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ACTIVIDAD: DEBER 1
CAPÍTULOS: 3 Y 5
CAPÍTULO 3
P3-7 B
(a) La regla práctica de que la velocidad de reacción se duplica con un incremento de 10°C en
la temperatura sólo ocurre a una temperatura específica para una energía de activación dada.
Desarrolle una relación entre la temperatura y la energía de activación para la cual sea válida
dicha regla. Desprecie cualquier variación de la concentración con la temperatura.
𝐸
−
𝑘2 = 𝐴 ∗ 𝑒 𝑅𝑇2
Sabemos que:
𝐸
−
𝑘2 𝐴 ∗ 𝑒 𝑅𝑇2
= 𝐸
𝑘1 −
𝐴 ∗ 𝑒 𝑅𝑇1
𝐸
−
𝑘2 𝑒 𝑅𝑇2
= 𝐸
𝑘1 −
𝑒 𝑅𝑇1
𝑘2 𝐸 1 1
( − )
= 𝑒 𝑅 𝑇2 𝑇1
𝑘1
𝑘2 𝐸 1 1
𝑙𝑛 = ( − )
𝑘1 𝑅 𝑇2 𝑇1
𝑘
ln( 2 )
𝑘1
𝐸 = −𝑅
𝑇1 − 𝑇2
𝑇2 ∗ 𝑇1
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𝑘
ln ( 2 )
𝑘1
𝐸 = −𝑅 ∗ (𝑇2 ∗ 𝑇1 )
𝑇1 − 𝑇2
2𝑘
ln ( 1 )
𝑘1
𝐸 = −𝑅 ∗ ((𝑇1 − 10) ∗ 𝑇1 )
𝑇1 − 𝑇1 − 10
ln(2)
𝐸=𝑅 ∗ ((𝑇1 − 10) ∗ 𝑇1 )
10
10𝐸
((𝑇1 − 10) ∗ 𝑇1 ) =
𝑅𝑙𝑛2
(b) Determine la energía de activación y el factor frecuencia con los siguientes datos:
0,001
𝐴= 33150,96
𝑒 8,314∗273
1
𝐴 = 2186,3
𝑚𝑖𝑛
(c) Escriba un párrafo explicando la energía de activación, E, y cómo afecta la velocidad de una
reacción química. Consulte la sección 3.3, en particular las secciones R3.1, R3 .2 Y R3.3 del
banco de referencia profesional, si es necesario.
La energía de activación es la energía necesaria para que las moléculas puedan reaccionar, es
decir la transferencia de energía entre moléculas reactivas debe ser vencida, al aumentar la
temperatura la energía cinética de las moléculas reactivas se incrementa.
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P3-10 A
(a) Escriba la ley de velocidad para las siguientes reacciones, asumiendo que cada
reacción sigue una ley de velocidad elemental.
1)
A --> B+C
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴
2)
1
𝐴 + 𝐵 → 𝐶
2
1
−𝑟𝐴 = 𝐾𝐴 𝐶𝐴 𝐶𝐵 2
3)
𝐴 ⇄ 𝐵 + 2𝐶
Izquierda −𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴
Derecha −𝑟𝐴 = 𝐾𝐴 𝐶𝐵 𝐶𝑐 2
Neta −𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴 − 𝐾𝐴 𝐶𝐵 𝐶𝑐 2
𝑘𝐴
𝑘𝐶 =
𝑘−𝐴
𝐶𝐵 𝐶𝐶 2
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐴 ∗ (𝐶𝐴 − )
𝑘𝐶
4)
𝐴 ⇄ 𝐵
Izquierda −𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴
Derecha −𝑟𝐴 = 𝐾−𝐴 𝐶𝐵
Neta −𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴 − 𝐾−𝐴 𝐶𝐵
𝐶
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐴 ∗ (𝐶𝐴 − 𝑘𝐵 )
𝐶
5)
𝐴 + 𝐵 ⇄ 𝐶 + 𝐷
Izquierda −𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴 𝐶𝐵
Derecha −𝑟𝐴 = 𝐾−𝐴 𝐶𝐶 𝐶𝐷
Neta −𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴 𝐶𝐵 − 𝐾−𝐴 𝐶𝐶 𝐶𝐷
𝐶𝐶 𝐶𝐷
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐴 ∗ (𝐶𝐴 𝐶𝐵 − 𝑘𝐶
)
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(b) Escriba la ley de velocidad para la reacción
2A + B C
Si la reacción
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐴 𝐶𝐴 𝛼 𝐶𝐵 𝛽
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐴 𝐶𝐴1 𝐶𝐵 2
(2) es de orden cero para A y de primer orden para B
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐴 𝐶𝐴 𝛼 𝐶𝐵 𝛽
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐴 𝐶𝐴1 𝐶𝐵 1
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐴 𝐶𝐴 𝛼 𝐶𝐵 𝛽
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐴
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐴 𝐶𝐴 𝛼 𝐶𝐵 𝛽
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐴 𝐶𝐴1 𝐶𝐵 −1
(c) Encuentre y escriba las leyes de velocidad para las siguientes reacciones:
(2) H2 + I2 2HI
P3-13B
La reacción en fase líquida es de primer orden tanto para el ONCB y el amoniaco con k =
0.0017 m3/kmol . min a 188° C con E = 11,273 cal/mol. Las concentraciones iniciales de
entrada de ONCB y amoniaco son 1.8 kmol/m3 y 6.6 kmol/m3, respectivamente (hablaremos
más de esta reacción en el capítulo 9).
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐴 𝐶𝐴1 𝐶𝐵 1
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝐶 (1 − 𝑋)
𝐶𝐵 = 𝐶𝐵𝐶 − 𝐶𝐴𝐶 𝑋
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴𝐶 (1 − 𝑋)(𝐶𝐵𝐶 − 𝐶𝐴𝐶 𝑋)
−𝑟𝐴 = 𝑘(1,8)(1 − 𝑋)(6,6 − 1,8𝑋)
−𝑟𝐴 = 3,24𝑘(𝑋 − 3,67)(1 − 𝑋)
(b) Prepare una tabla estequiométrica para esta reacción para un sistema de flujo.
(c) Explique en qué diferirían los incisos (a) y (b) en un sistema intermitente.
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐴 𝐶𝐴1 𝐶𝐵 1
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𝑁𝐴 𝑁𝐴 𝑁𝐴𝑂
𝐹𝐴 = = = (1 − 𝑋) = 𝐶𝐴𝑂 (1 − 𝑋)
𝑉 𝑉𝑂 𝑉𝑂
𝑁𝐴 𝑁𝐴
𝐶𝐴 = = = 𝐶𝐴𝑂 (1 − 𝑋)
𝑣 𝑣𝑂
𝑁𝐵 𝑁𝐵 𝑁𝐵𝑂
𝐹𝑏 = = = (𝜃 − 2𝑋) = 𝐶𝐴𝑂 (𝜃𝐵 − 2𝑋)
𝑉 𝑉𝑂 𝑉𝑂 𝐵
𝐹𝐵
𝐶𝐵 = = 𝐶𝐴𝑂 (𝜃𝐵 − 2𝑋)
𝑉𝑂
a 188°C = 461 K
a 25°C = 298K
𝐸 1 1
𝑘 = 𝑘0 𝑒𝑥𝑝 [ ( − )]
𝑅 𝑇0 𝑇
11273 1 1
𝑘 = 0,0017 ∗ 𝑒𝑥𝑝 [ ( − )]
1,987 461 298
𝑚3
𝑘 = 2,12 ∗ 10^ − 6 [ ]
𝑘𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑚𝑖𝑛
𝑘𝑚𝑜𝑙
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐴 𝐶𝐴𝑂 𝐶𝐵𝑂 = 2,52 ∗ 10^ − 5
𝑚3 ∗ 𝑚𝑖𝑛
a 288°C= 561K
𝐸 1 1
𝑘 = 𝑘0 𝑒𝑥𝑝 [ ( − )]
𝑅 𝑇0 𝑇
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11273 1 1
𝑘 = 0,0017 ∗ 𝑒𝑥𝑝 [ ( − )]
1,987 461 581
𝑚3
𝑘 = 0,0152 [ ]
𝑘𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝑚𝑖𝑛
𝑘𝑚𝑜𝑙
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐴 𝐶𝐴𝑂 𝐶𝐵𝑂 = 0,18
𝑚3 ∗ 𝑚𝑖𝑛
(f) ¿Cuál es la velocidad de reacción cuando X = 0.90
a 188°C=461K
a 288°C=561K
(g) ¿Cuál sería el volumen correspondiente de un CSTR a 25°C para alcanzar conversión del
90% a 25°C y a 288°C con una velocidad de alimentación de 2 dm3/min?
a 25°C= 298K
𝑣𝑂 𝐶𝐴𝑂 (1 − 𝑋)
𝑉=
−𝑟𝐴
0,002 ∗ 1,8(1 − 0,9)
𝑉=
1,28 ∗ 10^ − 6
𝑉 = 281,25𝑚3
a 288°C= 561K
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𝑣𝑂 𝐶𝐴𝑂 (1 − 𝑋)
𝑉=
−𝑟𝐴
0,002 ∗ 1,8(1 − 0,9)
𝑉=
3,33 ∗ 10^ − 3
𝑉 = 0,108𝑚3
CAPÍTULO 5
P5-6B
La reacción.
A --> B + C
t (min) 0 5 9 15 22 30 40 60
CA(mol/l) 2 1,6 1,35 1,1 0,87 0,7 0,53 0,35
Es un reactor batch
𝑑𝐶𝐴
− = 𝐾𝐶𝐴 𝛼
𝑑𝑡
Utilizamos la fórmula de mínimos cuadrados.
1 ∗ 2(1−𝛼) − 𝐶𝐴 (1−𝛼)
𝑡=
𝑘 (1 − 𝛼)
(a) Use mínimos cuadrados no lineales de (es decir, regresión) y otro método para determinar
el orden de reacción α y la velocidad de reacción específica.
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Ca=f(t)
2,5
y = 3E-07x4 - 5E-05x3 + 0,0028x2 - 0,0925x + 1,999
R² = 0,9999
2
1,5
Ca, mol/l
0,5
0
0 10 20 30 40 50 60 70
t=min
Derivamos la ecuación
𝑑𝐶𝐴
𝑙𝑛 (− ) = 𝛼𝑙𝑛𝐶𝐴 + 𝑙𝑛𝑘
𝑑𝑡
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0
-0,2 0 0,2 0,4 0,6 0,8
-1
y = 1,4144x - 3,3613
R² = 0,9975
ln(-dCA/dt)
-2
-3
-4
lnCA
Derivamos la ecuación
𝑑𝐶𝐴
𝑙𝑛 ( ) = 1,4144 ln 𝐶𝐴 − 3,3613
𝑑𝑡
La pendiente es alfa =1,4144
(b) Si tomará más datos, ¿dónde colocaría los puntos? ¿Por qué?
Los colocaría entre el rango inicial de 0-15[min] debido que después del minuto 20 la cinética
de la reacción no se cumple y proporciona datos muy distantes.
(c) Si fuera a repetir este experimento para determinar la cinética, ¿qué haría de manera
diferente? ¿Realizaría la prueba a una temperatura más alta, más baja o igual? ¿Tomaría
diferentes puntos datos? Explique su respuesta.
Tomaría datos a una temperatura menos, esto para que la velocidad de reacción sea mas lenta
y los resultado fueran mas apreciables.
(d) Se cree que el técnico cometió un error de dilución en la concentración medida a los 60
minutos. ¿Qué piensa usted? ¿Cómo se comparan sus respuestas obtenidas usando regresión
(Polymath u otro programa) con las obtenidas por métodos gráficos?
P5-9B
Para estudiar la descomposición fotoquímica de bromo acuoso expuesto a luz solar brillante,
se disolvió una pequeña cantidad de bromo líquido en agua contenida en un frasco de vidrio y
se colocó bajo luz solar directa. Se obtuvieron los siguientes datos a 25°C:
t(min) 10 20 30 40 50 60
Ppm Br2 2,45 1,74 1,23 0,88 0,62 0,44
Graficamos
2,5
y = -1,142ln(x) + 5,1081
2 R² = 0,9985
Ca(ppm)
1,5
0,5
0
0 10 20 30 40 50 60 70
t(min)
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0
-1 -0,8 -0,6 -0,4 -0,2 0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
-0,5
-1
y = 0,3163x3 + 0,4629x2 + 0,7735x - 3,4681
-1,5 R² = 0,9996
ln(-dCA/dt)
-2
-2,5
-3
-3,5
-4
-4,5
lnCA
Trataría de mantener la temperatura para que la velocidad de reacción sea mas estable.
(Nota: ppm = partes de bromo por partes por millón de agua bromada en peso. En soluciones
acuosas diluidas, 1 ppm == 1 miligramo por litro). (Tomado del examen profesional para
ingenieros de California).
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P5-15 B
Brotes de levadura
t(h) 0 1 2 3 4 6 8
𝐶𝑐 (𝑔⁄𝑑𝑚3 ) 1 1,39 1,93 2,66 3,7 7,12 13,7
𝐶𝑠 (𝑔⁄𝑑𝑚3 ) 250 245 238 229 216 197 94,4
𝐶𝑃 (𝑔⁄𝑑𝑚3 ) 0 2,17 5,22 9,3 15,3 34 71
𝑑𝐶𝑐 0,3 0,45 0,63 0,87 1,21 2,32 4,42
(𝑔⁄𝑑𝑚3 ∗ ℎ)
𝑑𝑡
(a) Determine los parámetros de la ley de velocidad μmáx y Ks asumiendo que los datos
𝑑𝐶𝑐 𝜇𝑚𝑎𝑥∗𝐶𝑠 ∗𝐶𝑐
pueden describirse por la ecuación de Monod 𝑑𝑡
= 𝑟𝑔 = 𝐾𝑠 ∗𝐶𝑠
[Sugerencia: Quizá fuera mejor efectuar una regresión de los datos obteniendo el recíproco de
la ecuación de Monod en la forma 𝐶𝑠 ∗ 𝐶𝑐 /𝑟𝑔 contra Cs
t(h) Cs*(CC/rg)
0 1 250 0 0,3 833,333333
1 1,39 245 2,17 0,45 756,777778
2 1,93 238 5,22 0,63 729,111111
3 2,66 229 9,3 0,87 700,16092
4 3,7 216 15,3 1,21 660,495868
6 7,12 197 34 2,32 604,586207
8 13,7 94,4 71 4,42 292,597285
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900
800
y = 3,205x - 18,908
700 R² = 0,9813
600
Cs*(CC/rg)
500
400
300
200
100
0
90 110 130 150 170 190 210 230 250 270
Cs
(b) Determine los parámetros de la ley de velocidad μmáx y k, asumiendo que los datos
puedan ajustarse a la ecuación de Tessier
𝐶𝑠
𝑟𝑔 = 𝜇𝑚𝑎𝑥 [1 − 𝑒𝑥𝑝 ( )] 𝐶𝑐
𝑘
¿Cuál es la suma residual de cuadrados?
(c) Determine los parámetros de la ley de velocidad μmáx. k y λ, asumiendo que los datos
pueden adaptarse a la ecuación de Moser
𝜇𝑚𝑎𝑥 ∗ 𝐶𝑐
𝑟𝑔 =
1 + 𝑘𝐶𝑠 −𝜆
¿Cuál es la suma residual de cuadrados?
P5-16c
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴 𝑛
Asumimos que n= 1,5
−𝑟𝐴 = 𝑘𝐶𝐴1,5
Despejamos k
−𝑟𝐴
𝑘=
𝐶𝐴1,5
Calculamos K
0
0 0,0002 0,0004 0,0006 0,0008 0,001 0,0012 0,0014 0,0016
-1
lnk
-2
y = -16519x + 18,826
-3 R² = 0,9053
-4
-5
-6
1/T
𝐸
𝑘 = 𝑘0 ∗ 𝑒 −𝑅𝑇
𝐸
𝑙𝑛𝑘 = 𝑙𝑛𝑘𝑜 −
𝑅𝑇
Ecuaciones 2 en 1
16519
−𝑟𝐴 = 1,49 ∗ 108 ∗ 𝑒 𝑇 𝐶𝐴 1,5