuo del reactivo B equivalente a 50 lt/min con una
concentración de 30 mol/lt. La constante de velocidad de reacción es 3.5x10−3 lt/(mol-
min). Determinar el tiempo necesario para convertir el 100 % del reactivo A. Graficar
también los perfiles de concentración de reactivos y productos.
Previamente hemos obtenido la ecuación de diseño para esta situación,
dXA k(1 − XA )(NBo + FBo t − NAo XA )
=
dt Vo + Qo t
las concentracciones estarán dadas por,
NA NAo (1 − XA )
CA = =
V Vo + Qo t
NBo + FBo t − NAo XA
CB =
Vo + Qo t
NAo XA
CC =
Vo + Qo t
el siguiente listado muestra el programa Polymath empleado para resolver este problema.
d(xa)/d(t)=k*(1-xa)*(nbo+fbo*t-nao*xa)/cden
k=3.5e-3
nbo=0
vo=60
cao=55
cbo=30
q=50
fbo=cbo*q
nao=vo*cao
cden=vo+q*t
ca=nao*(1-xa)/cden
cc=nao*xa/cden
cb=(nbo+fbo*t-nao*xa)/cden
t(0)=0
xa(0)=0
t(f)=50
Como se muestra en la figura 5.3 se requieren aproximadamente 50 minutos para consumir
el reactivo A en su totalidad. En la figura 5.4 se muestran la variación de los perfiles de
concentración.
En la mayorı́a de las ocasiones las ecuaciones de diseño que resultan del modelamiento
de reactores semibatch son complicadas de integrar analiticamente. Por esta razón
la aproximación numérica de la solución es un camino viable para resolver problemas
relativos a diferentes aspectos de este tipo de reactores (tales como modelamiento,
c
0.9
0.8
0.7
Grado de Conversion
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
Tiempo (min)
Figura 5.3: Variacion del grado de conversion con el tiempo.
simulación, control etc). Para ilustrar el empleo del procedimiento numérico de solución
considere la situación mostrada en la figura 5.5. Se desean analizar los siguientes dos
modos de operación de un reactor semibatch con objeto de decidir el tipo de operación
que produce la mayor cantidad de producto. Las ecuaciones de diseño para cada
situación son las siguientes:
A→B
dNA
= FAo + rA V (5.2.38)
dt
dNB
= rB V (5.2.39)
dt
−rA = kCA CB
B→A
dNA
= rA V (5.2.40)
dt
dNB
= FBo + rB V (5.2.41)
dt
rB = rA
en ambos casos la variación del volumen con respecto al tiempo está representado por
la siguiente ecuación diferencial:
dV
=q (5.2.42)
dt
c
60
50
40 Ca
30
Cb
20
10
Cc
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
Tiempo (min)
Figura 5.4: Perfil de concentraciones.
A B
B A
(a) (b)
Figura 5.5:
Ejemplo 7 Usando los datos del ejemplo 6 calcular los perfiles de concentración de pro-
ductos y reactivos suponiendo que el reactor semibatch puede ser operado de las 2 formas
anteriormente discutidas.
En las figuras 5.6(a) y 5.6(b) se muestran los perfiles de concentraciones como resultado de
los modos diferentes de operar al reactor batch. A continuación se muestran los programas
Matlab usados para generar estos resultados.
clear all; clc

%
% Dynamic simulation of a semi-batch reactor. The program allows for
% 2 simulation modes:
% (1) A is fed to a reactor containing reactant B (wcase=1)
% (2) B is fed to a reactor containing reactant A (wcase.ne.1)
c
60 60
50 50
C
A
C
B
C
40 40 c
CA
30 CB 30
Cc
20 20
10 10
0 0
0 5 10 15 20 25 30 0 5 10 15 20 25 30
Tiempo (min Tiempo (min
(a) (b)
Figura 5.6:
%
global cao cbo q vo k
wcase = input(’ Which case (A->B = 1, B->A =/ 1) ?’);

cao=55; cbo=30; q=50; vo=60; k=3.5e-03;
if wcase == 1
x0 = [0 cbo*vo 0 vo]; % initial conditions
else
x0 = [cao*vo 0 0 vo];
end
[t,x] = ode15s(’caseab’,time,x0,[],wcase)
na = x(:,1); % Reactant and product concentrations

nb = x(:,2);
nc = x(:,3);
v = x(:,4);
ca = na./v; cb=nb./v; cc=nc./v;
plot(time,ca,’red’,time,cb,’green’,time,cc,’blue’)
xlabel(’Tiempo (min’)
legend(’C_{A}’,’C_{B}’,’C_{c}’)
function fx = caseab (time,x,flag,wcase)
global cao cbo q vo k
na = x(1); nb = x(2); nc = x(3); v = x(4);
c
ca = na/v;
cb = nb/v;
ra = -k*ca*cb;
rb = ra;
rc = -ra;
if wcase == 1
fao = q*cao;
fx (1) = fao+ra*v;
fx (2) = rb*v;
else
fbo = q*cbo;
fx (1) = ra*v;
fx (2) = fbo+rb*v;
end
fx (3) = rc*v;
fx (4) = q;
fx = fx’;
% -- End of file caseab.m --

Anteriormente hemos analizado la manera de abordar el modelamiento de diferentes
tipos de reactores isotérmicos (p.e. batch, cstr y tubular) donde ocurren reacciones
múltiples. La forma de analizar este tipo de problemas para reactores semibatch es muy
semejante. Para ilustrar este punto consideraremos nuevamente el siguiente esquema
de reacción múltiple:
k k k
A ⇐⇒
1
B ⇐⇒
2
C ⇐⇒
3
D
k
A →1 B

k1
B → A
k
B →2 C
c

k2
C → B
k
C →3 D

k
D →3 C
la forma de las ecuaciones de diseño dependen de la manera como se desee operar

el reactor semibatch. En este caso supongamos que se usa una corriente continua
de alimentación la cual contiene únicamente al reactivo A. De acuerdo con esto las
ecuaciones de diseño para todos los componentes que participan en el esquema múltiple
de reacción están dadas por:
dNA
= FAo + rA V (5.3.43)
dt
dNB
= rB V (5.3.44)
dt
dNC
= rC V (5.3.45)
dt
dND
= rD V (5.3.46)
dt
dV
= q (5.3.47)
dt




Ni = Ci V, i = A, B, C, D (5.3.48)

dCA FAo CA q
= + rA − (5.3.49)
dt V V
dCB CB q
= rB − (5.3.50)
dt V
dCC CC q
= rC − (5.3.51)
dt V
dCD CD q
= rD − (5.3.52)
dt V
c
Ejemplo 8 Determinar los perfiles de concentración de todos los componentes involucra-

dos en el esquema de reacción dado por:
k k k
A ⇐⇒
1
B ⇐⇒
2
C ⇐⇒
3
D
durante los 30 primeros minutos de operación del reactor. La corriente de alimentación

consiste sólo del reactivo A con una concentración de 10 mol/lt y flujo volumétrico de 1
lt/min. El reactor inicialmente contiene 5 lts del reactivo B con una concentración de 2
mol/lt. Las constantes cinéticas son las mismas que las usadas en el ejemplo 2.3.
Los perfiles de concentración obtenidos durante los primeros 30 minutos de operación se
muestran en la figura 5.7. El programa Matlab usado para efectuar los cálculos se muestra
a continuación.
4.5
3.5 CA
CB
3 CC
CD
2.5
1.5
0.5
0
0 5 10 15 20 25 30
Tiempo (min)
Figura 5.7: Perfil de concentración en un reactor semibatch.
clear all; clc

%
% Multiple reactions in an isothermal semibatch reactor
%
global k1 k1p k2 k2p k3 k3p fao q
cao=10; cbo=2; cco=0; cdo=0; q=1; vo=5;

k1=.2; k1p=.15; k2=1; k2p=.8; k3=.9; k3p=.2;
fao = q*cao;
x0 = [0 cbo cco cdo vo];

c
[t,x] = ode15s(’sbatchmr’,time,x0);
ca=x(:,1); cb=x(:,2); cc=x(:,3); cd=x(:,4);

plot(t,ca,’red’,t,cb,’green’,t,cc,’blue’,t,cd,’magenta’);
xlabel(’Tiempo (min)’), ylabel(’Concentracion (mol/lt)’)
legend(’C_{A}’,’C_{B}’,’C_{C}’,’C_{D}’)
% -- End of file runsbatchmr.m --
function fx = sbatchmr (time,x)
global k1 k1p k2 k2p k3 k3p fao q
ca=x(1); cb=x(2); cc=x(3); cd=x(4); v=x(5);

%
% reaction rates
%
ra = -k1*ca+k1p*cb;
rb = k1*ca-k1p*cb-k2*cb+k2p*cc;
rc = k2*cb-k2p*cc-k3*cc+k3p*cd;
rd = k3*cc-k3p*cd;
fx (1) = fao/v+ra-ca*q/v;
fx (2) = rb-cb*q/v;
fx (3) = rc-cc*q/v;
fx (4) = rd-cd*q/v;
fx (5) = q;
fx = fx’;
% -- End of file sbatchmr.m --
5.4 Operación Semibatch-Batch

En algunos procesos quı́micos se acostumbra mezclar los modos de operación batch
y semi-batch. Esto significa que por algunos periodos de tiempo el reactor se opera
de manera semibatch después de los cuales la corriente de alimentación se interrumpe
permitiendo entonces que el reactor opere de manera batch. Estos ciclos se alternan
con cierta periodicidad dictada esencialmente por restricciones de operación tales como
maximización de la cantidad de producto deseado, minimización de materia prima y
de tiempo de reacción, etc. En general, la manera óptima de operar un reactor batch o
c
semibatch puede determinarse si el problema operacional se plantea como un problema

de optimización dinámica.
Ejemplo 9 La reacción elemental A + B → C se realiza en un reactor semibatch (A es

el reactivo limite). Al inicio de la operación el reactor se carga con 300 lts del reactivo A el
cual tiene una concentración de 100 mol/lt. Despues de cargar el reactivo A se agrega una
cierta cantidad del reactivo B el cual tiene una concentración de 80 mol/lt. La constante de
velocidad de reacción k es 7.5x10−4 lt/(mol-min). Durante algunos intérvalos de operación
el reactor semibatch se opera como un reactor batch. En la siguiente tabla se muestran
los periodos de operación durante los cuales se modifica el flujo volumétrico alimentado al
reactor.
t (min) ∆t (min) Q (lt/min)

(0-10) 10 19
(10-130) 120 0
(130-140) 10 19
(140-400) 260 0
determinar los perfiles del número de moles de los compuestos A, B y C a lo largo de

toda la operación del reactor. Cuál es el porcentaje global de conversión del reactivo A ?
Por facilidad en los cálculos considerar que la densidad del sistema de reacción permanece
constante.
Las ecuaciones de diseño para cada modo de operación están dadas por:
• Semibatch
dNA
= rA V
dt
dNB
= FBo + rB V
dt
dNC
= rC V
dt
dV
= q
dt
• Batch
dNA
= rA V
dt
dNB
= rB V
dt
dNC
= rC V
dt
dV
= 0
dt
c
en ambos casos,
rA = −kCA CB
rB = rA
rC = −rA
Los perfiles de variación del número de moles obtenidos durante los primeros 400 minutos
de operación se muestran en la figura 5.8. El programa Matlab usado para efectuar los
cálculos se muestra a continuación.
4
x 10
3
2.5
N
Moles
a
1.5 N
b
Nc
0.5
0
0 50 100 150 200 250 300 350 400
Tiempo (min)
Figura 5.8: Perfil de número de moles en un reactor de operación semibatch-batch.
clc; clear all
global qf k cbo
qf=19; k=7.5e-04; cbo=80; cao = 100; vo = 300;
nao = cao*vo; nbo=0; nco=0;
x0 = [nao nbo nco vo];
%
% Set the integration maximum step size (otherwise the integrator
% can skip over a time interval where semibatch operation is desired).
%
options = odeset(’MaxStep’,1);
[t,x] = ode45(’estcont’,time,x0,options);
na = x(:,1); nb = x(:,2); nc = x(:,3); v = x(:,4);
c
plot(t,na,t,nb,t,nc), xlabel(’Tiempo (min)’), ylabel(’Moles’)

legend(’N_{a}’,’N_{b}’,’N_{c}’,0)
function f = estcont (time,x)

global qf k cbo
na = x(1); nb = x(2); nc = x(3); v = x(4);

ca=na/v; cb=nb/v; cc=nc/v;
ra = -k*ca*cb; rb=ra; rc=-ra;
if time >0 & time < 10 | time > 130 & time < 140
q = qf; fbo=q*cbo;
else
q = 0; fbo = 0;
end
f (1) = ra*v;
f (2) = fbo+rb*v;
f (3) = rc*v;
f (4) = q;
f = f’;
%-- End of the estcont.m file --
c
Capı́tulo 6
Relaciones Estequiométricas
6.1 Reactores de flujo discontinuo

Considere la reacción simple general,
b c d
A+ B → C + D (6.1.1)
a a a
donde se considera que el reactivo lı́mite es el reactivo A. El número de moles de A en
cualquier instante está dado por,
NA = NAo − NAo XA (6.1.2)
recuérdese que las unidades del término NAo XA son,

moles convertidas de A
NAo XA = [moles iniciales de A]
moles iniciales de A
= [moles convertidas de A]
de manera semejante el número de moles del reactivo B en cualquier instante se puede
obtener empleando una ecuación análoga,
b
NB = NBo − NAo XA (6.1.3)
a
que el segundo término del lado derecho de esta ecuación representa el número de
moles del reactivo B en cualquier instante puede verificarse fácilmente analizando las
unidades de la ecuación,

b moles convertidas de B
NAo XA = [moles convertidas de A]
a moles convertidas de A
= [moles convertidas de B]
de manera semejante se puede obtener una ecuación similar a la ecuación 6.1.3 para
cualquier otro reactivo o producto. Por ejemplo para el producto C la ecuación corre-
spondiente del número de moles en cualquier instante de tiempo estarı́a dada por,
c
NC = NCo + NAo XA (6.1.4)
a
53
Cap. 6 Relaciones Estequiométricas 54
los resultados para la reacción elemental dada por la ecuación 6.1.1 se resumen en la
siguiente tabla.
Componente Moles Moles consumidas/ Moles restantes
iniciales formadas al tiempo t al tiempo t
A NAo −NAo XA NA = NAo − NAo XA
b
B NBo − a NAo XA NB = NBo − ab NAo XA
c
C NCo N X
a Ao A
NC = NCo + ac NAo XA
d
D NDo N X
a Ao A
ND = NDo + ad NAo XA
Inertes NIo NIo
donde el número total de moles NT está dado por,
NT = NT o + δNAo XA (6.1.5)
donde,
NT o = NAo + NBo + NCo + NDo + NIo (6.1.6)
y,
d c b
δ=+ − −1 (6.1.7)
a a a
usando la información contenida en esta tabla podemos expresar la concentración de
cualquier componente en función de la conversión del reactivo lı́mite (y de algunos
otros términos).
Por ejemplo para el componente A por definición sabemos que,
NA
CA =
V
empleando la información sobre NA obtenida de la tabla anterior podemos expresar la
concentración CA en función de la conversión XA ,
NAo (1 − XA )
CA = (6.1.8)
V
de manera semejante para el reactivo B,
NB NBo − ab NAo XA
CB = = (6.1.9)
V V
para el producto C,
NC NCo + ac NAo XA
CC = = (6.1.10)
V V
para el producto D,
ND NDo + ad NAo XA
CD = = (6.1.11)
V V
si definimos el siguiente término,
Nio
Θi = (6.1.12)
NAo
c
el anterior grupo de ecuaciones se puede reescribir de la siguiente manera,

NBo
NAo NAo
− ab XA NAo ΘB − ab XA
CB = = (6.1.13)
V V

NCo
NAo NAo
+ ac XA NAo ΘC + ac XA
CC = = (6.1.14)
V V

NDo
NAo NAo
+ ad XA NAo ΘD + ad XA
CD = = (6.1.15)
V V
para completar este desarrollo debemos encontrar la forma como el volumen V varı́a
con respecto a la conversión XA . Esta variación ocurre principalmente para la gran
mayorı́a de reacciones en fase gas, y para unas pocas en fase lı́quida (por ejemplo en
reacciones de polimerización). Sin embargo, en algunos casos el volumen V ocupado
por la mezcla de reacción permanece aproximadamente constante durante el curso de
la reacción lo cual permite simplificar los cálculos como se muestra a continuación.
En algunos casos el volumen ocupado por la mezcla de reacción varı́a durante el
transcurso de la reacción. En reactores batch esto puede ocurrir principalmente para
reacciones en fase gas. Un caso concreto donde el volumen cambia ocurre en reacciones
donde el número total de moles de los reactivos es diferente del número total de moles
de los productos. Por ejemplo considere la reacción,
A + 3B → 2C (6.1.16)
4 moles de reactivos forman 2 moles de productos. Cuando este tipo de reacciones
ocurre el volumen ocupado por la mezcla de reacción cambiará, ya que solamente
números iguales de moles ocupan volumenes iguales a la misma presión y temperatura
en fase gas.
Para encontrar la manera como el volumen de la mezcla de reacción V depende de
la conversión XA considere la siguiente ecuación de estado,
P V = ZNT RT (6.1.17)
la cual se supondrá válida en cualquier punto del reactor batch, y para cualquier
instante de tiempo t. En la ecuación anterior P es la presión, Z es el factor de com-
presibilidad, NT es el número total de moles, R es la constante de los gases ideales, y
T es la temperatura.
Es claro que durante el curso de la reacción estos valores de P, T y NT pueden ir
cambiando. Por ejemplo al inicio de la reacción las condiciones de operación estarı́an
dadas por ciertos valores iniciales de presión, temperatura, y número de moles deno-
tados por Po , To , y NT o , respectivamente. Entonces en el instante t = 0 (inicio de la
reacción) la ecuación de estado, dada por la ecuación 6.1.17, se escribirı́a como,
Po Vo = Zo NT o RTo (6.1.18)
dividiendo la ecuacion 6.1.17 entre la ecuación 6.1.18 tenemos,
PV ZNT RT
= (6.1.19)
Po Vo Zo NT o RTo
c
despejando de esta ecuación el volumen V ,

Po T Z NT
V = Vo (6.1.20)
P To Zo NT o
de la tabla estequiométrica 1 ,
NT = NT o + δNAo XA
substituyendo esta ecuación en la ecuación 6.1.20,

Po T Z NT o + δNAo XA
V = Vo (6.1.21)
P To Zo NT o
la cual puede reescribirse como,

Po T Z
V = Vo (1 + δyAo XA ) (6.1.22)
P To Zo
NAo
donde yAo = NT o
. Si suponemos que Z ≈ Zo , y definiendo,
= δyAo (6.1.23)

cambio en el numero total de moles moles de A
= (6.1.24)
moles de A numero de moles iniciales

cambio en el numero total de moles
= (6.1.25)
numero de moles iniciales
entonces la ecuación 6.1.22 se reescribe como,

Po T
V = Vo (1 + XA ) (6.1.26)
P To
la dependencia del volumen V con respecto a la conversión XA , dada por la ecuación
anterior, puede ahora substituirse en la ecuación de definición de la concentración. Por
ejemplo para el componente A,

NA NAo (1 − XA ) CAo (1 − XA ) P To
CA = = P T = (6.1.27)
V Vo Po To (1 + XA ) (1 + XA ) Po T
en la siguiente tabla se resumen las ecuaciones para todos los componentes involucrados
en la reacción en cuestión.

NA NAo (1−XA ) CAo (1−XA ) P To
CA = = Vo (
=
V
P)( TT )(1+"XA )
Po
o
(1+"XA ) Po T
NAo [ΘB − ab XA ] CAo [ΘB − ab XA ]

NB P To
CB = = Vo (
=
V Po
P )( TTo )(1+"XA ) (1+"XA ) Po T
NAo [ΘC + ac XA ] CAo [ΘC + ac XA ]

NC P To
CC = = Vo ( PPo )( TT
=
V
o
)(1+"XA ) (1+"XA ) Po T
NAo [ΘD + ad XA ] CAo [ΘD + ad XA ]

ND P To
CD = = Vo (
=
V Po
P )( )(1+"XA )
T
To
(1+"XA ) Po T
1
recuérdese claramente que dicha tabla es solamente válida para la reacción elemental A + ab B →
c
aC + ad D.
c
Ejemplo 10 Para mostrar las implicaciones, sobre el desempeño de reactores batch, de

suponer que la densidad de un sistema de reacción en fase gas permanece constante cuando
esta suposición es no válida considere la siguiente reacción de segundo orden:
A → 3B, −rA = kCA2
donde k = 5x10−2 . El reactor se carga inicialmente con 100 moles del reactivo A hasta
un volumen de 50 lts. Supongamos que se permite que la reacción anterior porceda hasta
los 100 minutos de operación. En la figura 6.1 se muestra el perfil del grado de conversión
del reactivo A obtenido del modelo del reactor batch si se supone que la densidad de la
mezcla de reacción permanece constante ( = 0); como se observa la conversión obtenida
es de alrededor del 91%. Sin embargo, si el reactor se modela como un sistema de densidad
variable (lo cual es la situación correcta en este caso) de la figura 6.1 ( = 3) observamos que
la conversión que se obtendrı́a en realidad es tan solo del 79%. Es decir, la diferencia neta
de conversión es 12% menor de la que se predice con la suposición de volumen constante.
1
0.9
ε=0
0.8
0.7 ε=3
0.6
A
0.5
X
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Tiempo (min)
Figura 6.1: Perfil de conversión predicha suponiendo densidad constante ( = 0) y

densidad no constante ( = 3).
La diferencia, sobre el grado de conversión, de no considerar cambios en la densidad de

la mezcla de reacción puede ser aún más importante si consideramos, por ejemplo, que la
estequiometrı́a de la reacción anterior estuviera dada por:
2A → B, −rA = kCA2
utlizando los mismos datos anteriores el perfil de conversión obtenido se muestra en la

figura 6.2. De esta gráfica podemos observar que esencialmente la reacción se ha comple-
tado en alrededor de 50 minutos de operación; si usamos, erroneamente, la suposición de
densidad constante obtendrı́amos la impresión de que al cabo de 50 minutos de operación la
c
reacción sólo ha avanzado hasta aproximadamente el 85%. De hecho el modelo de densidad

constante predice que se require un tiempo excesivamente grande (mayor de 500 minutos)
para que la reacción se complete: en el intérvalo de operación de 200 a 500 minutos la
conversión sólo avanza de 95 a 98%.
1
0.9 ε=−1
ε=0
0.8
0.7
0.6
A
0.5
X
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
Tiempo (min)

densidad no constante ( = −1).
A continuación se muestra el listado Matlab para realizar los cálculos discutidos.
epsilon = input (’Difference Moles Prod-Moles Reactant ==> ?’);

k=5e-02; nao=100; vo=50;
cao = nao/vo;
x0 = 0;
[t,x] = ode15s(’batchvnc’,[0 100],x0,[],cao,k,epsilon);
plot(t,x), xlabel(’Tiempo (min)’), ylabel(’X_{A}’)
function f = batchvnc (time,x,flag,cao,k,epsilon)
xa = x(1);
f(1) = k*cao*(1-xa)ˆ2/(1+epsilon*xa);
f = f’;
%-- End of the batchvnc.m file --
c
6.2 Reactores de flujo continuo

Para sistemas de reacción donde el flujo de reactivos y productos es continuo la relación
entre la concentración de una especie determinada Ci , y la conversión del reactivo
elegido como base de cálculo XA , es muy semejante al caso del reactor batch tratado
con anterioridad. A continuación mostramos como expresar la concentración Ci en
función de la conversión XA para el caso de la reacción simple,
b c d
A+ B → C + D
a a a
el número de moles FA en un punto del reactor donde la conversión es XA está dada
por,
FA = FAo − FAo XA
recuérdese que las unidades del término FAo XA son,

moles iniciales de A moles convertidas de A
FAo XA =
tiempo moles iniciales de A

moles convertidas de A
=
tiempo
de manera semejante puede obtenerse el flujo para cualquier otro componente involu-
crado en la reacción en términos de la conversión XA . Este paso es totalmente semejante
a lo que se hizo para el reactor batch.
Para el reactivo B,
b
FB = FBo − FAo XA
a
que el segundo término del lado derecho de esta ecuación representa el número de
moles del reactivo B en cualquier instante puede verificarse fácilmente analizando las
unidades de la ecuación,

b moles convertidas de B moles convertidas de A
FAo XA =
a moles convertidas de A tiempo

moles convertidas de B
=
tiempo
expresiones semejantes pueden obtenerse para cualquier otro componente. Por ejemplo
para el producto C el número de moles en un punto del reactor donde la conversión es
XA está dada por,
c
FC = FCo + FAo XA (6.2.28)
a
los resultados para la reacción simple en cuestión se resumen en la siguiente tabla.
c
Componente Moles a Moles consumidas/ Moles a

la entrada formadas la salida
A FAo −FAo XA FA = FAo − FAo XA
b
B FBo − a FAo XA FB = FBo − ab FAo XA
c
C FCo F X
a Ao A
FC = FCo + ac FAo XA
d
D FDo F X
a Ao A
FD = FDo + ad FAo XA
Inertes FIo FIo
el flujo total de moles FT está dado por,
FT = FT o + δFAo XA (6.2.29)
donde,
FT o = FAo + FBo + FCo + FDo + FIo (6.2.30)
y,
d c b
δ=
+ − −1 (6.2.31)
a a a
usando la información contenida en esta tabla podemos expresar la concentración
de cualquier componente involucrado en la reacción Ci en función de la conversión de
A.
Para el reactivo A por definición la concentración de la especie A en un cierto punto
del reactor se determina de la ecuación,
FA
CA = (6.2.32)
Q

moles de A
donde FA es el flujo molar de la especie A en tiempo
, y Q es el flujo volumétrico en

volumen total
tiempo
. Ambas variables se miden en el mismo punto 2 . Las unidades de CA son

moles de A
.
Substituyendo el flujo del componente A en la ecuación de definición de
volumen total
concentración tenemos,
FAo (1 − XA )
CA = (6.2.33)
Q
de manera semejante para el reactivo B,
FB FBo − ab FAo XA
CB = = (6.2.34)
Q Q
para el producto C,
FC FCo + ac FAo XA
CC = = (6.2.35)
Q Q
para el producto D,
FD FDo + ad FAo XA
CD = = (6.2.36)
Q Q
2
Este comentario sólo es aplicable al reactor tubular ya que en el reactor tanque agitado FA y Q
pueden medirse más facilmente a la entrada del reactor
c
si definimos el siguiente término,

Fio
Θi = (6.2.37)
FAo
el anterior grupo de ecuaciones se puede reescribir de la siguiente manera,

FBo
FAo FAo
− ab XA FAo ΘB − ab XA
CB = = (6.2.38)
Q Q

FCo
FAo FAo
+ ac XA FAo ΘC + ac XA
CC = = (6.2.39)
Q Q

FDo
FAo FAo
+ ad XA FAo ΘD + ad XA
CD = = (6.2.40)
Q Q
a continuación debemos encontrar la forma como el flujo volumétrico Q varı́a con
respecto a la conversión XA . De manera semejante al caso del reactor batch, en caso
de que el volumen ocupado por la mezcla de reacción, en un reactor de flujo continuo,
cambie a lo largo del reactor, el flujo volumétrico Q deberá expresarse como una función
del grado de conversión XA .
Para reactores de flujo continuo recuérdese de la ecuación 6.2.32 la definición de
concentración, y si suponemos que la ecuación de estado dada por la ecuación 6.1.17
sigue siendo válida en cualquier punto del reactor, entonces,
NT P FT
CT = = = (6.2.41)
V ZRT Q
en particular esta ecuación es válida a las condiciones que prevalecen a la entrada del
reactor,
NT o Po FT o
CT o = = = (6.2.42)
V Zo RTo Qo
donde el subindice ”o” denota que las propiedades en cuestión se miden a la entrada
del reactor. Dividiendo la ecuación 6.2.41 entre la ecuación 6.2.42,

FT P
Q ZRT
FT o =
Po
(6.2.43)
Qo Zo RTo
despejando de esta ecuación el flujo volumétrico Q, y suponiendo que Z ≈ Zo ,

FT Po T
Q = Qo (6.2.44)
FT o P To
de la tabla estequiométrica recuérdese que,
FT = FT o + δFAo XA
substituyendo esta ecuación en la ecuación 6.2.44,

FT o + δFAo XA Po T
Q = Qo (6.2.45)
FT o P To
c
la cual puede reescribirse como,

Po T
Q = Qo (1 + δyAo XA ) (6.2.46)
P To
FAo
donde yAo = FT o
. Finalmente,

Po T
Q = Qo (1 + XA ) (6.2.47)
P To
donde está definida en exactamente la misma forma como fue usada en la ecuación
6.1.23.
La dependencia del flujo volumétrico Q con respecto a la conversión XA , dada
por la ecuación anterior, puede ahora substituirse en la ecuación de definición de la
concentración. Por ejemplo para el componente A,

FA FAo (1 − XA ) CAo (1 − XA ) P To
CA = = = (6.2.48)
Q Qo PPo TTo (1 + XA ) (1 + XA ) Po T
en la siguiente tabla se resumen las ecuaciones para todos los componentes involucrados
en la reacción en cuestión.

FA FAo (1−XA ) CAo (1−XA ) P To
CA = Q
= Qo ( PPo )( TT )(1+"XA )
= (1+"XA ) Po T
o
FAo [ΘB − ab XA ] CAo [ΘB − ab XA ]

FB P To
CB = = Qo (
=
Q Po
P )( )(1+"XA )
T
To
(1+"XA ) Po T
FAo [ΘC + ac XA ] CAo [ΘC + ac XA ]

FC P To
CC = = Qo (
=
Q Po
P )( )(1+"XA )
T
To
(1+"XA ) Po T
FAo [ΘD + ad XA ] CAo [ΘD + ad XA ]

FD P To
CD = = Qo ( PPo )( TT
=
Q
o
)(1+"XA ) (1+"XA ) Po T
obsérvese claramente que la última columna de esta tabla es exactamente igual a la

última columna de la correspondiente tabla para sistemas de reacción de volumen
variable en reactores batch. Es decir, la dependencia de Ci con respecto a la conversión
XA es la misma independientemente del tipo de reactor de que se trate.
Ejemplo 11 Para mostrar el efecto, sobre el desempeño de un reactor tubular, de suponer

densidad constante cuando no es posible usar esta suposición considere el siguiente sistema
de reacción:
A → 2B, −rA = kCA2
donde k = 5. Determinemos la longitud de un reactor tubular que se debe emplear para

convertir 85% del reactivo A si se alimentan 100 lts/min del reactivo A con una concen-
tración de 20 mol/lt, el área transversal del reactor es de .3 m2 .
De la figura 6.3 se observa que la longitud del reactor tubular debe ser aproximadamente
50 metros para convertir 85% del reactivo A alimentado. Por otra parte, si se modela
al sistema de reacción considerando que la densidad es constante la longitud predicha,
erronemente, del reactor para completar el mismo 85% es de 20 metros.
A continuación se muestra el listado Matlab empleado para realizar los cálculos mostrados.
c
0.9
ε=0
0.8
ε=1
0.7
0.6
XA
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50
Longitud (m)

densidad no constante ( = 1).
epsilon = input(’Difference Moles Prod-Moles Reactant ==>?’);

k=5; qo=100; cao=20; area=.3;
fao = qo*cao;
x0 = 0;
[t,x] = ode15s(’tubvnc’,[0 50],x0,[],k,fao,qo,area,epsilon);
plot(t,x), xlabel(’Longitud (m)’), ylabel(’X_{A}’)
function f = tubvnc (time,x,flag,k,fao,qo,area,epsilon)
xa = x(1);
fa = fao*(1-xa);
q = qo*(1+epsilon*xa);
ca = fa/q;
ra = k*caˆ2;
f(1) = ra*area/fao;
%-- End of the tubvnc.m file --
c
Capı́tulo 7
Configuración de Reactores
7.1 Introducción
Industrialmente se acostumbra emplear más de un reactor para efectuar las reacciones
de interés. Entre algunas de las razones que podemos citar para justificar este modo
de operación podemos citar las siguientes:
• El grado de conversión puede ser mayor al logrado en un único reactor.
• Los costos de inversión y operación pueden ser menores si se emplean una serie
de reactores de tamaño moderado que un sólo reactor de gran volumen.
Los arreglos de reactores pueden ser muy diversos, y es trabajo del Ingeniero el elegir
el mejor esquema de reacción atendiendo a ciertos objetivos operacionales. Algunas de
las configuraciones más simples se muestran a continuación.
• Tanque agitado-Tanque agitado.

reactivos
productos
Figura 7.1: Arreglo tanque agitado-tanque agitado.
• Tubular-Tubular.
• Tanque agitado-Tubular.
• Tubular-Tanque agitado.
64
Cap. 7 Configuración de Reactores 65
reactivos productos
Figura 7.2: Arreglo tubular-tubular.
reactivos
productos
Figura 7.3: Arreglo tanque agitado-tubular.
• Tanque agitado-Tubular.
Ejemplo 12 Se propone realizar la reacción elemental A + B → C + D en un sistema

de reactores conectados en serie consistente de un reactor tanque agitado y de un reac-
tor tubular. Determinar con cuál de los dos posibles arreglos, tanque agitado-tubular o
tubular-tanque agitado, se obtendrá mayor conversión de ambos reactivos. La corriente
de alimentación al primer reactor de la serie está formada por una mezcla de los reactivos
A y B con concentraciones de 100 y 170 mol/lt, respectivamente. El flujo volumétrico
alimentado al primer reactor es 50 lt/min. El volumen del reactor tanque agitado es 1000
lts. La longitud del reactor tubular es 10 mts, y el radio es 30 cmts. La constante de
velocidad de reacción es 2.5x10−4 lt/(mol-min).
Las ecuaciones de diseño para ambos reactores están dadas por:
• Reactor tanque agitado.
f (xA ) = FAo xA + rA V
donde,
−rA = kCA CB
2
= kCAo (1 − xA )(ΘB − xA )
CBo
ΘB =
CAo
• Reactor tubular.
dxA −rA A
=
dL FAo
c
reactivos
productos
Figura 7.4: Arreglo tubular-tanque agitado.
a continuación se muestran los resultados obtenidos para cada secuencia.

• CSTR-Tubular.
Reactor XA XB
CSTR 39.49 23.23
Tubular 75.9 35.2
Global 85.42 50.25
• Tubular-CSTR.
Reactor XA XB
Tubular 85.4 47.3
CSTR 29.53 6.46
Global 86.2 50.7
a continuación se muestran los programas Matlab para realizar los cálculos anteriores.
clear all
clc
global qf k vcstr areatub
global ca1 cb1
kinds = input(’CSTR-TUB = 1, TUB-CSTR /=1, Choose sequence == > ’);
caf = 100; cbf=170; qf=50; % Feedstream information to any sequence

k=2.5e-04; vcstr=1000; lenghtub=10; radio=.3;
areatub = pi*radioˆ2;
xg = .5;
if kinds == 1
xa1 = fsolve(’cstrseq’,xg,[],[],caf,cbf);
xb1 = 100*(cbf-cb1)/cbf; cb10=cb1;
[lenght,xa2] = ode15s(’tubseq’,[0 lenghtub],0,[],ca1,cb1);
xb2 = 100*(cb10-cb1)/cb10;
c
ux = length(xa2);
else
[lenght,xa1] = ode15s(’tubseq’,[0 lenghtub],0,[],caf,cbf);
xb1 = 100*(cbf-cb1)/cbf; cb10=cb1;
xa2 = fsolve(’cstrseq’,xg,[],[],ca1,cb1);
xb2 = 100*(cb10-cb1)/cb10;
ux = length(xa1);
end
xag = 100*(caf-ca1)/caf;
xbg = 100*(cbf-cb1)/cbf;
disp(’ ’); disp(’ ’);
disp (’ ----------------------------’);
disp (’ Reactor Xa Xb’);
disp (’ ----------------------------’);
if kinds == 1
fprintf(’ CSTR %6.2f %6.2f \n’,100*xa1,xb1);
fprintf(’ Tubular %6.2f %6.2f \n’,100*xa2(ux),xb2);
else
fprintf(’ Tubular %6.2f %6.2f \n’,100*xa1(ux),xb1);
fprintf(’ CSTR %6.2f %6.2f \n’,100*xa2,xb2);
end
disp (’ ----------------------------’);
disp(’ ’);
fprintf (’ Reactant A Global Conversion = %6.2f \n’,xag);

fprintf (’ Reactant B Global Conversion = %6.2f \n’,xbg);
%-- End of the runseq.m file --
function fx = cstrseq (x,caf,cbf)

global ca1 cb1
xa = x(1);
fao = qf*caf;
thetab = cbf/caf;
ca1 = caf*(1-xa);
cb1 = caf*(thetab-xa);
ra = -k*ca1*cb1;
fx = fao*xa+ra*vcstr;
%-- End of the cstrseq.m file --
c
function fx = tubseq (lenght,x,flag,caf,cbf)

global ca1 cb1
xa = x(1);
fao = qf*caf;
thetab = cbf/caf;
vtub = 1000*areatub*lenght;
ca1 = caf*(1-xa);
cb1 = caf*(thetab-xa);
ra = 1000*k*ca1*cb1;
fx = ra*areatub/fao;
%-- End of the tubseq.m file --
7.2 Determinado el mejor arreglo de reactores para

una cierta conversión
Supongamos que disponemos de dos reactores tanque agitado de diferentes volumenes
para llevar a cabo una cierta reacción. Si especificamos la conversión final deseada,
una pregunta que nos gustarı́a responder se refiere a la decisión de que reactor colocar
primero: el más pequeño seguido del más grande?
C
Ao X
FAo A1
X
A2
θ θ2
1
V V
1 2
Figura 7.5:
o visceversa ? para que el volumen total ocupado por los dos reactores (V1 + V2 ) sea
el menor posible. Notese que esta decisión implica fundamentalmente seleccionar el
c
C
Ao X
FAo A1
X
A2
θ θ2
1
V V
1 2
Figura 7.6:
tiempo de residencia del primer reactor (θ1 ), ya que la conversión lograda a la salida
de este reactor (XA1 ) dependerá, entre otros factores, de este tiempo de residencia.
Graficamente esta discusión puede ejemplificarse de la siguiente manera.
• Arreglo reactor pequeño seguido del reactor grande.
La ecuación de diseño del primer tanque agitado:
(CAo − CA1 )
+ rA1 = 0 (7.2.1)
θ1
la podemos reescribir como:
CAo XA1
+ rA1 = 0 (7.2.2)
θ1
o bien como:
XA1 θ1
= (7.2.3)
−rA1 CAo
en cuanto al segundo tanque agitado su ecuación de diseño está dada por:
(CA1 − CA2 )
= −rA2 (7.2.4)
θ2
entonces,
CA1 = CAo (1 − XA1 ) (7.2.5)

CA2 = CAo (1 − XA2 ) (7.2.6)
notese que la concentración de A a la salida del segundo reactor (CA2 ) se evaluó

sobre una base global. Es decir, tomando en consideración la corriente de entrada
c
al primer reactor y la salida del segundo. De acuerdo con esto la ecuación de

diseño del segundo reactor será:
XA2 − XA1 θ2
= (7.2.7)
−rA2 CAo
De la ecuación 7.2.3 observamos que si graficamos − r1A contra XA obtendrı́amos

una figura como la que se muestra a continuación:
θ1
Area=
CAo
1
-
r
A
X
A1
Figura 7.7:
donde el área en obscuro representa el lado derecho de la ecuación 7.2.3; es decir,

esta área es igual al cociente CθAo
1
. De acuerdo con esto, para el sistema de dos
reactores tanque agitado conectados en serie (el reactor pequeño se coloca al
inicio de la secuencia), el diagrama correspondiente de − r1A contra XA tendrı́a
una forma semejante a la mostrada a continuación:
1
0
0
1
0
1
0
1
0
1
0
1
K
0
1 L
0
1
00000
11111
00000
11111
0
1
1 0
1
00000
11111
00000
11111
0
1
-
r 00000
11111
0
1
00000
11111
0
1 θ2
A 00000
11111
0
1 Area=
00000
11111
0
1
00000
11111
0
1 CAo
00000
11111
0
1
11111
00000
0
1
N M
11111
00000
0
1
X X
θ1 A1 A2
Area=
CAo
Figura 7.8:
mientras que si decidimos colocar primero el reactor de mayor volumen el mismo

diagrama anterior podrı́a tener una forma como la siguiente:
c
1
0
0
1
0
1
0
1
0
1
K
0
1 L
0
1
00000000000
11111111111
00000000000
11111111111
0
1
1 00000000000
11111111111
0
1
00000000000
11111111111
0
1
-
r
N
1 M
11111111111
0
00000000000
11111111111
0
1
00000000000 θ2
A 0
1 Area=
0
1
0
1 CAo
0
1
0
1
0
1
X X
θ A1 A2
Area= 1
CAo
Figura 7.9:
en cualquier caso debe notarse que el volumen total del sistema de reacción
(obtenido como la suma de los volumenes V1 y V2 ) será mı́nimo cuando el área
definida por el rectángulo KLM N sea máxima.
Existe un procedimiento gráfico simple para obtene las coordenas (-1/−rA1 ,XA1 )
de tal forma que el área del rectángulo KLM N sea máxima. A continuación
detallamos este procedimiento. Supongamos que deseamos calcular las coordenas
(y, x) de tal manera que el área ocupada por un rectángulo debajo de la curva
mostrada sea máxima:
M(x,y)
y Area=xy
Figura 7.10:
el área (A) ocupada por el rectángulo estará dada por:
A = xy (7.2.8)
para maximizar A obtenemos la derivada de la anterior ecuación y la igualamos

a cero:
dA = xdy + ydx = 0 (7.2.9)
c
de donde,
dy y
− = (7.2.10)
dx x
este resultado significa que el área ocupada por el rectángulo será máxima cuando
el punto M está ubicado en un lugar (x, y) donde la pendiente de la curva es igual
a la pendiente de la diagonal N L del rectángulo como se muestra en la siguiente
gráfica:
y
M(x,y)
dy
pendiente= -
dx
Diagonal=y/x x
Figura 7.11:
relacionado al problema de determinar el volumen mı́nimo total la gráfica de

-1/−rA1 contra XA1 estarı́a por en términos de la siguiente figura:
Diagonal del
K reactangulo L
-1 Pendiente de la
curva en M
rA
N M
X A1 X A2
Figura 7.12:
• Arreglo reactor grande seguido del reactor pequeño.
c
Capı́tulo 8
Sensibilidad paramétrica
8.1 Introducción
8.2 Ecuaciones de sensibilidad paramétrica
Suponiendo que se dispone de un modelo matemático que representa la conducta
dinámica de un cierto sistema dado por:
dx
= f (x, t, p) (8.2.1)
dt
donde p representa el vector de parámetros del sistema. Las ecuaciones que describen
la manera como el estado del sistema cambia o depende con respecto a algún parámetro
están dadas por:

dS ∂f ∂f
= S+ (8.2.2)
dt ∂x ∂p
donde,
 
S11 ... S1j
 


. . . 

S=  . . .  (8.2.3)
 
 
 . . . 
Si1 ... Sij
además,
∂xi
Sij = (8.2.4)
∂pj
para poder comparar entre si las magnitudes de los coeficientes de sensibilidad fre-
cuentemente se acostumbra usar algún tipo de escalamiento para este propósito. Una
de las posibles formas de escalamiento consiste en multiplicar Sij por la magnitud de
la variable independiente. En términos de este tipo de escalamiento:

∂xi ∂xi
Sij = pj = (8.2.5)
∂pj ∂ln(pj )
73
Clase 8 Sensibilidad Paramétrica 74
8.3 Evaluación de sensibilidad paramétrica

Uno de los procedimientos que pueden usarse para evaluar los coeficientes de sensibili-
dad paramétrica consiste en integrar simultaneamente las ecuaciones que representan la
conducta dinámica del proceso en cuestión (8.2.1) y el grupo de ecuaciones diferenciales
lineales que representan a los coeficientes de sensibilidad (8.2.2).
De acuerdo con este comentario el procedimiento para evaluar los Sij consiste en
los siguientes pasos.
Para cada paso de integración:
• Integrar el modelo matemático
ẋ = f (x, t, p), x(to ) = xo
• Evaluar las derivadas parciales dadas por,

∂f (x, t, p)
∂x
∂f (x, t, p)
∂p
• Integrar las ecuaciones de sensibilidad,

∂f (x, t, p) ∂f (x, t, p)
Ṡ = S+
∂x ∂p
Ejemplo 13 El modelo dinámico de un reactor batch isotérmico donde se llevan a cabo

las siguientes reacciones elementales:
k k
2A →1 2B →2 C
está dado por el siguiente conjunto de ecuaciones:

dCA
= −k1 CA2
dt
dCB
= k1 CA2 − k2 CB2
dt
dCC
= k2 CB2
dt
con k1 = 1, k2 = 2. Inicialmente el reactor se carga con sólo 1 mol/lt del reactivo A.
Determinar la manera como los coeficientes cinéticos k1 , k2 afectan a las conversiones
CA , CB y CC durante los primeros 20 minutos de operación del reactor.
Evaluando el jacobiano,
 
−2k1 CA 0 0
∂f
=  2k1 CA −2k2 CB 0 


∂x
0 2k2 CB 0
c
y la matriz de derivadas parciales con respecto al vector de parámetros p = [k1 , k2 ]T :

 
−CA2 0
∂f  
=  CA −CB2 
2
∂p
0 CB2
definiendo,

∂CA ∂CA
S11 = , S12 =
∂k1 ∂k2

∂CB ∂CB
S21 = , S22 =
∂k1 ∂k2

∂CC ∂CC
S31 = , S32 =
∂k1 ∂k2
la matriz de sensibilidad paramétrica S está dada por:

      
Ṡ11 Ṡ12 −2k1 CA 0 0 S11 S12 −CA2 0
      
Ṡ =  Ṡ21 Ṡ22  =  2k1 CA −2k2 CB 0   S21 S22  +  CA −CB2 
2
Ṡ31 Ṡ32 0 2k2 CB 0 S31 S32 0 CB2
o bien,
     
Ṡ11 Ṡ12 −2k1 CA S11 −2k1 CA S12 −CA2 0
    
 Ṡ21 Ṡ22  =  2k1 CA S11 − 2k2 CB S21 2k1 CA S12 − 2k2 CB S22  +  CA2
−CB2 

2
Ṡ31 Ṡ32 2k C S
2 B 21 2k C S
2 B 22 0 C B
resumiendo,el conjunto de ecuaciones a integrar está dado por:
ĊA = −k1 CA2 , CA (0) = 1

ĊB = k1 CA2 − k2 CB2 , CB (0) = 0
ĊC = k2 CB2 , CC (0) = 0
Ṡ11 = −2k1 CA S11 − CA2 , S11 (0) = 0
Ṡ12 = −2k1 CA S12 , S12 (0) = 0
Ṡ21 = 2k1 CA S11 − 2k2 CB S21 + CA2 , S21 (0) = 0
Ṡ22 = 2k1 CA S12 − 2k2 CB S22 − CB2 , S22 (0) = 0
Ṡ31 = 2k2 CB S21 , S31 (0) = 0
Ṡ32 = 2k2 CB S22 + CB2 , S32 (0) = 0
en la figura 8.1 se muestra la conducta dinámica de las concentraciones de las especies

quı́micas que participan en la reacción. Las figuras 8.2 y 8.3 muestran la forma como las
concentraciones de las especies dependen de las constantes cinéticas k1 y k2 , respectiva-
mente.
A continuacion se muestran los listados Matlab empleados para realizar los calculos de
sensibilidad parametrica.
c
C
0.9 a
C
b
Cc
0.8
0.7
0.6
Concentration
0.5
0.4
0.3
0.2
0.1
0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
Time
Figura 8.1: Respuesta dinámica a lazo abierto.
clear all
clc
global k1 k2
k1 = 1; k2=2;
x0 = [1 0 0 0 0 0 0 0 0];
[t,x] = ode15s (’odessa_demo’,time,x0);
ca = x(:,1);
cb = x(:,2);
cc = x(:,3);
s1 = k1*x(:,4); % "Scaled" sensitivity coefficients
s2 = k2*x(:,5);
s3 = k1*x(:,6);
s4 = k2*x(:,7);
s5 = k1*x(:,8);
s6 = k2*x(:,9);
figure(1)
plot(t,ca,t,cb,t,cc), ylabel(’Concentration’), xlabel(’Time’)
legend (’C_{a}’,’C_{b}’,’C_{c}’)
c
K1
0.3
C
a
C
0.2 b
C
c
0.1
Sensitivity Coefficients
0
−0.1
−0.2
−0.3
−0.4
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
Time
Figura 8.2: Efecto de la constante k1 sobre las concentraciones.
figure (2)
plot(t,s1,t,s3,t,s5), ylabel (’Sensitivity Coefficients’),xlabel(’Time’)
legend(’C_{a}’,’C_{b}’,’C_{c}’), title(’K_{1}’)
figure (3)
plot(t,s2,t,s4,t,s6), ylabel (’Sensitivity Coefficients’), xlabel(’Time’)
legend(’C_{a}’,’C_{b}’,’C_{c}’), Title(’K_{2}’)
function f = odessa_demo (t,x)

%
% This m-file contains the math model of a batch reactor for carrying out the follow
% set of isothermal elementary reactions: 2A --> 2B --> C. Model and parameters were
% taken from the demo example included in the Odessa user’s manual.
%
% Written by Antonio Flores T.
% 24th June,2001
%
global k1 k2
%
% Physical and sensitivity states
%
ca = x(1);
cb = x(2);
cc = x(3);
c
K2
0.15
C
a
C
0.1 b
C
c
0.05
Sensitivity Coefficients
0
−0.05
−0.1
−0.15
−0.2
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20
Time
Figura 8.3: Efecto de la constante k2 sobre las concentraciones.
s1 = x(4);
s2 = x(5);
s3 = x(6);
s4 = x(7);
s5 = x(8);
s6 = x(9);
%
% Math model
%
ca2 = ca*ca;
cb2 = cb*cb;
f (1) = -k1*ca2;
f (2) = k1*ca2-k2*cb2;
f (3) = k2*cb2;
%
% Sensivity states
%
t1 = 2*k1*ca;
t2 = 2*k2*cb;
f (4) = -t1*s1-ca2;
f (5) = -t1*s2;
f (6) = t1*s1-t2*s3+ca2;
f (7) = t1*s2-t2*s4-cb2;
f (8) = t2*s3;
f (9) = t2*s4+cb2;
f = f’;
c
% -- End of file odessa_demo.m --
c
Capı́tulo 9
Problemas de Reactores Isotérmicos
Preguntas para Discutir

• Explicar como opera un reactor tanque agitado.
• Qué significa el suponer que el contenido de un reactor está ”perfectamente mez-

clado” ?
• A que nos referimos cuando decimos que un RCTA es un sistema de propiedades

homógeneas ?
• Qué es un sistema de propiedades hetérogeneas ?
• Qué es el estado estacionario de un proceso ?
• Porqué se plantea el modelo matemático de un RCTA en términos sólo de las

corrientes de entrada y salida del reactor ? Porqué es no necesario tomar un
”elemento diferencial de volumen” para derivar el modelo de este reactor ?
• Cuál es la diferencia entre la operación dinámica y en estado estacionario de un

proceso ?
• Qué es el análisis de sensibilidad ? Cuál es su utilidad ? Cómo se realiza ?
80
Cap. 9 Problemas de Reactores Isotérmicos 81
1. Derivar el modelo matemático (en forma dinámica y bajo condiciones estacionar-

ias de operación) de un reactor tanque agitado isotérmico donde se lleva a cabo
la reacción A + B → C suponiendo los siguientes tipos de cinéticas:
• −rA = kCA2 CB
• −rA = kCA CB2
2. Realizar el análisis de sensibilidad, en estado estacionario, de los 2 modelos deriva-

dos en el ejercicio anterior.
3. Se dispone de un reactor tanque agitado donde se lleva a cabo la reacción A +

3B → C. La corriente de alimentación está formada por un flujo de 200 lts/min
con una concentración de 100 y 90 mol/lt de los reactivos A y B, respectivamente.
El reactor opera a 300 o K y tiene un volumen de 100 lts. El factor preexponencial
es igual 50000 lts/(mol-min), y la energı́a de activación es 6500 cal/mol.
• Calcular la concentración de la corriente de productos que abandona el re-

actor.
• Determinar la temperatura a la que debe operar el reactor para que consumir
25 % del reactivo A.
suponer que el reactor opera en estado estacionario.1
4. Derivar el modelo matemático de un reactor tubular isotérmico e isobárico en

estado estacionario donde se lleva a cabo la reacción A + 2B → C suponiendo
los siguientes tipos de cinéticas:
• −rA = kCA2 CB
• −rA = kCA CB2
5. • Calcular la longitud del reactor tubular isotérmico que se requiere para

consumir 90 % del reactivo A si ocurre la reacción elemental A+2B → C. Se
alimenta al reactor una corriente de .2 m3 /min de una mezcla de los reactivos
A y B cuyas concentraciones son .1 y .4 mol/m3 , respectivamente. El área
transversal del reactor es .1 m2 y la constante de velocidad de reacción k es
igual a 30 m6 /(mol2 -min).
• Qué porcentaje del reactivo B alimentado se consume ?
• Porqué es necesario que CBo > CAo ?
• Qué longitud se requerirá si CBo = .3 mol/m3 ? Qué porcentaje del reactivo
B se consume en este caso ?
• Existirá algún valor de CBo para el cual las conversiones de los reactivos A
y B sean altas simultaneamente (p.e. 90 % o mas) ? Determinar este valor.
1
sugerencia: utilizar la siguiente ecuación de CB como función de la concentración de CA : CB =
CBo − 3(CAo − CA ).
c
• Cuáles son tus conclusiones de este problema ?
6. La reacción elemental A + 2B → C se efectua en un reactor batch. La con-

stante de velocidad de reacción es igual a 1x10−6 lt2 /(mol2 -min), mientras que
las concentracciones iniciales de los reactivos A y B son 100 y 200 mol/lt, respec-
tivamente.
• Determinar el perfil del grado de conversión suponiendo que el volumen es

constante.
• Repetir el inciso anterior si el volumen es no constante ( lo cual corresponde
a la situación verdadera).
• Tabular los tiempos que se requieren para alcanzar conversiones desde 0
hasta 100 % (en incrementos de 10 %) usando los resultados de los dos
incisos anteriores.
• Comparar entre si los resultados del inciso anterior. Cuál es el efecto de
suponer erroneamente volumen constante ?
7. Se desea analizar la ventaja de realizar la misma reacción del ejemplo anterior

en un reactor tanque agitado y un reactor tubular (bajo iguales condiciones de
operación). Seleccionar el mejor reactor para efectuar dicha reacción. El flujo
molar del reactivo A alimentado a los reactores continuos es de 380 mol/min.
8. Se dispone de un subproducto A el cual se desea transformar en un compuesto

valioso B a través de la reacción A → 3B. Para este propósito está disponible un
reactor batch el cual puede ser operado sólo en alguna de 3 posibles condiciones
de operación mostradas en la siguiente tabla.
Punto CAo (mol/lt) T (o K)

1 100 300
2 200 600
3 100 800
seleccionar algún punto de operación y justificar su elección. La cinética de la

reacción está dada por: −rA = kCA3 , el factor preexponencial A es igual a 10−5
lt2 /(mol2 -min) y la energı́a de activación E es igual a 2500 cal/mol.
9. En la operación industrial de algunos reactores semibatch es práctica común

emplear perfiles óptimos de flujos volumétricos de alimentación. Considere el
reactor semibatch planteado en el problema anterior. Proponer algún perfil de
alimentación tal que la cantidad consumida del reactivo A sea máxima usando
la menor cantidad posible del reactivo B en el menor tiempo posible. La única
variable que se puede modificar es el flujo volumétrico alimentado. Reportar los
perfiles de concentración de todos los compuestos involucrados durante todo el
periodo de operación del reactor.
c
A B A
B A A/B
(1) (2) (3)
B A B
A/B A/B
(4) (5)
10. Seleccionar, entre los esquemas mostrados, el mejor esquema de reacción para
efectuar la reacción del problema 1.
en la siguiente tabla se muestran las condiciones de alimentación y de arranque
para cada sistema de reacción (el subı́ndice f se refiere a las condiciones de la
corriente de alimentación, mientras que el subı́ndice o se refiere a las condiciones
de proceso en el interior del reactor al arranque de este).
Parámetros Unidades (1) (2) (3) (4) (5)

QAf (lt/min) 10 10 10
QBf (lt/min) 10 10 10
CAf (mol/lt) 300 300 300
CBf (mol/lt) 80 80 80
CAo (mol/lt) 300 150 150 150
CBo (mol/lt) 80 40 40 40
Vo (lts) 30 30 60 60 60
11. Para efectuar las siguientes reacciones,
k1 CA2
A + B → 3P1 , −rA = k1
CB
k
A →2 P2 , −rA = k2 CA
se dispone del siguiente reactor tubular con alimentación frontal y lateral:

P1 es el producto deseado y P2 el producto indeseado del anterior esquema de
reacción. La corriente de alimentación del reactivo A está formada por 60 lt/min
con concentración de 800 mol/lt. La alimentación frontal del reactivo B está com-
puesta por 355 lt/min con concentración de 50 mol/lt. Para cualquiera de las
3 alimentaciones laterales la concentración del reactivo B es también 50 mol/lt.
Las constantes de velocidad de reacción k1 , k2 son .09 min−1 y .03 min−1 , respec-
tivamente.
c
B B B
B Productos
A
(1) (2) (3) (4)
Seleccionar valores de los flujos volumétricos Q1 , Q2 y Q3 , asi como de los vol-

umenes V1 , V2 , V3 y V4 de tal forma que la selectividad SP 1P 2 sea máxima.
12. Resolver nuevamente el problema anterior si en vez de usar un reactor tubular se

emplea la siguiente secuencia de reactores tanque agitado colocados en serie,
A
B B B B
(1) (2) (3) (4)
la alimentación al primer reactor tanque agitado está formado por las corrientes
de alimentación frontal descritas en el problema anterior para el reactor tubular.
13. Se desea efectuar la reacción:
A + 2B → C
en un sistema de dos reactores conectados en serie. Los reactores a considerar son

tanque agitado y tubular ambos operando en estado estacionario. Seleccionar la
combinación de reactores, de las cuatro posibles, que requiere el menor volumen
total para efectuar la reacción descrita antes. La cinética de la reacción está dada
por:
−rA = kCA CB2
la conversión que se debe lograr en el primer reactor de la serie es 60 % y en

el segundo reactor se requiere una conversión global del 90 %. Las condiciones
de la corriente de alimentación del primer reactor de cualquier combinación son:
CAo =20 mol/m3 , CBo = 60 mol/m3 , FAo = 100 mol/min, FBo = 300 mol/min,
To =300 o C. El valor de k reportado a 300 o C es .001 m6 /(min-mol2 ).
c
14. Se dispone de un reactor semibatch para efectuar la reacción:
A+B →C
la corriente de alimentación está formada por el reactivo A, mientras que el reac-

tor se llena inicialmente con una cierta cantidad del reactivo B. Las condiciones
de la corriente de alimentación son: CAo = CBo = 5 mol/lt, Qo = 8 lts/min y
To = 600 o C. La cinética de la reacción está dada por:
−rA = kCA CB
a la temperatura de operación del reactor k = .01 lts/(min-mol). El volumen del

reactor es 3000 litros. Determinar el volumen inicial de llenado (ocupado sólo
por el reactivo B) de tal forma que el tiempo para alcanzar 70 % de la conversión
del reactivo A sea mı́nimo.
15. Proponer un procedimiento de arranque de la operación de un reactor tanque

agitado donde se lleva a cabo la reacción elemental A + B → C. Inicialmente el
reactor se encuentra vacio y se desea que el punto de operación final corresponda
a una conversión del 95 % del reactivo A en estado estacionario. Las variables que
pueden manipularse para determinar el proceso de arranque son los flujos de los
reactivos A y B. A la temperatura de operación del reactor k = 1 lt/(min-mol).
El volumen del reactor es 9000 lts, y en las corrientes de alimentación CAo = 60
mol/lt y CBo = 90 mol/lt. Ambas corrientes de alimentación se encuentran a la
temperatura a la que opera el reactor.
16. Algunos investigadores 2 han sugerido que, en ciertos casos, operar un reactor
tanque agitado de manera ciclica podrı́a conducir a obtener mejores niveles de
conversión que en reactores tanque agitado convencionales. En este caso la
reacción elemental a considerar es A → B. En la siguiente figura se muestra
un ciclo de operación de un reactor tanque agitado con tipo de alimentación
discontinua.
como se nota de este diagrama el modo de operación mencionado consta de 3

etapas: (1) el reactor se llena con el reactivo puro A, cuya concentración es 10
mol/lt, hasta 5000 lts y opera de manera batch durante 3 horas, (2) a continuación
el reactor se drena hasta que el volumen es 500 lts, (3) finalmente el reactor se
llena nuevamente con reactivo fresco hasta el volumen que ocupaba en el primer
paso. A la temperatura de operación del reactor k = 10 1/min. Determinar el
perfil del grado de conversión como función del tiempo para los primeros 3 ciclos
de operación tal como han sido descritos antes. Para simplificar los cálculos puede
suponerse que los tiempos de vaciado y de llenado son despreciables comparados
con el tiempo que el reactor opera de manera batch.
2
Kubickova,Z., Kubicek,M., Marek, M., Fed-Batch Operation of Stirred Reactors, Chemical Engi-
neering Science, 42,2,327-333 (1987).
c
1 2 3
17. Para simplificar el diseño de reactores tubulares en algunas ocasiones se acos-

tumbra aproximar la operación de un reactor tubular por un grupo de reactores
tanque agitado conectados en serie. Para el esquema mostrado en la siguiente
figura:
Reactivos
Productos
• Determinar la conversión global obtenida.

• Cuántos reactores tanque agitado se requieren para aproximar la conducta
del reactor tubular ?
La reacción que se efectua en este esquema de reacción es A + B → C y es de

tipo elemental. La constante de velocidad de reacción es 1.6x10−5 lt/(mol-min).
La corriente de alimentación al primer reactor tanque agitado está formada por
90 lts/min con una concentración de los reactivos A y B de 350 y 500 mol/lt,
respectivamente. El volumen de cualquier reactor tanque agitado es 1500 lts. El
reactor tubular tiene 25 mts de longitud y 25 cmts de radio. Considerar que todo
el esquema de reacción opera en estado estado estacionario, y que la densidad de
la mezcla de reacción es constante.
c
18. La formación del producto deseado P ocurre mediante la siguiente secuencia de

reacciones:
k
A + B →1 3C , −rA = k1 CA CB
k
D + C →2 P , −rD = k2 CD CC2
una de las formas propuestas para obtener el producto P consiste en utilizar un

reactor semibatch, según se muestra en la siguiente figura.
A D
B ABC
(1) (2)
en la primera parte del proceso se alimenta el reactivo A, cuya concentración es

50 mol/lt, a un reactor semibatch el cual contiene inicialmente 500 lts del reactivo
B cuya concentración es 600 mol/lt. La alimentación del reactivo A se mantiene
constante hasta que se alcanza un volumen de 5000 lts. En este momento se
interrumpe la alimentación del reactivo A, y se inicia la alimentación del reactivo
D, cuya concentración es 100 mol/lt. La alimentación del reactivo D se mantiene
constante hasta que se alcanza un volumen de 10000 lts. Las constantes cinéticas
k1 y k2 son 3x10−3 lt/(mol-min) y 1x10−4 lt2 /(mol2 -min), respectivamente.
Si se desea formar la mayor cantidad posible del producto P (el tiempo de proce-
samiento no es tan importante), proponer al menos 3 valores diferentes del flujo
volumétrico alimentado de los reactivos A y D. Qué tendencia se observa ? Cómo
explica sus observaciones ?
19. En un sistema batch isotérmico se llevan a cabo las siguientes reacciones:

k
A →1 B
k
B + C →2 A + C
k
2B →3 C + B
el modelo dinámico que representa la forma como las concentraciones de los

compuestos que participan en la reacción cambian con respecto al tiempo está
dado por:
dCA
= −k1 CA + k2 CB CC
dt
c
dCB
= k1 CA − k2 CB CC − k3 CB2
dt
dCC
= k3 CB2
dt
la siguiente tabla contiene el valor de los parámetros del sistema y condiciones
iniciales.
Parámetro Valor
k1 .08
k2 2x104
k3 6x107
CA (0) 1
CB (0) 0
CC (0) 0
determinar la evolución en el tiempo de los coeficientes de sensibilidad paramétrica

con respecto a todos los estados del sistema. Discutir el significado fı́sico de los
resultados obtenidos.
c

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Notas Para El Curso

DISEÑO DE REACTORES QUIMICOS

3 Reactor Continuo de Tanque Agitado 19

9 Problemas de Reactores Isotérmicos 80

1.1 Sistema de reacción general. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2

2.1 Variación del grado de conversión. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14

3.1 Reactor tanque agitado con mezclado perfecto. . . . . . . . . . . . . . . 19

4.1 Reactor tubular de ﬂujo tapón. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29

5.1 Reactor Semibatch. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36

6.1 Perﬁl de conversión predicha suponiendo densidad constante ( = 0) y

7.1 Arreglo tanque agitado-tanque agitado. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64

8.1 Respuesta dinámica a lazo abierto. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 76

1.2 Balance general de masa

Figura 1.1: Sistema de reacción general.

En esta parte derivaremos la expresión matemática que modela el balance de masa

con respecto al signo del término masa consumida/generada en realidad el signo de

1.2.1 Sistema homogéneo

Figura 1.2: Sistema de propiedades homogéneas.

Para evaluar el término Gi necesitamos cuantiﬁcar la cantidad de masa consumida

Reactor continuo tanque agitado

Figura 1.3: Sistema de propiedades heterogéneas.

1.2.2 Sistema heterogéneo

• primer subvolumen: ∆Gi1 = ri1 ∆V1

• segundo subvolumen: ∆Gi2 = ri2 ∆V2

• n-ésimo subvolumen: ∆Gin = rin ∆Vn

entonces la cantidad de masa formada/consumida en todo el volumen de reacción Gi

Gi = (∆Gi )j = rij ∆Vj (1.2.8)

haciendo n → ∞, ∆V → 0 la ecuación discreta anterior puede aproximarse por su

ﬁnalmente la ecuación que representa el balance de masa general para un reactor de

esta ecuación representa la ecuación de diseño del reactor tubular.

1.3 Velocidad de reacción

en cualquier caso debe notarse que, al menos al nivel de la deﬁnición de velocidad

podemos obtener, a través de la estequiometrı́a de la reacción, la expresión para rB .

1.4 Midiendo el progreso de una reacción

1.4.1 Extensión de la reacción

substituyendo por las expresiones para las velocidades de reacción,

• Sistemas de ﬂujo continuo.

1.4.3 Relación entre la extensión de la reacción y grado de

2.2 Ecuaciones de diseño

• Cómo se puede reducir el tiempo que se requiere para alcanzar la conversión

• Cuáles son los factores de los que depende XA ?

• Cómo modiﬁcan estos factores el valor de XA ?

Para responder a las preguntas anteriores necesitamos plantear el balance de masa

por lo cual si suponemos que la reacción ocurre a volumen constante:

integrando y sustituyendo lı́mites:

CA = CAo e−kt (2.2.3)

esta misma solución se puede expresar en términos del grado de conversión XA :

Ejemplo 1 Supongamos que la reacción elemental, y de primer orden, A → B se lleva a

• Calcular el tiempo que se requiere para convertir 90 % del reactivo A.

• Cuál es el efecto de incrementar la velocidad de reacción ?

• Cómo puede conseguirse este efecto ?

la constante de velocidad de reacción es igual a .05 1/min.

determinanos ahora los siguientes parámetros,

NAo = CAo Vo = (800 mol/lt)(3000 lts) = 2400000 moles

en la siguiente tabla se muestra el programa Polymath empleado para resolver este

2.3 Reacciones múltiples

Figura 2.1: Variación del grado de conversión.

En ocasiones, aunque ocurran varias reacciones se acostumbra a considerar que algunas

Figura 2.2: Variación del perﬁl de concentraciones.

a las velocidades de reacción individuales obtenidas de la primera y segunda reacción

rA = rA1 + rA2 (2.3.5)

rA1 = −k1 CA (2.3.6)

el procedimiento a usar para analizar reacciones más complejas es exactamente el