TP 5: Titrage par conductimétrie.

Problématique
En cas d’infection de la mamelle, la concentration en lactose et en potassium dans le lait diminue, au profit d’ions sodium et d’ions
chlore. Cet échange de molécules se produit en raison de la destruction des jonctions entre les cellules épithéliales, de la
perméabilité croissante des capillaires sanguins et de la glande mammaire. L’infection, identifiée par une concentration élevée et
anormale de chlorure de sodium, endommage le tissu sécrétoire de la mamelle. Un lait provenant d’une mamelle infecté est
appelé un lait « mammiteux ».
Le but de cette épreuve est de proposer un moyen de détection des risques de mammite et d’évaluer sa fiabilité.
Document 1 : le titrage des ions chlorure.
On peut réaliser le titrage conductimétrique des ions chlorures par les ions argent d’une solution de nitrate d’argent (Ag+(aq) , NO3-
(aq) ). L’équation du titrage est :
Ag+(aq) + Cl-(aq)  AgCl(s)

Document 2 :
Dans un lait sain la concentration en chlorure de sodium NaCl est comprise entre 1,44 et 2,22 g.L-1.
Masse molaire du chlorure de sodium NaCl : M(NaCl)=58,5 g.mol-1.
Démarche pour détecter un lait mammiteux.
1 – Proposer une démarche expérimentale permettant de détecter le risque de mammite. ANALYSER
2 – Dessiner le schéma du montage que vous allez mettre en place. REALISER
Mise au point du protocole
L’équation du titrage est :
Ag+(aq) + Cl-(aq)  AgCl(s)

la relation entre les quantités de matière est n(Ag+(aq))eq= n(Cl-(aq))eq

On souhaite doser un volume de lait de Vlait= 5 mL. On cherche quelle concentration en nitrate d’argent C Ag+ conviendrait pour
avoir un volume équivalent entre 10 et 20mL facile à détecter.
Le critère est le suivant : pour détecter facilement l’équivalence il faudrait un volume équivalent de nitrate d’argent entre 10 et
20mL facile à détecter il faut choisir une concentration CAg+ en nitrate d’argent proche de celle des ions chlorures.
3 – A partir des données calculer un encadrement de la concentration molaire en ions chlorure d’un lait sain puis un encadrement
des concentrations acceptables CAg+ en nitrate d’argent pour réaliser un tirage conductimétrique. ANALYSER
4 - On dispose en réalité d’une solution de nitrate d’argent de concentration 1,0.10-1mol.L-1 en ions argtent. Comment obtenir
facilement, à partir de la solution précédente, une solution de concentration respectant les critères du 3 ? NE PAS LA PREPARER
MAIS DEMANDER LA AU PROFESSEUR.
Réalisation du protocole
Réaliser le titrage
Prélever Vlait= 5 mL de l’eau à analyser et les introduire dans un bécher de 250 mL. Compléter avec 200mL d’eau distillée.
Verser la solution de nitrate d’argent dans la burette graduée.
Mettre en place le dispositif de dosage et introduire la sonde du conductimètre (qui est déjà étalonné) dans l’eau de l’échantillon.
Ouvrir le système d’acquisition des données passer en mode entrée manuelle créer la grandeur Va volume de la solution en
nitrate d’argent.
Verser la solution solution de nitrate d’argent mL par mL jusqu’à 25,0 mL. Pour chaque volume Va procéder à l’acquisition de  au
fur et à mesure.
5- Afficher le graphe de  en fonction de Va .
Exploitation des données
On rappelle que l’équation du titrage est :
Ag+(aq) + Cl-(aq)  AgCl(s)

À l’équivalence la relation entre les quantités de matière est n(Ag+(aq))eq= n(Cl-(aq))eq

Masse molaire du chlore : M(Cl)=35g.mol-1
6 - À partir du graphique et des renseignements ci-dessus déterminer la concentration massique en ion chlorure dans le lait.
Diverses mesures effectuées sur différents laits sains ont fourni les concentrations massique d’ions chlorure dans le lait suivantes
en g/L.
0,799 0,868 0,874 0,880 1,04 1,06 1,05 1,04 1,18 1,27 1,39 1,33 1,51
Pour les besoin de l’exercice on considère qu’un lait est mammiteux pour une valeur de 1,8g/L
7- A partir des renseignements ci-dessus, finir de répondre à la problématique.
1 ANALYSER
Le lait contient des ions chlorure dont la concentration anormalement élevée signale la présence de mammite. Il est possible de
connaitre la concentration en ions chlorure à l’aide d’un titrage conductimétrique (doc1). La démarche sera la suivante :
 On prend plusieurs laits provenant de mamelles saines, on détermine par titrage la concentration en ion chlorure du lait
« sain » puis on calcule la valeur moyenne et l’incertitude de cette concentration pour un lait sain.
 On mesure la concentration de plusieurs laits marmiteux. Si leur concentration en ion chlorure est en dehors de
l’intervalle défini précédemment alors notre méthode permet de détecter les mammites, sinon elle n’est pas acceptable.
  Une fois l’intervalle de concentration d’un lait sain connu, il suffit de titrer les ions chlorure d’un lait pour savoir si celui-ci
est mammiteux ou non.
2 REALISER un schéma du montage.
3 ANALYSER
Encadrement de la concentration massique en chlorure de sodium
À l’aide de la concentration massique en chlorure de sodium Cm(NaCl) on calcule la concentration molaire correspondant à l’aide de
la formule C= Cm(NaCl)/M(NaCl)
D’après le doc 2 la concentration molaire en chlorure de sodium est comprise entre 1,44 et 2,22 g.L -1, on en déduit un
encadrement de la concentration molaire en ions chlorure entre 2,46.10-2 mol.L-1 <Ccl- < 3,79.10-2 mol.L-1
Encadrement de la concentration molaire en nitrate d’argent permettant de réaliser un bon titrage.
Si on note Vae le volume de nitrate d’argent versé à l’équivalence sachant que a l’équivalence n(Ag+(aq))eq= n(Cl-(aq))eq on en déduit
que CAg+*Vae= Vlait *CCl-.
On en déduit que CAg+= Vlait *CCl-./ Vae
Cette concentration est minimale si CCl- est mini et Vae maxi, inversement, elle est maximale si CCl- est maxi et Vae est mini. Cela
conduit à 6,2.103 mol.L1  C Ag  1,9.102 mol.L1
Autre méthode pour les matheux :

On sait d’après 3 que 2,46.10-2 mol.L-1 < CCl-.< 3,79.10-2 mol.L-1 et par ailleurs on voudrait que 10mL<Vae<20mL pour détecter
facilement le volume équivalent.
2,46.10 2  Ccl   3,79.10 2
2,46.10 2  Ccl   3,79.10 2 
On en déduit que  3 3
donc  5,0.10 2  1  1,0.10 3
 10.10  Vae  20.10  Vae

VlaitCcl  VlaitCcl 
Sachant que Vlait= 5 mL=5.10-3 L on en déduit que 5,0.10 2   1,0.103 soit 6,2.10 2   1,9.10 1
Vae Vae
On conclue que pour obtenir un volume équivalent entre 10 et 20 mL facile à détecter il faudra choisir une concentration en ion
argent (et donc en nitrate d’argent) comprise entre 6,2.103 mol.L1  C Ag  1,9.102 mol.L1
4- Si on dispose en réalité d’une solution en nitrate d’argent CAg+ de concentration 1,0.10-1mol.L-1 il est facile d’obtenir une
solution à 1,0.10-2mol.L-1 respecte le critère ci dessus. Il suffit de faire une dilution au 1/10.
Pour décrire la dilution cf cours.
5 – cf cours REALISER
6 –VALIDER on trouve un volume équivalent proche de Vae=17,7mL
On a vu que si on note Vae le volume de nitrate d’argent versé à l’équivalence sachant que à l’équivalence n(Ag+(aq))eq= n(Cl-(aq))eq ,
on en déduit que CAg+*Vae= Vlait *CCl-. Soit CCl-.= CAg+*Vae/ Vlait
Concentration molaire en ion chlorure CCl-.=3,5.10-3 mol.L-1
-3 -1
Concentration massique en ion chlorure CmCl-=35,5*3,5.10 mol.L CmCl-.=1,3 g.L-1
7-A partir des différentes valeurs on en déduit la valeur moyenne puis un encadrement avec un intervalle de confiance à 99% (voir
methode livre) de la valeur de la concentration des ions chlorure dans un lait sain.
On vérifie que le lait mammiteux est en dehors de cet intervalle
On conclut : pour vérifier si un lait est mammiteux on réalise le titrage conductimétrique des ions chlorure. Si la mesure est dans
l’intervalle calculé alors il est sain, au dessus il est mammiteux.
Cet exercice est une adaptation, en réalité on n’utilise pas cette méthode pour détecter les laits mammiteux.
Étude des variations de la teneur en chlorure du lait dans la région toulousaine
J. C. GODFRAIN, G. MILHAUD and Paule De SAQUI-SANNES
Travail du Laboratoire de pharmacie et toxicologie de l'Ecole nationale vétérinaire de Toulouse, subventionné partiellement par
l'I.N.R.A
Abstract - The results of 1 370 chloride titrations made on milk near Toulouse are normaly situated near a rather high average: 1,83
g of sodium chloride by litre. The dispersion is large, the standard deviation is 0,195. 95,8 per cent results are between 1,44 and 2,22
g of sodium chloride per litre.
Variations were observed according the regions and the moments of the year. A decreasing rate of chlorides was observed between
the 15th of march ant the 15th of june. We tried to determine the causes of such variation.
The simplified molecular constant given for 168 milks has an average value of 74,5. The standard deviation is 2,9. And this shows a
rather large dispersion of the results
Résumé - Les résultats de 1 370 dosages dé chlorures effectués sur des laits de la région toulousaine se répartissent d'une façon
normale autour d'une moyenne relativement élevée égale à 1,83 g dé chlorure de sodium par litre. La dispersion est importante ;
l'écart type est de 0,195 : 95,8 p. 100 des résultats sont compris entre 1,44 et 2,22 g NaCl / L.
Des variations ont été observées suivant les tournées de ramassage et suivant les époques de l'année, avec un effondrement du taux
des chlorures entre le 15 mars et le 15 juin. Nous avons essayé de déterminer lés facteurs responsables de ces fluctuations.
La constante moléculaire simplifiée, déterminée pour 168 laits à une valeur moyenne de 74,5 ; l'écart type est de 2,9; ce qui traduit
encore une dispersion assez importante des résultats