Ci Livro 3 Pré-vestibular Quimica POLIEDROAutor: cuilherme aun Bastos Jorge.e Marcelo Miguel Martins Pl sso. Diretor executive Nicolau arbax Sark's ‘cerénciaedtoral:2080 carlos Pugs. ‘eordenapio de edicSe técnica: Maria L dos santas sei. ico técnica: Equip do eitores térioas da sitora Pair, ‘coordenaco de produce editorial: tis Scherrer dos santos. ‘nalista do produce editorial: lausia Norere Fernandos, ‘eordenapo do ede: Nicholle sa da Mata e ivan Plaseak Jorge. cbr qu pos do esieSo dh Estora Pliodro. ‘oordenarso de revsso:rariana Castelo Queiroz. Revise: Equipe ce revisdo di Etora Piedra ‘oordenaes de art: antonio Dom nques Kleber Sarton Diagramacso:Equipes de arte da Ecitora Poles. lustracdes:Fquipes de ustracio da ltora Poller. ‘oordenapa de lcenclamente: Ana Rute 8M. Rerugi Lcenclamento: Equine de eenciamento ds EtaraPoiedra, Projeto grafico: lexandire MoreiLemese Heber S. Portela Projeto grafico da capa: rune Torres Vario Menteito Junior ‘coordenador de Pcp anderson Piva corria, Imoressao ¢ acabamento: nyuraf Edtors crafcs Uda, ‘créeitos:capae trontisplcio UuFuyw/izsrtom s sirone voigtazsrtcam «Ricardo ‘SuickertPR/ABr + © Fred Caldstein | Dreamstime.com 88 @ valery Krsenaw | ‘reamstinecoms @Theurit | Dreamstinecom +€ Leigh Warmer | Dreamstime 2538 Hongchandd! | Dreamstime.com + Dove Pane/wikimedia Cammens-eontracspa haleershutwarstadk ‘AtiStoraPaladro pesauisau junta Se fontes apropriadas a exotinela de eventual ‘etentares dos disitos de todbs os testDs © de todas as obras de artxsplasticas resentes nests obra, senda que sobre aiguns renhume reterenea fo eneortrass Fm aso oe omissa imcluntar a. de qunsquer crétos fltantes, estes sere Feludos nas futures ediedes, estando, singe, reservados os Sreitos referidos os ats 280 29916 9610. SISTEMA DE _ENSINO POLIEDRO So 2048 dos campos 3 Telex: (12) 3924-1616 editorags:stemspol dra.com tr wus stomspolodra con. pyright 2015 “Todos 0 distos de exisa reservados & Editar PaisFrente 1 8 introduc. ‘Textos complementares. Revisando... Exercicios complementares. Exercicios propostos. & Iintroducd... Exercicios propostos, cS Reagies de substituipaa. ‘Texto complementer eB Reagdes de adiao.. TO Reacbes de eliminacéo.. ReagSes de oxirredupao. Revisando a nefini¢do... 27 Presséo maxima de vapor... 100 ‘Tonometria. Exercicios propostos. 102 ebuliometria ‘Textos complementares. ae 0 criometria.. 6 Numero de oxidaeao e calculo do Nox. 124 _Exercitios propostos. 138 Oridacéo, redueao, agente oxidante € ‘Textos complementeres. 141 328 Exercicios camplementares. ast poeennes 14Frente 3 Hidedlise de sai 59 _Equilibrios heteragéneo: so Revisando. Exercicios propostos. ‘Textos complementares, Exercicios complementares.. Equilibrio nico da agua. Conceitos modernos de acidas e bases.. Teoria de Arrhenius. Bases. Teoria de Brénstec+Lowry. Teoria de Lewis.eeOs azeites de olive sd0 misturas de ésteres de dcidos groxos glicerol, assim como todos 0s éleos de origem vegetal. O principal eee ere aie ene nee ed Peres O axeite de oliva virgem ou o extrovirgem sto azeites extraidos Po ree ce ee ee ee te Etec eee Ca eee ce Ceres es Te Ree eet ae es extragdo do azeite de oliva & a hidrélise dos ésteres, 0 qual gera Beer eee aa ete ty (Os melhores azeites so aqueles que possuem no méximo Oa eye ee ee cum ele re a Re ae ice Md Cee gee eeCapitulo 9 Introdugao Denireas diversas fungdes orgdnieas, algumas se destacam devido a0 seu cariter dda e/on bisico, Assim como nas fun- ‘Ges inorudnicas, existem fungdes ongnicas com cariter acido, cariter bisico © fungdes onginicas anféteras, E bastante conveniente 0 estudo do cariter acidobisico dos compostes oryinicos antes de adentrarmos as reagGes ‘ongdnieas. Isso porque algumas so reagies de neutralizigdo fcida-baso ou envolvem a reap de fcido com base em algum gio. ‘Sto trés as principais teoris de eid e base + Teoria de Arrhenius = Acidos: substancias que liberam Hem gua, — Bases: substincias que lberam OH-em Sigua. + Teoria de Bréinsted-Lowry = Acidos: espécies quimicas capazes de eeder 1 — Bases: espécies quimicas capazes de receber H°. + Teoria de Lewis = Acidos: espécies quimicas capazes de aceitar um par de elétrons. = Rases: espécies quimieas capazes de cader um par de létrons. Um estudo mais detallado de eada uma dessas tearias pode ser encontrado na frente 3 deste livro. Forga de dcidos e buses ‘Quase a totalidade dos dcidos ¢ das bases orginicas ¢ fraca essa forma, quando colocados em solugio aquosa, sempre se ‘estabelece um equilibrio quimico, Recapitularemos 0 conceito da constante de ionizagto dos fcidos € das bases (K, ¢ Ky). Para um deido fravo genérien HA, temas o seguinte equi- libro HASH! +A" Aconstante de ionizaso para esse écido pode ser definida “ bey] [na] ‘Como a concentragdo de HI" aparece no numerador ¢acon= ‘entrayio do HA no denominador, pode-se concluir que quanto maior o valor do K,, maior seré a concentragio de H* e, con sequentemente, maior a forga do Acido. Esse mesmo raciocinio pode ser feito para uma base em relacao ao seu K,, ‘Atabela a seguir apresenta alguns valores de K, seleciona- dos. Valores de K, muito altos (topo da tabela) e valores mui- 1 baixos (parte baixa) so aproximados e foram estimados a partir de téenieas especiais, pois seria praticamente impossivel ‘obté-los a partir de solugBes aquosas. HCIO, = H+ C10 Muito gande H,S0, <2 H+ HST =108 Hor Hace “107 HES ee 72.104 CH,COH = H+ CH,000" 18.10% 1,00 = H's HOS 42.107 G)H,O4 = H+ CHO” 13.10% HO = H+ HO 48.10 CHCH.OH = H's CH.CH,O- 19. 1098 HO=CH = HsHe 10.10% HC-oH, = H+ H,C- or 40.10 HOO, = HE HyCOH 40.10 “Tab 1K, do alguns dcidos om ordem decresconta de fora Adidez dos acidos carboxilicos Os fcidos carboxilicns sto cides fracas, Esses compostos softem ionizagao quando em solugio aquosa. Cada grupo car- boxila pode ionizar ¢ liberar um cation H". a o Roe +H Fig 7 lenizagio ce um Acide eartoxiicn, A ionizagio ovorre nt ligagio O-H da hidroxila, levando a formagio também de um inion carboxilato. ‘Apesar de serem icidos fracos, os écidos earboxilices sio rnuito mais fortes que os aleodis, que também apresentam a ligagio O-H de hidroxila. © K, dos deidos carboxilicos fica geralmente entre 10 © 10°, enquanto © K, dos aleosis fica tre 10-1 10-85 AXTENCAO! Os alcodis (com raras excegbes) nBo possuem caréter do, Observe que 0 K, dos alcodis, que fica entre 10°" a 10-18, & sempre menor que © K, da agua (1,8 + 10°'6), Bafta tateafets erates ete eyete ene eee pl Mec cers eden nore Sri teres ep esta aera eee ea ae Eaeaeat Duas explicagdes justificam o cariter écido mais acen- tuado dos decidos earboxilicos em relagio ao alcodis: 0 efeito de ressonancia eo efeito indutvo Frente 1 aFeito de ressonancia Oprineipio da ressondincia afirma que quanto mais estrut- ms de ressonfincins equivalentes forem possiveis, mais estivel serd a expécie quimica, Apis a ionizagiio do grupo carboxila dos dcidos carboxili- ‘98, forma-se o inion carboxilato que apresenta duas estruturas de ressonfincia equivalentes. Estruuras de ressondncia ‘couivaientos + aoe a No Ss Roto So Horde de ressonancla Fg. 2 Rossendncia do anion carbovlato. “Acstabilidade adquirida pelo anion carboxilato, em fangio «1 ressonfncia, justifiea a aeidez dos dieidos earboxilicos, Nos aleodis, apds a ionizagio, o fnion formado nto apre- senta ressonancia, ou seja, no adquire a mesma estabilidade ‘que os nions carboxilatos R—CH,—OH === H+ R—CH.—o! Fig. 5 lonizagio de alcosis. Efeito indutivo Mais receniemente, na dévada de 1980, surgiu uma teoria mais moderna para explicar a maior acide dos dcidos carbo silicos quando comparados coma dos alvodis. De acardo com ‘essa (eoria, 0 forte efeito retirador de elétrons do grupo carbo- rils induz uma maior polarizagao na ligagao O-H, ° A R—¢<0-0- Rvs] [OH « eae) Figo Equlibvio de onizagao da Agua com aminas PNHS + OH Quanto maior o K,, maior seria forga da base. Metiamina CH.NA, 45.104 Etlamine CH.CHNH, 51.104 Propllamina (OH,CH,OHNH, ani Butiamina | CHA(GH,),CH.NH, 48.104 Dimetiamina (ORNH 54.104 Dietiamina (cH,cH) AH 3.0.10 Oipropilamina | (CH,CH,CH,),NH 3.0.10 “Fimetilamina #,0).N 60.105 “Fetlamina (OCH) 56.104 “Tab 6 K, das aminas alfatieas Pela tabela, pode-se observar que todas as aminas possuem, K, maior do que 1,75 10-5, que € 0 K, da amonia. Fsse fato pode ser explicado pelo efeita indutivo dos gru- pos alquila. Por exemplo, na metilamina o nitrogénio recebe o feito indutive de um grupo metil, aunentando a disponibilida- nine’ Z . hy oH wi“ Om | ee ‘ "is HS Om, 12.108 Em solugies aquosas, 05 aminodcidos poderto existir Sinwowrvcnone ns ce smn st mf ox Om, | seto a pe once pe on oof ‘es 7 Ke algumas aminas aromatias Dessa forma, pademos generalizar como regra geral para forea bisica das aminas o seguinte: NH Ne Fg. 1 Aminodeide na forma do non Em soluySes muito dcidas, os aminofcidos estardo na for= 1m de citions. Carater anfétero dos aminoacidos Os aminodcidos sio substincias organieas que possuem 4 Tungao amina © écido carboxitieo na mesma molécula Independente de serom encontradas na natureza ou de serem sintéticos, todos os aminodcidos terio em sua estrutura um grupo amino (-NH,) de cariterteisico e um grupo carboxila (COON) de cariterfcido. Isso contferitd a essas substincins ‘um cardter anfétero, ou seja, poderd se comportar como Acido ‘ou como base J i Z J RCH + HO ho no eS Fig 10 Aminodede na forma de cations. Existe um pH intermedisrio no qual o aminoéecido predo- mina como sendo um ion dipolar. Esse valor de pH recebe o nome de ponio isoelétrico, Cala aminoscido, dependendo de sa estratura, possi um ponto isoclétrico earacteristica, A de- terminaeao desse ponto pode ser utilizada como técnica para identificar um aminosicido. Frente 1BEB As tres toorias de écido e bases soa do ede FEB uma solugio aquosa de dcido formico apresenta 0 se- ‘guinte equiliorio HCOOH = HCOO™ +H" A-expressao correta do K, do dcido férmico & k= Coloque os seguintes compostos em ordem crescente ce forga acida a) Hor b) CHOH 9) CH,COOH 3) CH, Complete a squsgéo de neutrazapso a segui 9 Z nee + Nao > . ‘oH TE cotoque os seguinies cktos carboxticos em ordem cescente de forga @) FCH,COOH b)_ F,CHCOOH ©) F,CCOOH 4) HCOOH FEE Cooaue os seguintes fencis em ordem crescent de forra, 2) oO on bp Be oH 3) CHC, MEI complete a equacao de neutraizacao a seguir ‘CH,CH,NH, + HC¢ > IEE coloque os seguintes compostos em ordem crescente de forga basica 2) CHNH, b) NH Nt “OC o) (CHy,NH IE Escreva a formula estrutural do aminoéeido, a seguir, na ‘sua forma ion dipolar 4 ° oon cf Hcy SH Carter acido dos acidos carboxilicos e fendis THEI ERGS Nia tabela a seguir, so apresentados os pontos de fusa0, 05 pontos de ebulirao © as constantes de ionizacao ‘0 alguns dcidos carboxficos. a Ema Coo) HOOOH ad 1006 AIT. 10 ‘CH,COOH 167 1182 175. 10% CH,CH,COOH—_-20,8 1418 4,34. 10% Arespeito dessa tabela, sAo feltas as seguintes afirmagoes, LQ écido propanoico ¢ um sélide & temperatura ambiente. IL Ocido acética é mais forte que 0 Acido térmica 12 ete IIL Q.dcido metanoico apresenta menor ponto de ebuligao de- vido & sua menor massa molecular. ‘Quais estao corretas? (2) Apenas | (2) Apenas |e (0) Apenas I. (e) Apenas Ile ill (co) Apenas I FEB Puc-Rio 0 acido acotisalctioo (igura a seguir), mais ‘onhecido como aspirina, 6 uma das substancias de proprie- ades anaigésicas mais consumidas no munda. Assinale a altemnativa que contém os grupos funcionais presentes na molécula da aspirina e a faixa de pH caracterstico de uma solugdo aquosa dessa substincia a 25 °C.Capitulo 9 0. ~ (2) Acido carboxitco, éster, pH <7. (0) Cetona, éter, pH = 7. (c) Aldeido, acido carboxilico, pH > 7 (©) Amina, amida, pH (©) Ester, étor, pH <7, TEI UFNG Em relacao a0 aldeido acético e ao acide acético, todas as afirmativas estio corretas, excelo: (0) Asimoléculas do dcido acético possuem um étomo de oxi- ‘énio amais do que as de aldeido acético (0) AS moléculas do aldeido acstico formam gages inlermo- leculares mais intensas do que as do aeido acético (c) O aldeide acético € um redutor mais forte do que © écido acético (6) O pH de uma solugao de écido acttico é menor do que o e uma solugao de aldeido acétco, (©) O ponto de ebuligio do acido acético ¢ maior do que 0 do. aldeido acético [EIB Unifesp Acidos carboxticos e fendis originam solugses {cides quando dissolvidos em gua. Dadas as férmulas molo- culares de 5 substancias: L C,H,O IL _CH,O Ve CHO, I. CH.0, I C,H,0, ‘As duas que originam solugses com pH <7, quando dissolvidas ra agua, so: (©) Ten wo) Mew ©) Men 0) lel, (o) Nev, EEA UFF considere os compostos: L Eteretiico IL Fenol I r-Propanot Marque @ opgo que apresenta os compostos indicados em or- ‘dom crescente de acide. 1th tt o) Mat ©) ma fo) Heil ©) hl BEE UFSM Feiacione as substancias da coluna A com os va~ lores de K,na coluna B Coluna A 1 Acido 4-trebenzoico 2. fcidobenzoico 3. 4-nitotolueno 4. enol 5. 4metifenol 6 4metitolueno Coluna B (A) 1,3. 107° (B) 6,5. 10-7" (G62. 10% (D) 3.8. 10% Arelacao cometa 6: (2) 10,20, 48,58. (0) 44,68, 16, 5D. (0) 28, 1D, 40, 3 p) 2B,1A,90,60. (0) 10,20,38, 6B UFRJ 0s dcidos orginioos tom a sua acidez alterada pola substtuigao de stomos do hisrogénio na cada carbénica por 91906 funconais, A tabela a seguir mostra as constantes de acidez de alguns dcidos carboxilicos, em agua, a 25 °C. =, Por ° 1 poe 154.108 oH ° " aye 199.109 q ° " ony, | 30te a 9 w AA, 89.108 4 12) Disponha os compostos em ordem crescerte de forca do acid. b)Explique o papel exercida pela étomo de clora na diferenca de acidez observada entre os compostos I Il HEI ver} 0 Acido etanoico @ 0 Acido tricloroetanoico sfo em- fregades como agentes cicatizantes por proporcionarem a precipitagdo de proteinas. Os valores da constante do ioniza- ‘gio om digua desses compostos, a 25 °C, s80 1,7. 10-para 0 acide etanoico € 2,3 . 10" para o acide tricloroetanoico, ‘aliernativa que representa o fator doterminante da maior ack 4622 do dcido tilorootanoico 6: ) massa molecular mais elevada (©) presenga deum carbone assimético, (©) ligagio carbono-hidroxla mais fraca. (2) feito eletron-atraente dos atomos de clora HEA UPPE Acido acético e acido triftuoroacético apresentam 125 seguines formulas estruturais: 1 i CHy—C—0H — CF,—C—OH Ambos 08 dcidos cartoxilicos so soliveis em agua. Sobre es- s28 compostos, podemos afirmar: 08 dois dcidos liberam ions em solugdo aquosa. © grau de dissociagaa lénica do acide acética 6 100%. cide acético é mais forte que o acide trftuoroacética, © grupo CF, influencia na acidez do grupo carboxtlica. © Acido trifuoroacético tem massa molar superior a0 feito sedtico. Frente 1 aHELI er 0s scicos orgricos, comparados acs inorgéricos, ‘so bem mais fracos. No entanto, a presenga de um grupo subs- Tune, Kgado ao éiomo de cartono, provoca um efao alxe a acide da eubeténcia, devo a uma maior ou menor ionizagio Consider uma subslanclarepresentada pela estrulura a segue 4 Ho -¢ of | on sca substancia estard mais ionizada em um solvente apro- priado quando X representar 0 seguinte grupo substiuinte oH wt () F () CH, [EEE TA considere os seguintes cidos: L CH,COOH IL CH,CH,COOK UL CH,C/CH,COOH Nt CHG’,CH,COOH \. CCr,CH,COOH Assinale a opgao que contém a sequéncia correla para a ordem ‘crescente de cardter écida: letellleVe¥. fo) ebete Wey, bo) WeleVelVell (@) MeWeVenel ) VeWelettel IEEI TIA Assinate 2 opgao que apresenta 0 Acido mais forte, ‘onsideranlo quo todos se encontram nas mesmas condigies ce concentragao, temperatura e pressaa. CH,COOH —(c)_ (CH,),CCOOH (0) GHCH,COOH (0) C/CH,COOH (2) CQCCOOH TEER les considere os acidos: L CiC—CO,H IL CH,—CO,H ll. CH;—CH,—CH,—CO,H TM HCO,H A.opeao que representa cometamente a ordem crescente de acidez €: fe) IMAM fo) MILI fo) MME ) fo) MAMAN, MH IA [EEA TA 121 das opgdes a seguir contém a afirmagao falsa, considerando condigées ambientes? H,C—OH © um liguido incolor,inflamavel @ miscivel em qualquer proporgao com Agua. (9) Solugdo de fenol (C,H,OH) om agua 6 Acide. Giicerina tem 3 grupos ~OH, mas suas solugdes aquosas no sAo aleainas. (6) H,CCOOH pode ser abt pela fermentaco aerdbica de vinhos (©) Cf—OH @ uma espécie quimica que tem cardter basico @ std presente em solugées de gas cloro em agua PUC-R$ © glutamato de sédio, representado a segui 6 usado na indistia almenticia para realgar 0 sabor dos a rmentos, Acredia-se que sua alvidade induz @ um aumento de salvagao, o qual produz uma maior sensibiidade da lingua aos sabores. pees P wo t6-6-6-d one Aw tHe Giutamato de s6dtio Com base na férmula do glutamato de sédio, conclui-se que: (2) 0 decide glutémico, que the da origem, 6 um composto de fungdo mista que apresenta as fungdes orgnicas amina e aeido carboxtlioa (0) 0 glutamato de sédio apresenta exclusiamente ligagdes quimicas covalentes polares entre seus atomos. (c) ahidrélise do glutamato de s6dio resulta em uma solugao ‘oom pH menar do que 7. (c)_ uma solugao aquosa de glutamate de sédio nao & conduto- rade corrente elattica. (©) oglutamata de sédio 6 insolivel em Agua e apresenta pon- to de fusdo baixa Corater basico das aminas IEE Utes 0210s 0s composios a seguir, pode se afirmar que: Np OH Esreno ——Aniina—— enol " i (9) 16 basion (0) M6 cid. c) Me basica. (0) M6 decid (©) Wéneutro Cesgrantio No inicio de 1993, os jomais noticiaram que ‘quando uma pessoa se apaixona, 0 organismo sintatiza uma substancia— aifenlamina,responsavel pela exclagao, caracte- ristca daquete estado. A classicagao e 0 carater qumico dessa ‘amina 820, respectivamerte amina primatia - dcido (0) amina primatia — basico amina secundéria ~ neutro (0) amina secundatia ~dcido (©) amina secundiéria~ bésico [EEA PuC-SP os trascos A, B, C e D apresentam solugdes ‘aquosas das substéncias a seguir. a) oH mretiaming eldo acética [| QuimicaCapitulo 9 Assinale a alternativa que apresenta corretamente o pH dessas solugées. aor = fo) pe? | p=7 () pho? | pao? pHeT. to) pho? | pio? pHo7 () pe7 |p p) @aniina 6 a base mais forte (c) a piridina e @ aménia tém a mesma forca basica. (¢) adimetilamina é a base mais forte, (©) @aniina é mais bésica que a piridina, [EDI FRI & etiiamina e a dimetilamina sao substincias orga- nicas isOmeras, de f6rmula molecular C,H,N, que apresentam caréter bésico acertuada Quando dssoividas na Agua, em con- ‘goes reacionais iénticas, elas se ionizam e possuer censtan- {es de basicidade reprosentadas, respectvamente, por Ky © K 18) Indique a ordem decrescente das constantes K, e K, € 03- ceva @ equagéo quimica que representa a ionizagao da ctiamina em meio aquosa. b) Foram dissolvides 2,25 g de etilamina em quantidade de ‘gua suficiente para 0 preparo de 500 mL de uma solugao aquose. ‘Supondo que, sob determinada temperatura, esse soluto ‘encontra-se 10% ionizado, determine a concentragao de fons OH", em mol L~ UFPE (Adapt.) Iderttique cada afirmativa como verdadeira oufalsa ‘As aminas primarias alifétcas as aromaticas (0s fendts sao mais dcidos do que os alcosis. © Alco! etilca tem ponto de ebuligio mais elevado que 0 éter dimetiica © Acido cloroacético apresenta menor acidez que 0 Acido acética mais basicas que Puccamp A codeina (metiimorfina) € um analgésico utlizado como cakmante da tosse. Sua térmula molecular 6 CigH,:NO, sua massa molar 6, aproximadamente, 300 g/mol “Acodeina tem propriedades ... (X)... (sua solugéo aquosa satu- sada tem pH = 9,8) devido a cantor na molécula © amino grupo (RURN-CH,, Fe F’o resto da motécula) Reage com...(Y)... produzindo o sal R'-HNR-CH,C’. Este quando puro, porhirSlise,produz uma solupgo de carétor Ze Compieta-se corrtamenteo texto anterior, substiuindo-se X.Y © Z,espectvamente, por 0) baisicas Her ‘cdo (0) basicas NaH Jeido (o) | doigas NaH ‘cido (0) aeisas Her bisicos: (©) acidas NaOH biisoo FEZ 0s aminoacidos formam sais internos devido a presenca dos grupos -NH, e -COOH em sua estrutura. Esse fenéme- ro ooorre pela transferéncia de um préton do ~COOH para o “NH, conforme 0 esquema: ° RCH’ —» R—GH—coo™ f ? tie OF Nee Nesse caso, 0 -NH, @ 0 ~COOH comportam-se, respectiva- mente, como: ) base de Arthenius e écido de Armenius (0) ido de Brénsted-Lowry @ base de Arrhenius, (c) Acido de Brénsted-Lowry © base de Lewis. (6) Acido de Lewis e base de Lewis. (0) base de Bronsted-Lowry e Acido de Bronsted-Lowry Frente 1 5 |TEXTOS COMPLEMENTARES Acidez dos alcinos verdadeiros Oetino & consideravelmente mois dcido do que o eteno ou elano. Th Ww H Ww ‘W Fo ee ee ‘© mesmo acontece com todos os olcines verdadeiros em relagéo a0s alcenos ¢ aos alconos. Cortudo, o alcino precisa ser verdadeiro, pois 60 hidrogénio que est ligedo ao carbone hibridizodo sp que possui 0 acider mais elevado. Apesor de os alcinos verdodeiros ndo serem sufcientemente dcidos © ponto de vorior © pH de uma solucéo aquoso, eles so dcidos © sulciente paro reagir com sédio meidico (Na) ou com amideto de s6dio (NaNH,). Observe © comparagao de forca écido dos alcinos vyerdadeitos com outtos substéncias. A oe Po or cee ree et . 107 18 Ta 10° 107) Essa elativa alta acidez dos oinos & justificada pela bibridizagio sp do carbon da ligagéo trigla. Os elétrons do orbital s sé mais Aertemente ctraidos pelo nicleo do que elétrons de orbital p. No hibridacéo sp, o orbital 6 composto de 50% de caréter se 50% de cariter de fora cue os elétrons desses orbitcis so mais foremente otraidos pelo nicleo do que elétrons de um orbitol sp” (33,3% de carter 8) ou 9p? (25% de caréters), assim podemos afimar que um carbono sp & mais eletronegatvo que carbonos sp” ou sp? ‘Ae0céo de um olcino verdadeiro com s6uia metdice ou com amideta de sédio é uma importante fonte de reagentes para reacées orgénicos Por exemplo, observe os reagées em que hé formacio do ocetileto de sédio a seguir He O-H + Na ——> HO sua +t Na + 2H, Feaglo do etina com sélo metal, S=C—H + NaNH, —> H+ Roagdo do etine com amidoto de sé =CNe + NH, (Os soisformedos nos reacdes anteriores so reogentes imoortontes, que podem ser uilizodos em reogGes de subsiticéo nucleica e no sintese de outros olcinos, Essos reocGes sao reclizadas em meio anidro. Como pode ser observed no quadro comparativo, a 6gua & um écido meis forte do eve os alcinos, de formo que na presenca de dgua haverio a formogio de hidréxido de sédio (base mois fraca que o acelileto de sédio) & © restayrocéo do alcino, He Nat + HO ——> H—C=O—H + NaOH Feacio do acetilete de sédio com gua. Quko exemple da reagio de énions de alcinos com dgua & a propria reagdo de obtencio do etino « port do carbelo de célcio, carbeto de céicio & um composto iBnico em que o énion & 0 etino, sem os seus dots dtomos de hidrogério. coPEo=c] +240 —e He CH + CxO, Roagie do carbo do clea com agua a QuimicaFormulas moleculares e estruturais de alguns dcidas orgénicos presentes no cotidiano Foenico OxAlioo Acético Gilicélico Propianico Maleico Fumatico Suecinicn Malco D-Tartarico Ltartarico Butrico Isovalérico ‘CHO, CHO, CHO, CHO, CHO, CHO, cH, CHO, CHO, CHO, CHO, CHO, CHO, CHO. Capitulo 9 or Meee Ho0C” (es) HOOD. Scone 4 Senet Horan OE ° i ° 1 HOG CHGHG OF © On Ho-c ° 1 1 CH GH-6—0F Utica Pierico S6rbico Gitco Saliefieo Trans-cindmico Acatisalciloo Misco CHNO, oH, CAH.NO, CHO, GH0, CHO, CHO, CHO, CHO, CHO. Cuts Frente 1Acidos carboxilicos na industria LT (3s dcidos orgénicos sa amplamente usados na indistrio de alimentos como axktivs. Como agenies de processomento, s60 adicio- ‘nodos para controlar a olcalinidade de muitos produtos, podendo ogir como tompBes ou simplesmente como ogentes neutrlizontes. Como ‘conseriantes, podem etvor desde agentes ontimicrobisisotéanoxidantes, Exerplos de dcidos corboxticas como adiives em alimentos 0 ‘opresentados na fabela a seguir: ‘Aaitivo fo oa cor Propionate de sodio Conserv Propionato de cao: prevne 0 crescimento do mofo em Paes, lrtas « bolos oucaico ples. Propionalo de seo: usado em tortas@ bols, pols Odo ator a agdo do fomantos quinicos. ‘aida ction! ‘Adlon, ‘aio civteo: usado como dco fore, um aomatzanto | Sorte, sues do futs,balas, bo- clralode sido aromalizante, ‘tea, © como antexdante Citalo de soda: um consti bidas carbonatadas, Flas (elalas) ‘ayontoquclante into vo tampdo quo contra acidez do golatina, gota, sorvats, bala © autos amontos, Zelda tuméreo ——Aetdulante Sbldo@ tomperatum ambiente, bari, aarerte dido,é | Bobidn energies, prin, gla urna ot ideal de acidoz emgéneros alimentos secs nas, tras eis lation Raguiacor Ine a deteriomagso de azetonas expatholas, contola a Azeilnas esnantolas, ques, ceacdes sider em quoios idstaizados Contre sab picanle sobemesas congeladas e Bebidas asotremesas congeladas, bebidas cabonatadas—cabeatadas @aromalizadas com aromas de uae ele Bonzoaie do s6dloConsorvanto Indias ot8m usado or mals do 70 anes para prevent | Suous do ruta, bobldas arbonaiadas crascinento do motoyanisras om alone ides. oconsarvas Zeida sorbica! ———Antmoton corre natuaimente em plantas € em aliments: previne Cusio, boos, vino, ruts desdra- sarbate de passio omota. ‘ada, xaropese geleias ‘eida ascdrbica ——_Antoxdante, Frevine a perca de cor © sabor por reagir com 0 “nese Cames, sucas e alimentos enrique festanizante ive oxgerio em slmertos; tambem evta a formagao dos & nlrosaminas, ue se ormam dont de sod wade ‘com inbider de crescimenio de mirorgansmos. Tatarate dcido de Acidlante Ingrediente dcido defermentes em pb. contador de Fermenlos em pe, massas assadas potassio ides ‘Aplicagies de algins écidos catboxilicos @ seus sais na indistria almenticie. No indisiia de cosméticos, elguns écidos carbeailicos tm sido usados como constitutes da composicGo de cremes de rejuvenes- ‘mento focial. Ermbora utilizados hd centenas de anos como agentes hidrotontes € refrescontes do pele, os alfe-hidroxiécidos possaram recentemente 0 ser empregados no tratamento contra ecne, pele fotoenvelhecida, pigmentacéo e rugas finas. Este grupo de écidos, em ‘especial 0 écido glcélco (2-hidroxielanoico), age como esfoliante do pele, promovendo sua escamagio superficial e aivando mecanismos biclégicos que estimulom o renovagéo e 0 crescimento celulat Artonio Rogério Forse), Métlon Herbert E Batbose Soares, Eder Todeu G. Covalharo, "“Acidos crgdnicos: dos primérdios do Quimica ‘expatimenl sua pesenga em nosso colidiono". h: Quimica Novo na Escola, n 15, malo 2002. SUMINDO + Forca de dcidos e bases Aimoiorio dos dcidos e dos bases orgénicas fraca © K, éfrequentemente utlizado paro se comporar a forca de écidos WSO, === H+ HSO; =10" HF — oer 72.104 CHCO,H = H+ CH,Coo- 18.108 CHOON = HCHO 43.108 HO WHO 18.10" CHCH,OH = Y= CH.CH,O 10.108 K de alguns dcidos em ordem decrescenta de orga a QuimicaCapitulo 9 Carater ac Acidez dos dcidos carboxilicos Os dcidos carbostlicos 540 dcidos fracos. Esses compostos solrem ionizacdo quando em solugdo equesa. Cada grupo carboxila pode ionizor e liberar um cation H*. oh rea, lonizagae de um Acido carboxilon ~ Variagéo na forga dos écidos carboxilicos: substivintes na cadeia de um dcido carbeallico podem também ofetor a forco deste, dependendo do comportamento que eles tém em relacéo 00 efeito indutivo. 1 oree- Exercicios complementares Garter acido dos acidos carboxilicos ¢ fendis HEB F5cor 2005 0 cariter acide dos compostos orginicos ) propanoico. (©) Brelorobutanoico. (4) monocloroacéticn ©) Ieiodopentancico, UFMG Considere as substincias fenal, Acido acética, Aci- th beazoico ¢ cloreto de metilaménio. Em relagio a essis substincias e a sums solugtes aquosas de mesma concentragao em mol/L, todas as alternativas esto cor relas, excelo: ©) Asoluglo de cloreto de metilamOnio tem pH menor do que sete 1) O dicido acético reage com carbonatos produzindo gis, carhonieo {c) 0 cido benzoico é um composto aromético. |) O fenol € uma base, segundo a teoria de Arrhenius (©) OpH da solugio de fenol & maior do que o da soluyo de acido acético, HEE UFPE 2001 © sal propanoato de eileio & usado na pre- servacio de plies, halos e quetjos, pois impede o ereseimento 4e bactérias © fungos (bolor ou mofo). Assinale a alternativa ‘que desereve esse sal ¢ 0 pH de sua solu aquosa obsida pela sssolugtio de 100 g do mesmo em 500 ml. de dgua destilada Formula molecular Sen (2) | (CH:CH:cHc00).Ca biisico (>) | (GH,CH,C00),Ca acide © (CH.CH,050)ca basico (0) (erc#.000).ca basico (©) ___(GH,0#.600).6a reutro Frente 1Gorater basico das aminas EER Ver} Uma indiistrin quimica tem como despejo industrial 18 substincias abaixo numeradas. 1 CH,—COOH i CH—CH,—on Ul, CH,—CH,—NH, IV. CH,—CONH, Para processar um tatamento adequado a esse despejo, a fim de evitar uma agressio a0 meio ambiente, foram necessarios virios tipos de tratamento, A primeira substincia tratada foi a de cariter bisico mais acentuado, que correspande de @t oo om ww HEE Cesgrantio 4 c-0-4 ' 4 ea i oN i, i HOCH MH, oH “Oo De acordo com a teoria Acido-base de Brinsted-Lowry, “écido ‘toda substincia capaz de ceder protons (H*)". Assim, na série ordem decrescente de acidez &: () MsIVatell EEA Ver} Na indiistria petroquimica, a expresso “adogar 0 petroleo” corresponde & adigdo de aminas leves 8s fiagdes ga- sosas do petréleo para eliminagio de sua acidez. Considerando 2s aminas isémeras de férrmula molocular C,H,N: 4) indique a formula estrutural plana da amina que possui ca- riter bisieo mais aventuado, b)nomeie as aminas que possuem cadeia carbéinica cassifi- «ada como homogénea, PM cuimica EER UFC Nats) questao(Ges) a seguir, escreva no espago apro- prado a soma dos itens corretos Com relagio as aminas, écorretoafirmar que: 01 carter bisico desses compostos & consequéncia da exis- ‘Gncia de um par desemparelhado de elétrons sobre o éito- mo de nittogénio, 02 @aming aromética mais simples denomina-se fenilamina ov anilina. (04 abenzilamina & uma amina is6mera da metil-fenilamina (0S das as aminas (ém a propriedade de associar suas molé- «las, formando pontes de hidrogsnio. 16 acailamina pode ser obtida pela eagio de redugto do cia- etode metila Soma= HEEB A serotonina (A) é uma molécula que conduz sinais entre ‘Glulas cerebrais (neurotransinissoras) e,além de paticipar dos rmecanismos do sono, da libido e da saciedade, tem ago com- provada nas enxaquecas ¢ depressdes. Outra substancia impor tantc no organisme humano éo estradiol (B),o qual ¢ produzido pelos ovirios e responsive pelas caracterstcas femininas ‘ wo “ on ° Assinale as alterativas corretas, (1 No.composto (C), 0s hidrogénios dos grupos OH presentes, possuem a mesma acidez. (2 A formula minima do composto (B) é CyH,0. (4 As substincias (B) ¢ (C) apresentam isomeria de posigto. (08 As aminas presentes na estrutura do composto (A) si0 classificadas como primirias 16 Asubstincia (A) pode atuar como dcido, ao doar um pri- ton do grupo fenélico ¢, também, como base, a receber ‘um prdton no grupo amina Soma= EEA TA 2009 sao fornccidias as seguintes informagées relati- vas aos cinco composios aminieos: A, B, C, De E + Oscompostos Ac B:sto muito solvels em gua, enquanto 0s compostos C, D,¢ E so pouco soliveis. + Os valores das constantes de basicidade dos eompostos A, B, C, De E So, respectivamente, 1,0 + 10° 45 «104% 2,6 10"! 3,0 10-Fe 6,0° 10° Aribua earretamente os dads experimentais apresentados aos seguintes compostos: 2nitroanilina, 2-metilanilina, 2-bromoanilina, metilamina © ‘ietilamina, Justifique a sua respostaReagoes organicas ails a Bes de oxidagdo s60 muito importantes deniro da Quimica orgénica. Embore o termo lo inicialmente vilizado pora os rea 2 termo fem uma aplicagéo mois ampla Evitar © contato do oxigénio com outras substincias sempre um mei r a oxidacdo, pois essas rea rrem de mar iéneo, [a que o ar é constituido de 20,9% de O, O dlcool presente no vinho é um exemplo d xidagdo esponténeo e indesejada. A oxidacéo do alcool, pelo contato ‘om 0 oxigénio do ar, leva 6 formacéo de é “ovinagra”o vinho, Por essa razao, recomenda-se armazenor gorrafas de vinho na horizontal, pois o rolha umedecida evita trocas gasosos entre 0 ar e 0 interior de garrafoIntrodugao Uma reagio quimica é um proceso que transforma uma substncia em outra. Uma reagio onginiea & uma reagiio quimi- ‘e@ envolvendo compostos organicos. Considerando a variedade de fungdes orgdnicas ¢ suas ca meterisieas quimicas particulares, nfo fica diffeilimoginar a grande quantidade de reagées organicas diferentes existent. Para facilitar 0 entendimento dessa diversidade de reagSes, ddas sio clasifieadas de acordo com. tipo a que podem perten~ ‘cet: substituigao, adigao, climinagao ¢ exirredusao. Em alguns casos, reagies de substituigio, adigfo ¢ elimi- magiio sio também de oxirredugdo, no entanto, por convenién- cia ¢ para faclitar o aprendizado, apenas serio classifieadas ‘como reagdes de exitredugao aquelas em que houver variagio 1no NOX do earbono e nfo for de ficil classifieagio em um dos, oH > CH No caso da bromagdo, a ordem da velocidade relativa ¢ a ‘mesma, porém a diferenga entre as velocidades é mais pronun- ciada. Isso ocotre porque o bromo é menos cletronegative que ‘ocloro e reage mais lentamente, sendo, assim, mais seletivo na sbstituigho, Observe a porcentagem obtida dos dois isémeros da monobromacao do metilpropano. Capitulo 10 Cn GD Escreva as equuagdes de mono, di, tri e tetracloracao do metano, Resolucéo: Monocloragao do metano: uz cH, + ot, ME cree + Hor Diclorasiio do metano: on, + 2, Me cnr, + 2H0r Inicloragao do metano: cH, + 301, ME cHor, + ator Temacloragao do metano: cn, + 40, ME co, + aHCr @BD ia monocloragaio do butano, ¢ possivel se obter dois produto isdmeros de posiglo, Escreva a equagio de monoclo- :ngBo do butano, dé onome dos produtos obtdos e, bascado na velocidad relativa de substiuigio dos hidrogénios, sugira qual isémero é obtido em maior porcentagem. Resolosio: oH, chH,-cH-CH, ‘-olerobutana cH, —CH,-CH,—CH, + ct, ME scr % cH,—CH,—Ch-cH, 2elorotutano O ssdmery obtido em maior porcemagem é 0 2-clorobuano, que corresponde & substiwigao do hidrogénio secundrio. ———SsSsSSSsSSSSSSSSSeS Substituigéo do halogénio nos haletos Os haletos de alguila io mais reativos que os akeanos. Iso ‘© deve princpslment,& exisincia de pelo menos ua liga {ao polar nesses compostos. Os haletos (epresentados por X) S30 mais eletronepativos que o carbone polarizam a ligag80, = nome, be, t-renstiowene (0.6%) wo—or—o4, +0, He HB bx, i esprfano ne—b—cH, bn _2-bromematiprepane (3,2) Fig 7 Monabremagae do metifrepano. Fig 6 Polarizagdo da igagao carbono-halelo: Desi forma, hi possibilidade de © haleto ser substituido por algum grupo que possua par de elétrons livres para se ligar . carbono parcialmente positive. [No exemploa seguir, o bromo foi substituid por um grupo bidroxila em meio aquoso. Frente 1noner + mon HO, coon + nase Bromomeiano Metal eon + Ho—cH, HE, co —o,+H40 Matar te cimatoo Fig 9 Substitigae do bromo por hidroula. _Apesar de o estudo de mecanismo de reayes organicas no wr o objetivo deste livro, nflo & dificil de entender a reagiio & seguir, Ocorre um ataque dos fons hidroxila ao carbono com ‘carga parcial positiva ¢ consequente saida de anion brometo (mecanismo heterolitio). oe TE oye = Pe Fig 10 Mecanismo de substiuieao da broma Neste outro exemplo, o halewo (iodo) & substituido por aménia em um mecanismo semelhante no anterior. i “ H.C—CH, + NH,» HOCH, + HI Von estan Fig 11 Substibigde do iodo per ambnia A ordem de reatividade desis substituigdes frente ao ha- leto é: 1> Br > Cf. Os fluoretos praticamente ndo sofrem esse tipo de reagio, A ordem de reatividade frente ao tipo de carbono em que ‘std ligado o haleto é: C* > C> Cl, Substituiqao de hidroxilas de alcodis ‘As hidroxilas de alcodis podem ser substituidas por haletos em um processo semelhante ao de substituigiio dos haletos de alquila, ‘A reagdo de um dlcool com dcido halogenidrico concen trado (sob aquecimento) leva 4 formago do haleto corre pondente, Observe a reagio de ctanol com fcido cloridrico ‘concentrado, levando a formagdo de eloreto de etila. oH 2 nc—by, + Hor 4» 4,00, = Ho Eto! ‘cero Fig 12 Substiuigio do hidraxla por ora A rreagiio de desidratagto intermolecular de aleodis ¢ tam- bém um exemplo de substituigao de hidroxil, Nessa reagio, © grupo hidroxila (-OH) de um dleool & substituido pelo grupo alexi (-OR) do outro fileool Fig 70 Dasicratagio intermolecular do metanol Substituigdo em aromaticos Embora ligagdes duplas sofram tipicamente reagSes de acipio, em sistemas aromuticos os eletrons x encontase em resondnca, estabiliznd sobremaneira o sistema. Com iss0, a energa necessiia para promover reagdes de adigto em sis- temas aromiticos & geralmente alta e a5 condigdes reacionais gerlinente drstcas (lta pressBes ¢ temperatura), pots éne- cessrio destrir a ressondncia arom, Por essa razio, em condigdes mais amenas de energa, os sistemas aromiticos sofem reagbes de substituigdo sem a per 4 da ressonincia ‘Aalia densidade de elétrons de um sistema aromitico atrai espécies quimicas cletofilicas (espécies com grande afinidade por elétrons) e substitui um dos hidrogénios do anel. Para essa reaglo, df-se 0 nome de substiuigao eletrofilicn aromitca De uma forma genériea, a reagtio ocorre pelo seguinte me- canismo heterolitico. Fg. 14 Mecanismo de substiuigio detoflica aromética, ‘io cineo tipes de reagdo que ocomem com os sistemas aromticos por esse mecanismo: nitragS0, sulfonagso, haloge nago, alquilayio de Friedel-Crafis acilaglo de Friedel-Crafts. A seguir, hé um exemplo de cada tipo com o sistema aromitico mais simples: 0 benzeno, Nitracio (reacéio com HNO,) O hirogénio & substtuide por um grupo NO, oriundo do {ido nitrico, O uso do acide sulfirico ¢ nevessiri para catal- sar areagao, gerando o grupo eletrfilico NOs* oe 80, Noe QuimicaSulfonacéo (reacdo com H,S0,) (Ohidrogénio ¢ substituido por um grupo -SO,H. Aespécie reativa, nese caso, & 0 grupo SO. presente no deido slfrico fumegante, ou obtide por desidratagao do dcido sulfirico con ‘entrada por aquecimento, Epa ria H,50, +» 110 + 50, resgiogobat, sou cone mA benzemasutrico Fig 16 Sulenagaa, Hologenactio (reacGo com C/,, Br, ou I.) Os hilogénios tendem a ‘Softer cisio homolitica, geran- do radicais lives (halogenacao de alcanos). Para reagir com sistemas aromiticos, é necessério que a cisdo seja heterolitiea para gerar uma espécie eletrofiliea. Por essa,azio, a reagio de halogenagio de aromaticos tem de ser catalisada por acide de Lewis, Os dicidos de Lewis mais utilizados so: BF;, AfCEs & FeX, (em que X é 0 halogénio da reaea0). Etapa inca Cl, + AIC, er + A read gett e oO 2 cy, MO or > Her a cious Fig. 17 Palogenagio Alquilgio de Friedel-Crafts (reaso com R-X) (O reagente da alquilagio de Friedel-Crafts é um haleto de alquila. De forma semelhante & halogenagao, 0 haleto de al quila € tratado com um Scido de Lewis para gerar a espécie eletrofilica, No exemplo a seguir, foi utilizado o cloreto de metila, no ‘entanto deve ficar claro que essa reagao ¢ bastante abrangente, pois no lugar do grupo metil poderia estar qualquer outro grupo alquila ¢ no lugar do cloro poderiam estar o bromo ou o iodo. Etapa inci Ho—cr + WiC,——» HC + ACI Peace got on Oo + 4o—01 MO + mee oer Toure Capitulo 10 Acilagio de Friedel-Crafts (reacio com RCOC/) Areagio de acilgio de Friedel-Crafts ocorre de maneira muito semelhante alquilagio, Apenas o reagente halogenado possi um grupo acila no lugar de um grupo alquila, Essa re- ‘wii também & bastante genética, pois virios haletos de acl poudem ser apicados rapa inci e Ho-G + ac, HC-E=0 + arc ‘er Reagao global ° i - ~ oO sed NC oO ‘CH eS + Her Benzene Cloretode —_Fenlmetleotona acetia Fig 10 Aliagao de Fredel-Grat, Dirigéncia na substituigao em aromaticos Fm uma reagio quaker de substiuigh eltoftlcn aro- initia no benzeno, os hidrogénis so todos equivalentes (ver exemplos anteriores). Portanto, ¢ indiferente qual dos seis: hi- ttosthios seri stbstuido, No entanto, caso a eagdo ej ita como ancl aromitio de benzeno monossubstituido,existem posigSes distinlas ~ orto, meta e para ~ que podem gerar produtos diferentes Fig 20 Posigbes no benzene monossubsttuica, (Os grupos substituintes influenciam de maneira direta na posicdo em que ocorreri a substituiglo, por essa razio sto cha- imados de grupo dirigentes. (Os grupos ditigentes podem ser divididos em duas classes de acordo com a influgncia na posigio de substtuiglo, + Grupos orto-para dirigentes ‘iio grupos que, quando presentes no anel aromitico, orien- ‘am a substituiedo, proferencialmente, nas posigdes orto e para Os grupos orto-para dirigentes mais comuns sfo: -OH, OR, -OCOR, -NH,, -NHR, -NR,, -NCOR, -R (grupos al- @ (grupos arta), ~C¢, Br, = ila), Fig. 18 Agullagio de Friede-Crafts, Frente 1