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1. Objetivos
- Aprender a usar componentes químicos conservativos del agua subterránea para cuantificar
algunos procesos hidrogeológicos, tales como mezcla de aguas distintas en acuíferos, la recarga
estacionaria a partir de la lluvia y la descarga de agua subterránea a ríos, de forma independiente
a los métodos meteorológicos e hidrodinámicos.
La mayoría de los componentes químicos mayoritarios en las aguas subterráneas son altamente
reactivos, es decir, están sometidos a múltiples reacciones químicas entre el agua y el terreno
durante el flujo del agua subterránea por el medio. Esto hace que las concentraciones de los
mismos en solución varíen local y espacialmente debido, por ejemplo, a reacciones de disolución y
precipitación mineral (no son las únicas, pero sí el tipo habitualmente más frecuente). Los
componentes mayoritarios más reactivos son: Na, Ca, Mg, K, HCO3 y SO4. A estos componentes
químicos se les llama “reactivos” o “no conservativos”.
Por otro lado, algunos componentes son muy poco reactivos químicamente y su concentración en el
agua subterránea sólo se modifica a causa de unos pocos procesos físicos, tales como mezclas
entre aguas distintas o evaporación. A estos componentes se les llama “conservativos”. El
componente mayoritario conservativo por excelencia del agua subterránea es el cloruro (Cl-).
Como, además, es fácil de medir, se ha convertido en una herramienta de cuantificación cada vez
más usada en hidrogeología.
Si se conocen razonablemente los procesos físico y químicos que afectan habitualmente tanto a
los componentes reactivos como a los conservativos, las concentraciones de estos se pueden
utilizar para cuantificar esos u otros procesos hidrogeológicos. En esta práctica se verán dos
aplicaciones del uso del cloruro (Cl), uno de los componentes químicos mayoritarios del agua
subterránea que es conservativo, para la cuantificación de procesos hidrogeológicos:
3.1) Estudio del origen y de las modificaciones de la composición del agua subterránea.
Una de las herramientas más tradicionales es el uso de gráficos que permiten relacionar aguas de
un mismo acuífero y deducir posibles reacciones modificadoras de la composición química. Uno de
los gráficos más útiles es el de Piper. El diagrama de Piper consiste en dos diagramas ternarios y
un rombo. Para dibujar cada muestra en los triángulos hay que calcular primero los porcentajes
de concentración catiónica (Ca, Na+K y Mg) y aniónica (Cl, HCO3 y SO4) en cada una de ellas
(Tabla 3).
Pozo 5 Pozo 15 Pozo 19 Agua mar
Total aniones meq/L 10,45 41,67 80,83 596,82
Tabla 1. Porcentajes catiónicos % HCO3 34,5 20,0 4,6 0,4
y aniónicos en las muestras del % Cl 38,1 68,7 87,8 90,2
% SO4
ejemplo de la práctica 4 para el
27,4 11,3 7,6 9,4
Total cationes meq/L 10,33 41,49 80,02 642,47
diagrama de Piper. % Na + K 36,7 90,1 59,6 79,4
% Ca 33,01 3,49 24,81 3,11
% Mg 30,25 6,43 15,64 17,51
Una vez ubicada una muestra en ambos triángulos, su posición en el rombo se localiza
proyectando hacia arriba, desde su ubicación en los triángulos, dos líneas paralelas a los catetos
externos. La intersección de ambas líneas en el rombo determina la posición de la muestra. En la
Figura 1 se muestra la ubicación de las aguas del ejercicio.
P = ETR + R + Es
Donde:
P = precipitación anual, en mm/año, medida durante un
P (mm/año) número suficiente de años como para evitar sesgos
ClP mg/L/año
húmedos/secos y en estaciones pluviométricas locales o
ETR (mm/año) Es (mm/año)
ClEs mg/L/año
bien cercanas a la zona de estudio pero con características
orográficas y climáticas similares a las locales.
av g/m2/año ETR = evapotranspiración real anual, en mm/año, calculada
as g/m2/año
a’v g/m2/año también para un número suficiente de años.
ClR mg/L/año
... Es = escorrentía superficial anual, en mm/año, medida en
R (mm/año)
estaciones de aforo representativas de la zona de estudio.
R = recarga anual, en mm/año, en situación estacionaria (es
decir, independientemente de las características
climáticas de cada año particular).
La evapotranspiración elimina agua (H2O) pero no las sales disueltas en ella, por tanto el balance
de masas de un soluto conservativo (tal como el cloruro, Cl) entre el agua de lluvia y el agua
freática (de recarga) es:
1) Que no hay aportes litológicos de Cl al agua de recarga (no hay minerales que tengan Cl ni
tampoco aportes por actividades antrópicas –agricultura, industria,...-).
2) Que no hay cultivo intensivo, y que dado un tiempo suficientemente largo, hay un
equilibrio entre la cantidad de Cl que aporta la materia vegetal natural en descomposición
y la cantidad de Cl que la materia vegetal viviente toma del agua.
3) Que Es es mucho menor que P y que R (Es << P y R), de forma que podemos despreciarla.
(Si la escorrentía tiene una magnitud significativa en relación con P y R hay que
cuantificarla e introducirla en la ecuación de balance. La cuantificación se realiza,
preferiblemente, en estaciones de aforo de ríos de la zona; si no es posible, se puede
obtener una idea de la misma con datos de aforo de otras zonas que tengan
características orográficas, litológicas y meteorológicas similares a la de estudio, pero es
importante cuantificar la incertidumbre que esto introduce en el valor final de R).
Ejemplo: Utilizando series temporales de precipitación con 30 años de datos medidos en dos
estaciones meteorológicas de la zona, se ha calculado que la P media anual que cae sobre un
acuífero de la región de Murcia es de 350 mm/año. Durante 3 años se ha muestreado agua de
lluvia para determinar ClP, obteniéndose un valor de 30 mg/L. Tras muestrear varios pozos poco
profundos que interceptan el nivel freático se ha visto que el valor representativo de la
concentración de cloruro en el agua de recarga es 140 ± 8
mg/L.
P= 350
550 mm/año)
Cl p= 30
0,094
mg/Lmmol /L
Con esta información se obtiene que la recarga al acuífero
es del orden de:
Observación importante:
El valor de R obtenido mediante balance de masa de Cl debe cotejarse con el obtenido mediante
otros métodos independientes entre sí (balance de agua en el suelo; balance hidráulico en el
acuífero; ensayos de trazador en zona no saturada; modelación numérica del flujo de agua
subterránea,...) para, de esta forma, acotar los errores propios de todos los métodos y obtener
un valor lo más aproximado posible a la realidad.
La mezcla del agua de recarga típica de una zona con otras aguas de distinto origen o composición
existentes en el acuífero, modifica la composición de la primera. Si se conoce la composición de
las dos aguas que se están mezclando y se conoce la composición (intermedia) de otra agua que es
mezcla de las dos anteriores, usando un componente conservativo (por ejemplo el Cl) presente en
las tres se puede cuantificar los porcentajes de cada una de las dos aguas extremos en el agua
mezcla.
Ejemplo: La mezcla del agua dulce típica de la recarga en un acuífero costero (con una
concentración de cloruro = Cld) y el agua de mar local (con una concentración de cloruro = Cls)
origina un agua que tiene una concentración de cloruro = Clm. Una vez conocidos Cld, = Cls y Clm
(mediante análisis químico), los porcentajes de agua dulce y agua de mar en dicha agua mezcla se
pueden calcular mediante el siguiente balance de masas:
Las aguas de los pozos 15 y 19 del ejercicio son mezclas, en distinta proporción, del agua dulce de
recarga en esa zona (razonablemente representada por el pozo 5, que es la muestra más dulce) y
de agua de mar. Usando las concentraciones de cloruro en esas aguas (ver datos de la práctica 4)
se obtienen las proporciones de agua dulce y agua salada en los pozos 15 y 19:
Mezcla
Caso de mezcla con agua marina Dulce
Na, Ca y Mg
Modificados
Ca-HCO3 respecto a la
¾ El cálculo de la mezcla teórica y su Ca2+ dominante mezcla real por Salada
intercambio
comparación con la real permite: iónico Na+
Na-Cl
dominante
D-MgHCO3+
S-NaHCO3
S-NaCl
Otras utilidades del cálculo de mezclas y del estudio de las diferencias entre mnezclas reales y
teóricas:
4. Bibliografía recomendada
Custodio, E. y Llamas, M.R. (editores). 1983. Hidrología Subterránea. Volumen 1, Capítulo 10.
HIDROLOGÍA SUBTERRÁNEA, ITOP/ITM, UPCT
Práctica 5: Interpretación de datos químicos de agua subterráneas. Origen y
modificación de la composición del agua subterránea; cuantificación de mezclas y
de la recarga a acuíferos mediante balances de masa de solutos
En la Práctica 4 se vió cómo establecer la calidad del agua subterránea para uso
humano y agrícola y se introdujeron los fundamentos físico-químicos de la
incorporación de solutos al agua subterránea.
modificaciones de la
1,2,3,4,5
E E
7
E
composición del agua con el
8
3 5,6
mar/lago
e
lc
apoyo de gráficos. 6
ag
ua
du
sa
la
da
ua
3,6 ag
2. Usar los balances de masa de
solutos para cuantificar algunos E: evaporación P: precipitación C: polución T: transpiración
procesos hidrogeológicos de 1:
2:
asimilación selectiva por la vegetación
oxidación/reducción
5:
6:
precipitación de minerales
mezcla de distintas aguas
3: intercambio catiónico 7: lixiviado de fertilizantes
forma independiente a los 4: disolución de CO 2 y de minerales 8: procesos biológicos
métodos convencionales.
EJEMPLO DE ESTUDIO HIDROQUÍMICO DE UN ACUÍFERO.
1. ORIGEN Y MODIFICACIONES DE LA COMPOSICIÓN DEL AGUA SUBTERRÁNEA
r
Ma
de agua
* Los pozos 5 y 19 están sobre una línea de
subterránea
flujo que termina en el mar
* El pozo 15 está sobre otra línea de flujo que P5
también termina en el mar P15
P19
* El agua del pozo 5 se considera represen- Mar
tativa del agua más dulce del acuífero
* Los minerales más abundantes son calcita
(CaCO3), dolomita (CaMg(CO3)2) y yeso
(CaSO4 2H2O)
Con esta información y los datos analíticos de la Tabla 1 se debe
averiguar lo siguiente:
Identificación y fecha Pozo 5 Pozo 15 Pozo 19 Agua mar
1) La idoneidad del agua Parámetro 12/01/01 12/01/01 12/01/01 08/09/98
para abastecimiento pH campo 7,8 7,9 7,3 7,5
humano y para regadío. T campo ºC 18 18,3 18,2 16
CE (20ºC) μS/cm
(VISTO EN PRÁCTICA 4) 935 3560 7140 43357
Dureza mg/L CaCO3 258 204 1080 8554
PRÁCTICA 5: Alcalinidad campo (mg/L CaCO3) 180,3 416 184 116
O2 mg/L 4,2 2,1 1,6 6,5
• El tipo químico de las HCO3- mg/L 220 507,6 224,5 141,52
distintas aguas; -
Cl mg/L 140,5 1011 2506 19000
• El origen de la SO42- mg/L 137,3 226 295 2700
Pozo 5
Pozo 19: mezcla entre la del Pozo 5
Pozo 15 y la del mar. No es una mezcla
Pozo 19 simple sino modificada de la
Mar
siguiente forma:
- Triángulo aniónico: está muy cerca
Línea de mezcla
teórica entre agua
Objetivos
Solutos conservativos
• Intervienen en muy pocas o ninguna reacción química con
el medio.
• Concentración en el agua: sólo cambia por procesos
físicos tales como mezcla con otras aguas o
evaporación.
• Típicamente: Cl, Br, 18O, 2H..
CUANTIFICACIÓN DE MEZCLAS DE DISTINTAS AGUAS
Aplicación
¾ Las aguas de los pozos 15 y 19 del ejercicio de la práctica 4 son mezclas,
en distinta proporción, del agua dulce de recarga en esa zona
(razonablemente representada por el pozo 5) y de agua de mar.
Pozo 15:
ClP15 = xClmar + (1-x)Cldulce ; x = (ClP15 – Cldulce) / (Clmar – Cldulce) x 100
Pozo 19:
x = 100 (2506-140,5)/(19000 -140,5) = 12,5 % de agua de mar
1-x = 100 – 12,5 = 87,5 % de agua dulce
Utilidades de la cuantificación de mezclas de distintas aguas
Mezcla
Caso de mezcla con agua marina Dulce
Na, Ca y Mg
Modificados
Ca-HCO3 respecto a la
¾ El cálculo de la mezcla teórica y su Ca2+ dominante mezcla real por Salada
intercambio
comparación con la real permite: iónico
Na-Cl
Na dominante
+
D-MgHCO3+
S-NaHCO3
S-NaCl
Otras utilidades de la cuantificación de mezclas de distintas aguas
Motivación
P = ETR + R + Es y R = P-ETR-Es x Cl
2. El balance multianual
de masa de Cl es:
RClR = PClP – EsClEs – ETR + as - av + a’v
1) Todo el Cl del agua freática (ClR) procede de la lluvia, no hay minerales con Cl en
el suelo, ni aportes antrópicos de Cl.
¾ En ausencia de acumulación de
Cl en el suelo y en las plantas: RClR ≈ PClP y R/P ≈ ClP/ClR
Aplicación
Recarga media interanual:
¾ Con: Pmedia = 350 mm/año
R =350x30 / 140±8 = 71 a 79,5 mm/año
ClP = 30 mg/L
ClR = 140 ± 8 mg/L
Coeficiente de recarga R/P =0,20 a 0,23
Motivación