Celdas quimicas de Daniell

La pila Daniell o celda de Daniell (a veces escrito como celda Daniel), también
llamada celda de gravedad o celda de pata de gallo (llamada así por la forma
del electrodo de zinc) fue inventada en 1836 por John Frederic Daniell, que era un químico
británico y meteorólogo. Esta pila supuso una gran mejora sobre la pila voltaica que fue la
primera celda galvánica desarrollada. La fuerza electromotriz, o voltaje o tensión teórica de
esta pila es de 1,10 voltios, y la reacción química que tiene lugar es:

Zn(s) + Cu2+(aq) → Zn2+(aq) + Cu(s). Eº=1,10

La celda o pila Daniell original (hacia 1836) consiste de un ánodo de zinc metálico central
inmerso en una vasija de barro poroso que contiene una disolución de sulfato de zinc, la
vasija de barro, a su vez, está sumergida en una disolución de sulfato de cobre contenida
en una vasija de cobre de mayor diámetro, que actúa como cátodo de la celda, el uso de
una barrera porosa (vasija de barro) evita que los iones de cobre de la disolución de sulfato
de cobre alcancen el ánodo de zinc y sufran una reducción directa, esto haría ineficaz la
celda porque se llegaría al equilibrio, por transferencia directa de electrones entre Zn y Cu2+,
sin generar la corriente eléctrica que se obtiene al obligar a los electrones a ir por el circuito
exterior.

El material poroso opone mucha resistencia al paso de los iones por lo que la celda tiene
una gran resistencia que disminuye la corriente obtenida. No obstante, si no permitiese el
paso de aniones entre las dos disoluciones (en sentido inverso a los electrones) la pila se
polarizaría rápidamente y dejaría de funcionar

Las semirreaciones (o hemirreacciones) que tienen lugar son:

Sami reacciones en la pila de daniell

En la celda de Daniell, los electrodos de cobre y de zinc están inmersos en
una disolución de sulfato de cobre (II)y de sulfato de zinc, respectivamente:4
 en el ánodo, el zinc se oxida por medio de la reacción siguiente:
Zn(s) → Zn2+(aq) + 2e-
 en el cátodo, los iones cobre (II) se reducen por la siguiente reacción:
Cu2+(aq) + 2e- → Cu(s)
En la celda Daniell, que, debido a su simplicidad, se utiliza a menudo en las demostraciones
de clase, un cable y una bombilla se pueden conectar a los dos electrodos, los electrones
que pierde el zinc se mueven a través del cable, generalmente de platino, hacia el electrodo
de cobre, proporcionando una corriente eléctrica que ilumina la bombilla. En una celda de
este tipo, los iones sulfato desempeñan un importante papel, teniendo carga negativa, estos
aniones se acumulan alrededor del ánodo para mantener una carga neutra. Por el contrario,
en el cátodo, los cationes cobre (II) se acumulan para mantener también la carga neutra.
Estos dos procesos causan que el cobre sólido se acumule en el cátodo y que el electrodo
de zinc se disuelva en la disolución, el potencial aproximado de la pila es de 1,10 voltios.

La pila se representa por el sistema de notación de celdas, de la siguiente manera:

Dado que ninguna semi reacción ocurre de forma independiente de la otra, las dos semi
celdas deben estar conectadas de una forma que permita a los iones moverse libremente
entre ellas, una barrera porosa o un disco de cerámica se pueden utilizar para separar las
dos disoluciones al tiempo que se permite el flujo de iones, cuando las semi celdas se
colocan en dos contenedores totalmente diferentes y separados, un puente salino se utiliza
a menudo para conectar las dos semi células, en la anterior celda húmeda, los iones sulfato
se mueven desde el cátodo al ánodo a través del puente salino y los cationes Zn2+ se
mueven en la dirección opuesta para mantener la neutralidad, o bien iones cloruro, Cl-, y
potasio, K+, salen desde el gel que hay dentro del puente salino hacia los dos recipientes
para conseguir igualmente la neutralidad de ambos recipientes.
Energía de Gibbs
En termodinámica, la energía libre de Gibbs (energía libre o entalpía libre) es un potencial
termodinámico, es decir, una función de estado extensiva con unidades de energía, que
da la condición de equilibrio y de espontaneidad para una reacción
química (a presión y temperatura constantes).Se simboliza con la letra G mayúscula.
Fue propuesta por el físico-matemático estadounidense J. Willard Gibbs (New Haven,
Connecticut, en la década de 1870
De cómo la segunda ley de la termodinámica nos ayuda a determinar si un proceso será
espontáneo y el uso de los cambios en la energía libre de Gibbs para predecir si una
reacción será espontánea en uno o en otro sentido (o si estará en equilibrio).