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29/8/2017 Métodos de regeneración de las resinas de intercambio iónico

Página inicial
Métodos de regeneración
de una columna de intercambio iónico Actualización
7 nov 2016
Mapa del sitio
Introducción
La mayoría de las resinas de intercambio iónico se usan en columnas. El proceso de intercambio es una
operación
Buscar discontinua: una etapa de agotamiento, y una etapa de regeneración de las resinas agotadas. Hay
dos métodos principales de regeneración:

En la regeneración denominada co-corriente, los liquídos pasan de arriba abajo durante la etapa de
agotamiento y también durante la etapa de regeneración.
En la regeneración de flujo inverso (llamada contra-corriente), los fluidos pasan alternativamente de
arriba abajo y de abajo arriba en las fases de agotamiento y de regeneración.

También se encuentran en esta página informaciones sobre la cantidad de regenerantes (ratio de


regeneración), sobre regeneración en série y sobre los tipos y concentraciones de los regenerantes.

Véase también las páginas sobre capacidad, columnas de intercambio (en inglés), description d'un ciclo
completo, y principios de diseño (los dos últimos en español).

Regeneración en co-corriente (CFR)


Esta técnica es la más antigua: la solución a tratar pasa de arriba abajo, y la solución de regeneración pasa en
la misma dirección.

La regeneración en co-corriente no es óptima, porque las resinas fuertemente ácidas y fuertemente básicas
no están convertidas totalmente en forma H+ o OH— respectivamente al final de la regeneración: una
conversión completa necesitaría cantidades excesivas de regenerantes. Resulta que las capas inferiores del
lecho de resina son mal regeneradas, mientras las capas superiores son muy bien convertidas. Al principio de
la fase siguiente de agotamiento, la fuga iónica es alta porque los iones no eliminados en la parte baja de la
columna son desplazados por iones H+ (o OH—) producidos por el intercambio en la parte superior.

Arriba

La zona oscura en la imagen de arriba representa la proporción de resina agotada y la zona amarilla clara la de
resina regenerada. La imagen de la derecha muestra lo que quiero decir: por ejemplo, al nivel A en la columna,
la resina está 50% agotada y 50% regenerada. Por encima de la zona de intercambio, la resina está totalmente
agotada, y por debajo, totalmente regenerada (en
esta imagen).

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En una regeneraciíon en co-corriente, la única manera


de reducir la fuga permanente es aumentar la
cantidad de regenerante para dejar una proporción
menor de resina agotada en la parte baja de la
columna al final de la regeneración.

Regeneración en contra-corriente (RFR)


Un término más apropiado sería flujo inverso puesto que la resina no se mueve. No obstante, la expresión
común es contra-corriente. En este caso, la solución regenerante pasa a través de la columna en la dirección
opuesta a la del agua (o de la solución) a tratar. Hay dos casos distintos de regeneración en contra-corriente:

1. Agotamiento de arriba abajo y regeneración de abajo arriba, como en los sistemas de bloqueo del lecho
por aire o por agua, o en los procesos de lecho compacto UFDTM y UpcoreTM.
2. Agotamiento de abajo arriba y regeneración de arriba abajo, como en los sistemas de lechos flotantes o
AmberpackTM.

En todos los casos de regeneración en contra-corriente, no es preciso que el regenerante empuje los iones
cargados en la resina a través de todo el lecho, puesto que basta rechazarlos de donde vinieron. Las capas de
resina menos agotadas están regeneradas en primer lugar y tendrán el mejor grado de conversión al principio
de la fase de agotamiento siguiente:

Lo mismo en el caso de agotamiento de abajo arriba y regeneración de arriba abajo (lechos flotantes):

La regeneración en contra-corriente proporciona dos ventajas decisivas:


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1. El agua —o la solución— a tratar tiene una calidad mucho mejor que en el caso de co-corriente, debido a
una fuga iónica pequeña.
2. La cantidad de regenerante necesaria es menor, porque los iones contaminantes no tienen que ser
"empujados" a través de todo el lecho de resina, y la calidad del agua tratada es casi independente de la
cantidad de regenerante.

Calidad del agua tratada


Al final de una regeneración en co-corriente, el agua tratada sale de la capa de resina menor regenerada,
mientras que en contra-corriente la zona de salida es en la mejor regenerada. Resulta que en co-corriente los
contaminantes de la parte baja de la columna "huyen" en el agua tratada, especialmente al principio del ciclo,
debido a un efecto de auto-regeneración. En contra-corriente, todos los iones se eliminan en la capa de
resina inmediatamente inferior.

El gráfico siguiente muestra la fuga típica medida durante la fase de agotamiento. Puede representar por
ejemplo la conductividad en µS/cm pero también la fuga de calcio en ablandamiento o de sílice en
desmineralización. La fuga obtenida con una regeneración en contra-corriente es, en general, muy baja e
independiente de la cantidad de regenerante utilizada. En co-corriente, fugas bajas necesitan un consumo
grande de regenerante.

¡No esponjamiento en contra-corriente!


Las ventajas de la regeneración en contra-corriente están basadas en el arreglo de las capas de resina en la
columna. Estas capas no deben ser perturbadas, y la resina mejor regenerada se debe encontrar siempre al
final de la columna de donde sale el agua tratada. Por tanto, el lecho de resina no se contralava antes de la
regeneración, y debe permanecer compactado, sin fluidificación. Por consiguiente, o las columnas están
totalmente llenas de resina sin espacio libre (lechos compactos), o el lecho de resina se bloquea por encima
con una presión de aire o de agua durante la inyección del regenerante y el desplazamiento para que no se
fluidifique. Véase la página (en inglés) "ion exchange columns" con más detalles.

Etapas de la regeneración
El procedimiento general de regeneración de una columna de resina es el siguiente:
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1. Contralavar el lecho de resina con un flujo ascendente de agua (¡solo co-corriente!) para eliminar las
materias en suspensión acumuladas en la superficie del lecho.
2. Introducir el regenerante diluido en agua de calidad apropiada. El caudal de regeneración es bajo, de
manera que el tiempo de contacto sea de 20 a 40 minutos en general.
3. Desplazar el regenerante con agua de dilución al mismo caudal.
4. Lavar el lecho de resina con agua bruta hasta obtener la calidad esperada de agua tratada.

Este procedimiento es válido para la mayoría de los sistemas de intercambio iónico con una sola resina, tales
como ablandamiento, descarbonatación o eliminación de nitratos. Las resinas quelatantes necesitan a veces
dos regenerantes succesivos.
En desmineralización, se regenera en primer lugar el intercambiador de cationes con un ácido fuerte, luego el
intercambiador de aniones con sosa cáustica. Se pueden también regenerar ambos intercambiadores
simultáneamente.

Pueden ser necesarias etapas adicionales en ciertas aplicaciones especiales (véase abajo).

Lechos mezclados
La regeneración de un lecho mezclado es más complicada, con las
etapas siguientes:

1. Contralavar el lecho de resinas para separar hidráulicamente la


resina intercambiadora de cationes y la resina intercambiadora
de aniones (la cual tiene una densidad menor).
2. Dejar el lecho asentarse.
3. Opcionalmente, bajar el nivel de agua hasta la superficie del
lecho.
4. Introducir la sosa diluida en agua desmineralizada y extraerla por
el colector intermedio.
5. Desplazar la sosa con agua de dilución.
6. Introducir el ácido diluido en agua desmineralizada por el
colector intermedio y sacarlo por debajo.
7. Desplazar el ácido con agua de dilución.
8. Bajar el nivel de agua hasta la superficie del lecho de resinas.
9. Mezclar las resinas con aire comprimido limpio o con nitrógeno.
10. Llenar la columna lentamente con agua.
11. Hacer el lavado final con agua bruta al caudal de producción hasta obtener la calidad deseada.

Nota 1: En el caso que no exista un distribuidor de sosa, esta "llueve" sobre la superficie del agua, lo que
puede crear una dilución adicional, y la distribución de la sosa no es tan uniforme que con un distributor
dedicado.
Nota 2: Ambas resinas se pueden regenerar simultáneamente para ganar tiempo. De lo contrario, empezar
siempre con la resina intercambiadora de aniones.
Nota 3: En tratamiento de condensados, los lechos mezclados se regeneran generalmente en una instalación
externa.

Eficacia de la regeneración

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Las tres imágenes de la izquierda ilustran la


conversión de resinas fuertes completamente
agotadas (en forma Na+ o Cl—) en función de la
cantidad de regenerante. El eje y
"%  Regeneration" representa el factor de
conversión en forma H+ y OH—
respectivamente. Se pueden observar varias
cosas:

1. El ácido clorhídrico es más potente que el


sulfúrico para regenerar una resina
intercambiadora de cationes fuertemente
ácida (SAC) inicialmente en la forma Na+.
50 g de ácido clorhídrico por litro de resina
convierten 60 % de la resina a la forma H+.
50 g de ácido sulfúrico convierten solo 40 % de
la resina.
2. En equivalentes, el ácido clorhídrico sigue
siendo más eficaz: 36,5 g HCl (1 eq) convierten
45 % de la resina, mientras 49 g H2 SO4 (1 eq) no
convierten más que 39 %.
3. Para convertir la resina al 100 % de forma H+, se
necesitan aproximadamente 6,5  eq de HCl
(240 g/L) pero 8 eq de H2 SO4 (400 g/L).
4. Eso resulta de la segunda acidez del ácido
sulfúrico siendo más débil que la primera.
5. La regeneración con sosa cáustica de una
resina fuertemente básica (SBA) de tipo 1
inicialmente en forma Cl— es más difícil:
50 g de NaOH, convierten solo 37 % de la resina;
40 g (1 eq) convierten 32 %.
Se necesitan 37,5 eq de NaOH (1500  g) para
convertir la resina SBA a 100 % en forma OH—.
6. El hecho que una resina SBA de tipo 1 sea más
difícil de regenerar que una resina SAC se
puede explicar por el valor del coeficiente de
selectividad:
K(Cl/OH) = 22 mientras K(Na/H) = 1,7.

En la práctica, no se regeneran estas resinas a


un nivel de conversión alto, lo que no sería
económico por el consumo de regenerante.

Por otro lado, las resinas débilmente ácidas y básicas (WAC y WBA) tienen una curva de regeneración casi
lineal: se regeneran con una cantidad cerca del valor estechiométrico (véase más bajo).

Nota: todas las cantidades de regenerante son expresadas en gramos del ácido o del hidróxido de sodio puros
(100 %) por litro de resina.

Ratio de regeneración
Definición:

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Introducción

El ratio —cociente, o tasa— de regeneración se calcula dividiendo la cantidad total de regenerante


(expresada en equivalentes) por la carga iónica total (también en equivalentes) fijada en la resina
durante un ciclo.
Este valor es también igual al número de equivalentes de regenerante por litro de resina dividido por la
capacidad útil de la resina en eq/L.
Un ratio teórico de 1.00 (100 %) correspondería a la cantidad estequiométrica.
Todas las resinas necesitan cierto exceso de regenerante encima de la cantidad estequiométrica.

Ejemplo

Amberjet 1000
Regeneración con 55 g HCl por litro de resina
Capacidad útil: 1.20 eq/L (calculada con los folletos técnicos de la resina)
55 g/L HCl = 55/36.5 = 1.507 eq/L
Ratio de regeneración = 1.507/1.20 = 1.26 = 126 %

Exceso

Llamamos exceso de regenerante la diferencia entre la cantidad de regenerante (en eq) y la carga iónica:

Exceso [en eq] = regenerante [eq] - carga iónica [eq]

Exceso [en %] = 100 x (ratio de regeneración – 1)

Rendimiento de regeneración

Es el inverso del ratio de regeneración. Este número es siempre menor que 1,0 (< 100 %):

Rendimiento [en %] = 100 x (eq de carga iónicqa / eq de regenerante)

El ratio de regeneración de 126 % de nuestro ejemplo corresponde a un rendimiento de 79,3 %.

Valores minimales (usamos aquí las abreviaturas en inglés)

Los intercambiadores de cationes débilmente ácidos (WAC) necesitan una cantidad de ácido apenas
mayor que el valor estequiométrico. Por seguridad se toma un ratio de 105 a 110 %.
Los intercambiadores de aniones débilmente básicos (WBA) necesitan 115 a 140 %, porque la mayoría de
estas resinas tienen una proporción de grupos fuertemente básicos.
Regeneradas con amoníaco o con carbonato de sodio, las resinas WBA necesitan un ratio de
regeneración de 150 a 200 %. Estos regenerantes solo se pueden emplear con resinas débiles, no con
resinas fuertas.
Las resinas fuertemente ácidas (SAC) y fuertemente básicas (SBA) precisan de un exceso más grande
que las débilmente ácidas (WAC) y básicas (WBA).
Las resinas SAC y SBA regeneradas en co-corriente necesitan más regenerante que en contra-corriente.
Las resinas fuertemente ácidas (SAC) regeneradas con ácido clorhídrico necesitan un ratio mínimo de
110 %, si bien es aconsejable un valor de 120 %. Cuando el agua bruta tiene valores altos de dureza o
bajos de alcalinidad, hay que aumentar el ratio.
Las resinas SAC regeneradas con ácido sulfúrico precisan de un exceso más grande que las regeneradas
con clorhídrico. La cantidad de H2 SO4 (en eq/L) tiene que ser por lo menos 40 % más alta que la de HCl
(en eq/L).
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Con resinas intercambiadoras de aniones fuertemente básicas no es fácil estimar valores mínimos,
puesto que dependen del tipo de la resina empleada (estirénica de tipo 1 o de tipo 2, acrílica o
bifuncional).
Nota importante: Cuando se calcula el ratio de regeneración de las resinas fuertemente básicas, se
debe asegurar que haya siempre 2 equvalentes de sosa cáustica por equivalente de CO2 y de SiO2
cargados en la resina.
Las parejas WAC/SAC se pueden regenerar con un ratio global de 105 % aproximadamente.
Las parejas WBA/SBA se pueden regenerar con un ratio global de 110 a 120  %. No obstante, hay que
aumentar la cantidad de sosa cuando la concentración de sílice en el agua bruta es alta.
El ratio de regeneración para sílice (resinas SBA) tiene que ser por lo menos 800 %, debido a la difícil
elución de la sílice en concentración elevada. Se calcula esta cantidad mínima de sosa dividiendo la
cantidad de NaOH (en eq) por la carga de sílice (en eq) fijada en la resina durante un ciclo. Un
equivalente de sílice corresponde a 60 g como SiO2 .

Regeneración en serie
Con parejas de resinas (una débil, una fuerte) hay que aplicar las tres reglas siguientes:

1. El agua a tratar debe pasar primero por la resina débil, luego por la resina fuerte.
2. La solución de regeneración debe pasar primero por la resina fuerte, luego por la resina débil.
3. Las resinas deben permanecer siempre separadas.
En dos columnas distintas
En lechos estratificados
En columnas de dos compartimentos (AmberpackTM y similares)

Columnas separadas en producción Columnas separadas en regeneración

¿Por qué es así?

1. La resina débil tiene una capacidad útil alta y se regenera fácilmente, pero no elimina todos los iones
del agua bruta. Por lo tanto, debe estar ubicada en primera posición, y la resina fuerte eliminará todos
los iones no eliminados en la resina débil.
2. La resina fuerte necesita un gran exceso de regenerante, mientras que la resina débil casi no necesita
exceso. El regenerante pasa pues por la resina fuerte, y es el exceso de sosa (o de ácido con resinas
intercambiadoras de cationes) que regenera la resina débil.
3. Si se mezclan las resinas, ambos efectos 1 y 2 se pierden.

Las imágenes de arriba representan una regeneración en co-corriente ("modo antiguo") de columnas
separadas. Las imágenes que siguen muestran el caso de una columna de tipo Amberpack de dos cámaras.

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Amberpack en producción Amberpack en regeneración

Los argumentos de arriba valen también para parejas de resinas de intercambio de cationes.

Tipos y concentraciones de los regenerantes

Tipos de regenerantes

El cloruro de sodio (NaCl) se emplea normalmente para regenerar las resinas fuertemente ácidas usadas
en ablandamiento, y las resinas fuertemente básicas en la eliminación de nitratos.
En ablandamiento, el cloruro de potasio (KCl) puede también emplearse cuando la presencia de sodio
en la solución tratada es indeseable.
En ciertos procesos de tratamiento de condensados muy calientes, el cloruro de amonio (NH4 Cl) se
puede utilizar también.
En la eliminación de nitratos, la resina fuertemente básica se puede regenerar con otros compuestos
que producen iones de cloruro, tales como el ácido clorhídrico (HCl).
En el proceso de descationización — la primera etapa de una desmineralización — la resina fuertemente
ácida (SAC) se debe regenerar con un ácido fuerte. Los regenerantes más comunes son el ácido
clorhídrico y el ácido sulfúrico.
El ácido clorhídrico (HCl) es muy eficaz y no produce precipitados en el lecho de resina.
El ácido sulfúrico (H2 SO4 ) es más fácil de transportar y almacenar y a veces más barato, pero es
menos eficaz que el clorhídrico: la capacidad útil de la resina SAC es menor. Además, su
concentración se debe ajustar precisamente para impedir la precipitación de sulfato de calcio en
la resina (detalles abajo). Una vez precipitado en la columna, CaSO4 es muy difícil disolver de
nuevo.
El ácido nítrico (HNO3 ) se puede también emplear, por lo menos en principio, pero no es
recomendado, porque puede producir reacciones muy exotérmicas, hasta explosiones. Por lo
tanto, hay que considerar el ácido nítrico como peligroso.
En la descarbonatación, lo mejor es regenerar la resina débilmente ácida (WAC) con ácido clorhídrico
(HCl). El sulfúrico se debe aplicar a concentraciones muy bajas (< 0,8%) para que no precipite sulfato de
calcio. La cantidad de agua de dilución es por lo tanto muy grande. Otros ácidos más débiles pueden
también regenerar resinas WAC, por ejemplo el ácido acético (CH3 COOH) o el ácido cítrico, una
molécula con tres grupos —COOH: (CH2 COOH-C(OH)COOH-CH2 COOH = C6 H8 O7 ). ¿Quieren ver la fórmula del
ácido cítrico en 3 dimensiones?
En la desmineralización, las resinas fuertemente básicas se regeneran siempre con sosa cáustica (NaOH)
aunque la potasa cáustica (hidróxido de potasio KOH) es otra opción, pero en general más cara.
Las resinas débilmente básicas (WBA) se regeneran en general también con sosa cáustica, pero otras
bases más débiles se pueden emplear:
El amoníaco (NH4 OH)
El carbonato de sodio (Na2 CO3 )
Lechada de cal (hidróxido de calcio, Ca(OH)2 ) en suspensión
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En general, resinas WAC (débilmente ácidas) se pueden regenerar con un ácido que tiene un pKa más bajo
que él de la resina misma. El pKa de la mayoría de las resinas WAC es de 4,4 hasta 4,8. El ácido acético (pK 4,8)
puede justo regenerar estas resinas, el ácido cítrico es eficiente, pero el ácido carbónico no sirve. En la
mayoría de los casos, no obstante, se usan HCl o H2 SO4 que son más baratos.

En general, resinas WBA (débilmente básicas) se pueden regenerar con un alcalí que tiene un pKa más alto que
él de la resina misma. El pKa de las WBA estirénicas vale aproximadamente 8,5 y el de las acrílicas 9,5. El
amoníaco (pK 9,3) puede entonces regenerar las WBA estirénicas. En la mayoría de los casos, no obstante, se
emplea NaOH que es barata y de uso más cómodo.

Las resinas SAC (fuertemente ácidas) y SBA (fuertemente básicas) se pueden regenerar solo con un ácido o
una base fuerte respectivamente.

Concentraciones

Las concentraciones usuales son:

NaCl (ablandamiento y eliminación de nitratos): 10 %


HCl (descationización, descarbonatación y desmineralización): 5 %
NaOH (desmineralización): 4 %
H 2 SO4 : con resinas fuertemente ácidas, se debe ajustar la concentración del ácido sulfúrico con mucho
cuidado entre 0,7 y 6 % según la proporción de calcio en el ague bruta (la cual es la misma en la resina).
Con resinas débilmente ácidas, la concentración es en general 0,7 %. Una concentración demasiado alta
puede resultar en precipitados de sulfato de calcio.
Con resinas fuertemente ácidas (SAC) la regeneración se hace generalmente en varias etapas, con
concentraciones progresivas. Empieza con una concentración baja de ácido sulfúrico, y luego se aplica
una concentración más alta una vez eluida la mayor parte de los iones de calcio. Una tercera etapa se
aplica a veces con una concentración aún más alta. La primera concentración es en general entre 1 y
2  %, y la segunda concentración es doble. De tal manera se puede reducir el volumen de agua de
dilución, la regeneración es más eficaz y la capacidad útil más alta.

En ciertos casos se emplean concentraciones diferentes de las de arriba, muchas veces más bajas, raramente
más altas.

Calidad del agua para regenerar


La calidad de agua de utilizar en cada etapa de la regeneración se encuentra en una página separada.

Neutralización de los regenerantes


Véase otra página (en inglés) sobre el método de neutralización de los vertidos de regeneración.

Aplicaciones especiales

Desendulzado y endulzado

Fuera del tratamiento de agua, la solución tratada por resinas tiene que ser desplazada con agua antes de
regenerar, para evitar pérdidas de esta solución por mezcla con el regenerante. Esta etapa adicional se llama
"desendulzado" (o desazucarado) porque fue introducida inicialmente en el tratamiento de azúcares. De
manera similar, una etapa de "endulzado" tiene lugar después de regenerar y lavar las resinas para que no se
diluya la solución a tratar. El proceso completo de regeneración consta entonces de las etapas siguientes:

1. Contralavado (opcional) con la solución bruta


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2. Desendulzado: desplazamiento de la solución con agua


3. Inyección del regenerante
4. Desplazamiento del regenerante por agua
5. Lavado rápido (enjuague final) con agua
6. Endulzado: desplazamiento del agua por la solución bruta

La fracción que resulta del desendulzado se puede reciclar, lo que ocurre a menudo cuando la solución
contiene sustancias de alto valor (metales preciosos, productos químicos caros).

Si la solución a tratar tiene una densidad alta, que puede ser mayor que la densidad de la resina, la etapa de
agotamiento —muchas veces con caudal bajo— se puede hacer de abajo hacia arriba para evitar la flotación de
la resina y fluidificación del lecho. Esta opción se encuentra por ejemplo en el tratamiento de azúcares.

Carrusel

Para aumentar la concentración del eluido y la capacidad útil de la resina se puede operar con un sistema de
tres (o más) columnas. En el esquema de la izquierda se encuentran dos columnas en agotamiento y la tercera
en regeneración. La columna de cabeza ("lead") se agotará más allá de la fuga normal, mientras que la segunda
("lag") funcionará como pulido y garantizará una fuga mínima en la solución tratada.

Cuando el eluido contiene un compuesto de alto valor se


consigue una concentración mayor que en el caso de una
sola columna.

© François de Dardel

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