Caprtuto piez Lixiviacién Quimica de Minerales SulfuradosCAPITULO DIEZ n Quimica de Minerales Sulfurados $$ ee En el Capitulo 9, que precede al actual, se presents una definicién de los minerales oxidados indicando que son todos aquellos que integran en su formula quimica el oxigeno como elemento constitutive. Por anslogia en su comportamiento hidrometalirgico, en esta categorie también se incluyeron a los halogenuros. En general, y tal como se discutié en ese capitulo, todos ellos se distinguen por su facil solubilidad y aptitud natural para la Iixiviacién, sea en medio acide o bien en medio alealino, Fuera de esta definicién quedaron los minerales de metales nativos - los que, por extensién. incorporan también elreciclaje secundariode metales 2 partir de chatarras - cuyo comportamiento frentea lalixiviacion se discuti6 con detalle en el Capitulo 8 En este caso también se verified las condiciones en que son més Facilmente solubles, concluyéndose que Su aptitud para disolverse se da de preferencia en medio alcalino Deesta manera, corresponde ahora referirse alas ‘especies mineraies genéricamente denominadas ‘como minerales sulfurados,cuya definicion comprende aquelles especies minerales que, ademas de su contenido de azufre en la forma de stifuro- valencia ‘menos 2-tienen le particularidad de estar exentos de ‘oxigeno, en la especie mineralégica propiamente tal En algunos casos, existen afinidades de comportamiento fisico-qulmico en especies muy similares a los silfuros - y que se encuentran cercenamente asociados a ellos en los yacimientos €en los que el azufre es acompariado, o bien ha sido reemplazado, por arsénico, antimonio, teluro © Sy > Sy th S, > SS, E> SHS, ad S G S a 8 a “ n sélido ‘s6lido liquido liquido liquido gas gas gas ‘muy fuido muy vssos0 ido rombico ‘monociinico anillos cadenas cadenas evtogondes aes (palmer) cals, amerilo. —amatilo arvarilo —roo-manén-oscuro jo-marén-oscuro sub en CS, —scluble CS, nent 273 procesos y aplicaciones28° + 0,+ 20H — S,0,% + 4,0 Progresivamente. a continuacién se van pro duciendo los siguientes otros compuestos: « tiosulfato: 8,0, + politionato: 8,0," + ditionato: 8,0," « ditionito 0 hiposulfte: 8,0," «+ suiforilato: SO," «= sulfate: SO Finalmente, todos ellos concluyen oxidandose al anion sulfeto, $0,*, tal como se aprecia en la reacci6n general: $,0j7+20,+20H — 280,2+H,0 En cambio, en medio acido el azutre elemental ~ ‘con oxidantes como e! deido nitrico, HNO, ylas-solu ciones acuosas de cloro, C2 ~ reacciona répidamen te, aiina temperatura ambiente, transformandose en sulfeto y formando acide sulfurico, de acuerdo a las reacciones: garmuto oz “3 ZB 248 S°+2HNO, —+ H,S0,+2NO S°+3Cl,+4H,0 — H,S0,+6HCI El acido sulfirico concentrado y muy caliente sobre los 200°C, también ataca el azufre elemental formando anhidrido sulfuroso: S°+2H,SO, 380, +2H,0 Enla Tabla 10.3 se muestra un resumen de las re- acciones quimicas de oxidacién del azufre elemental 10.1.4.- Recuperacién del Azufre Elemental Desde un Residuo de Lixiviaci6n ‘Se han propuesto numerosos procedimientos para recuperar el azufre elemental producide durante lalixiviacion de concentrados deminerales sufurados. Tabla 10.3.- Reacciones quimicas posibles del azufre elemental: S° Medio de Temperatura Reaccion de Oxidacion ataque °C H,S0, diluido = 150° totalmente estable, no es atacedo y Oxigeno H,0y Oxigeno > 150° 8° + 9/20) + H,0 — H,50, Medio Alcalino 100° 28°+0,+ 20H" —> S,0,%+ H,0 8,0,7 +20,+20H" — 280,2°+H,0 Acido Nitrico ambiente S°+2HNO, — H,S0,+2NO Cloro.en ombente $°+3Cl,+4H,0 —+ H,S0,+6HCI solueién acuosa ‘Aeide Sultirico > 150° 5°+2H,S0, — 380, +2H,0 concentrado 274 _ Esteban M. Domic M.LIXIVIACION QUIMICA DE MINERALES SULFURADOS. Por ejemplo. flotacién, filtracién en caliente hasta 150°C (or ser ia temperatura de minima viscosidad), cextraccién con solventes orgSnicos y evaporacién. Cuando la lixiviacién del concentrado se realiza en un autoclave a presién y temperatura, pero por debajo del punto de fusién del azufre, entonces, al final de la lixiviacion se puede subir la temperatura para fundir el azufre, hasta aleanzar los 150°C y aprovechar su minima viscosidad, y el contenido del autoclave puede recogerse en dos formas: ‘sdescargando en un estanque decantador cerrado: el azufre liquido se separa en e! fondo del decantador y es descargado periédicamente, ‘mientras elresiduo acuoso en forma de pulpaseenvia al sistema recuperador de calor, tel contenido del autoclave es enviado directamente al sistema recuperador de calor: lila ipa se enfriay el azufre elemental forma pelotitas esféricas de 0.1 2 1 cm de diémetro, las que se pueden separar con un tamizaje reteniéndolas con un harnero. En ambos casos, la pulpa es posteriormente filtrada para separar los residuos dela ganga. Seha encontrado que cualquier sulfuro residual no reaccionado tiende a adherirse a las particulas del azufre La punficacion del azufre producido puede realizarse por filtracién en caliente. Un esquema de esta recuperacién del azufre elemental desde un resicuo del tratamiento en autoclaves de un concentrado de minerales sulfurados se puede apreciar en la Figura 10.4 Concentrado ‘Sulturado Oxigono ¥ ¥ Acide sltirco >| Oxidacién acuosa a 110°C en autoclave Peletizacion del S* ventacion 130°C | Tamizaje dees] _FFusion y ACO] pratique sdlidos peletizados en caliente Papa’ T Y v = slluos no reaceienados sonoe ge [_Filrado de ia puipa oan ‘agen 500060] v Recuperacién del w= METAL (o METALES) -eanculacén gar L__Metal de interes ‘i mereado Soo culate Figura 10.4. Esquema de la recuperacion de azufr sulfurados Hidrometalurgia: fundamentos, procesos y aplicaciones smental como subproducte de la ixiviacion de concentrados 27510.2.- Lixiviacién de Especies Sulfuradas en Ausencia de Oxidantes Pocos silfuros son lixviables bajo condiciones de ‘ausencia de cxidantes, No obstante, los casos cono- cidos pueden clasificarse de acuerdo a las siguien- tes tres alternativas de tratamiento posibles, las que: se verin con mas detalle en esta seccién + lade los suifuros solubles en acido, + lade los stifuros solubles en medio alcalino. y + lade los que forman complejos solubles. 10.2.1.- Stilfuros Solubles en Acido A temperatura ambiente estas reacciones son len tas, por lo que se usen temperaturas superiores a 100°C, bajo presin de unas 4a 10 atmosferas Esl caso delas siguientes stlfuros: iS, CoS.2nS y Fe. Come levemente soluble se sefiala a la pinta: FeS, Por otra parte, son totalmente insolubles: PbS, CuS, As,83, Sb,85.y CAS. Cuando estos suilfuros son sometidos a la Ixivacion con un écido. se produce normalmente ir beracién de écido sulfhidrico, HS. segin se aprecia cenla reaccién genérica MeS + 2H* —+ Met + HS Este dcido puede facilmente convertirsea azutre elemental, 8°, mediante oxidacién controlada, a 400°C, sobre un catalizador de alumina, Al,03 Dicho proceso de conversion del dcido sulthidrico, 276 _ Esteban M. Domic M CAPITULO DIEZ : H,S. a azufre elemental se conoce como proceso Claus y esta representado por la reaccién HS + 720, 9 S? + H,0 Siparalaliniviacion se usa acidosulfuroso, H,SO, entonces el azufre elemental. S*, se producira directa: mente en el reactor, ya que. para los efectos practions. este dcido se comporta de esta manera: H,S0, — H,0+80, 2H,S +50, — 35° +2H,0 Solamente existe una aplicacién industrial rele vante pare este proceso. Se trata del Proceso Falconbridge. implementado en Noruega, que com prende el procesamienta de concentrados de flote- ci6n de cobre y niquel, los cuales primero se han fun dido pirometaldrgicamente. La mata resultante es una mozela de CuzS-NigS,, sintéticamente genera dos en Ia etapa de fusién. Entonces, el proceso se ava en utlizar la caractoristica de solubilidad dite rencial antre estas especies, usando HCl concentra do para la ixiviacién. El Cu,Sno se disuelve. mien tras que el Nig, silo hace. Le reaccién de disolu cién es la siguiente NiS_ + SHC] — 3NICI, + 2H,S + Hp E1Cu,S residual sefitra para pasar otra etapa de recuperacién del cobre. mientras la solucion de cloruro de niquel, NiCla, es primero purificada del H,S disuelto, mediante oxidacién con aire y remo: clon del azufre elemental que se forma, para luego precipitarlo por eristalizacion (por saturacién) como NiClz+2H;0. Sibien se intent6 realizarla reduccién directa del niquel desde la solucion de cloruro. por eemplo, con hidrégeno, esto nose logré ya que pre- sentaba varias complicaciones técnicas. las que obli _garon a realizar este paso intermedio. operentemen. te mas complejo pero, en altimo término, mas fectiveLIXIVIACION QUIMICA DE MINERALES SULFURADOS. A.continuacién el precipitado de NiCl;+2 H,O es calcinado a NiO para su posterior reduccién 9 N° metélico, usando gas hidrégeno, de acuerdo a las re- NiCl,+2H,0 — NiO + 2HCI NiO+H, NP +H,0 Una variante @ este proceso. conocido como “Falconbridge modificado’. utilza cloro para disolver elcobre y separarlo de los residuos y metales precio- 808, Esta variante se explica mas adelante en este mismo capitulo, en la seccién 10.9 10.2.2.- Stilfuros Solubles en Medio Alcalino También aquise prfiere trabajar a temperaturas auperiores alas del ambiente-sobre los 100°C y con tuna presion de 4a 10 atmésferas- ya que.a tempera tura ambiente estas reacciones son lentas, no asi a temperaturas superiores. Es el caso de la galena, PBS, y a blenda (o esfalerita), ZnS En estos casos, cuando se usa un medio alealino. éste forma con el metal un anign estable.segin se observa de la rese- cin general MeS + 40H” — MeO, + S# + 2H,0 Por ejemplo, usando hidréxido de socio, o soda, NaOH. se tiene PbS + 4NaOH — Ne,PbO2 + NaS + 2H,0 Zn$ + 4NaOH —+Na,ZnO, +NagS + 2H,0 Este tipo de tratamiento con solvente alealino no presenta aplicaciones industriales conocidas, en la actualidad, a menos que se trate del procesamiento de residuos en procesos de limitada importancia, Hidrometaluigia: fundamentos, procesos y aplicaciones 10.2.3.- Silfuros Solubles al Formar Complejos con Stilfuro de Sodio Eneste casose usa silfuro de sodio, NazS.como agente disolvente-acomplejante. Los sulfuros quese ‘adecuan para este proceso de acomplejamiento son ‘oropimente,As7Sz, estibina, Sb,S3 bismutina, Bi,Sy, los sulfuros de estar, SnSySnS__y cinabrio, HgS. Lareaccién general termina en la formacién del tiocomplejo del metal correspondiente, y es la si: guiente: MeS + S* + 2Nat > —3MeS,2 + 2NaY—+ NazMeS, Se suele agregar NaOH a la solucién para evitar la hidrolisis del Na,S: NaS + H,0— NaHS + NaOH NaHS + H,0 HS + NaOH Sibien no es muy divulgado. este es un proceso sumamente interesante en sus potencialidades para limpiar concentrados sulfurados de contaminantes ‘minerales indeseables como puede ser cualquiera de les indicados més arriba Por ejemplo, los contenidas de mereurio - como cinabrio - en la mayor parte de los concentrados sulfurados (de cobre.niquel. ete.) que van # las fund: ciones provocan fuertes penalizaciones en sus valo res de comora, que incluso pueden llegar al rechazo de un embarque, por su grave riesgo ambiental Este proceso proporcione una alternativa hidrometalirgica muy sencilla para la limpieza del ‘mercurio contenido en concentrados eulfurados, que ademas es ambientalmente muy stractiva, para rotirar dicho contaminante. 277Elcinabrio puede lixiviarse con une solucién con teniendo 4% Na,S y 1% NaOH Después el mercuri, Hg® se puede precipitar fécilmente, por ejemplo, por ‘cementacién con aluminio, Al? De igual modo, los contenidos de antimonio, de bismuto 0 de arsénico pueden ser reducidos o eli rnados con este proceso, que es muy simple En este sentido existe una aplicacion comercial deeste proceso, En efecto, la presencia de arsénico yentimonio eno concentrados sulfurados de cobre ‘sun problema complejo ya que, despues, durante el procesamiento pirometalirgico de los concentrados, elAsyel Sb constituyen impurezas dificiles de mane. Jar y controlar. De ahi se deriva el interés de limpiar fos concentrados previamentea su proceso enla fur- dicion Laruta propuesta aqui a sido usada enle opera cidn de la mina de Equity Silver Co., en British Co lumbia, Canada, All un concentrado sulfurado de cobre contiene 4% de arsénico y 7% de antimonic. Para limpiarlo se lelixivie, por 16horas.a 110°C. para solubilize los silfuros de As y de Sb, segun las siguientes reacciones ‘As, + 35% + 6Nat > 2AsSj* + 6Nat —> 2NagAsS, Sb,S4 + 36% + 6Nat —> + 2808, + 6Not —+ 2NaySbS, Despues de filtrar los concentrados son embar- cedoe ala fundieiéa y la solucién contiene alrededor de 30 g/Ide As y §3.9/1 de Sb. La solucion se puede tratar por dos rutas: + electrélisis|en une celda de diafragms para re- cuperar el Sb y regenarar el reactive SoS, +3e — Sb? + 38% ‘+ tratamiento con oxigeno en un autoclave a 150°C y 550 kPa (5.5 atm) para descomponer el 278 _ Esteban M. Domic M. CAPITULO DIEZ tiocompleje de antimonic NaSbS, + 4NaOH + H,0 + 13/20, > — NaSb(OH)g + 3Na,SO, En el evaporador flash que va a salida del auto clave, se produce la precipitacién del antimoniato de sodio, NaSb(OM),, que se filtray recupera. El arséni 0 remanente en la soluciOn es precipitade como arseniato de calcio, usando cal, en otro autoclave a 1.600 kPa (16 atm) de presion de oxigeno: 2NagAsS3 + 3CalOH), + 1302 + + Cag(AsO,)p + 3NaySO, + 3H,SO, Elprecipitado de arseniatode calcio, CagiAsOy)y, es iltrado y se empaca para su descarte. Las solucio. nes remanentes se evaporan para cristelizar Na,SO,+10 H,0. En caso de quedar algo de arséni. co en los cristales de sulfato, éste se redisuelve y se ‘welve atratar con cal en el autoclave pare precipiter elarsénicoremanente Finalmente. el ulfatode sodio, se precipita puro por cristaizacién 10.2.4.- Stilfuros Solubles al Formar Complejos de Cianuro El cianuro de sodio, NaCN, ha sido también pro- puesto come agente disolvente-ecomplejante, parti cularmente para los sulfuros de cobre. En general todos los eulfuros de cobre gon solubles, on mayor 0 menor grado, en soluciones alcalinas de cianuro, excepto la calcopirita que es casi totalmente insolu: ble. La mayor diferencia se establece en lasrespecti vas cinéticas de disolucién relativas. Esto se aprecia en la Figura 10.5, donde ademas seincluyd la curva cinética de la malaquita (carbonate de cobre)-que es altamente soluble en las solucionesde clanuro- como una referencia para comparar la fa- cilidad de disolucién de las distinias otras especies. Segin la cantidad de cianuro que esté disponible nla solucién, seré el nimero de aniones cianuro incor: porados en el complejo de cuprocianuro que se forma: ra Lareaccién mis tipica se sefialaa continuacién: CuS + CN 2ICUCN I + $2 Se debe tener presente quela relacion molar de (CN'I/ (Cu? debe ser mayor o igual que 2, pues si disminuye de ese valor se produce un desplazamien toaladerecha deles reacciones que sigueny se pro mueve la formecién de un complejo de cuprocianuro massencilo.(CulCNIgly enseguidala preciptacion 01 CUCN que esinsoluble LIXIVIACION QUIMICA DE MINERALES SULFURADOS. (Cu(CNDg@ = [CuCN),I” + CNT (CuCNg” — GuCN + CNT De ahi que. para evitar la formacién de ese prect pitado, se requiere que ICN’ [cut] Como seve en la Figura 105, le faciidadde di solucion de las especies de cobre en sok iones de cianuro esta mas bien dada por sus cinéticas relat vas. Para reforzar este punto, en la Figura 10.6 se muestra un diagrama Eh/pH que sefala la facilidad termodinamica, en todo e! campo de estabilidad del agua, para que se mantengan disueltos los diversos complejos del cobre con cienuro. malaqut Porcentajo de extraccion 0 (a Tiempo 1 leboratoro 2 3 zy {horas} Figura 105- Cinétices relativas de dsolucién de cferontes especies mineralee de cobra con soluciones de cianuro Hidrometalurgia: fundamentos, procesos y aplicaciones 279CAPITULO DIEZ. CulCNhe_| es [volts] ° pH Figura 10.6- Diagrama Eh/pH del sistem cobre clanuro-agua, para una actividad de los jones meticos de 10° mol/kg y del cianuro igual a 1 moVkg.a 25°C. Por otra parte, tal como se explicd en la seccién 9118, es conveniente saber que.a bajo pH y muy bajas concentraciones de cianuro, son mas estables los com- plejos de CUuCN (pH menor que 3) y CulCN)," (menor que 6 pH) Estono se aprecia enla Figura 106. ya que tenella seha considerado la actividad del cianuroiguel €@ uno, asegurando asi une concentracion de cianuro ‘superior. como para queno se observen estos cambios deestabiidad En cambio, a pH elealinoy mayores concentra clones de cianuro, prevalecen el Cu(CN); y. con concentraciones mas altas de clanuro y pH mayor 280 _ Esteban M_Domic M que 10, se puede obtener ol tetracianuro de cobre. ‘Cu(CN),3°. Esto es muy importante ya que este ul timo complejo, e! Cu(CN),°~ no es facilmente adsorbido por el carbon activado, por lo que resul ta importante promover su existencia preferencial fen los casos en que hay disolucion simultdnea de cobre, durante Ia cianuracién de minerales de oro para asi aumentar la selectivided del carben hacia, cl oro versus un exceso de cobre presente en las soluciones, Por otra parte. dado que los complejos de cianu rode cobre no participanenla disoluciéndel oro, paraLIXIVIACION QUIMICA DE MINERALES SULFURADOS. ro perjudicar la disolucion del ora desde los minera- les. serecomienda en esos casos tener un excesode cianuro libre. en el orden de una relacién molar de NaCN/Cu mayor que 4.5/1 (equivalente a una rela cién de pesos mayor que 3/1), para asilograr mante- ner una buena recuperacién de oro y estimular la presencia preferente del complejo tetracianuro de cobre, CuCCN),°*. evitando asi al maximo que se adsorba el cobre en el carbon activado, Elconocimiente de este métode dedisoluciéntie ne gran importancia practica, por un lado frente 2 la disolucién indeseada que el cobre puede presentar al lixiviar oro - lo que envuelve problemas de consu- mo del reactive y de recuperacién del oro - y, por el otro.en el caso de una eventual cianuracién de relaves de Flotecién, especialmente si son de tipo mixte: 6x dos y silfuros. El cobre disuelto se puede posterior mente recuperar precipitindolo como Cu,S con silfuro de sodio, Na,S, con lo que se regenera el reactive NaCN hore bien, se puede aprovechar la informacién de la Figura 105, junto a lo visto en la seccién 9.1.5, donde se concluyé que practicamente todos los mi- nerales oxidados de cobre san 100% solubles en soluciones de cianuro, excepto los silicatos, que re sultan refractariosy sélo se disuelven marginalmente En efecto esta situacién de alta solubilidad relativa, de algunas especies de cobre, en forma preferencial versus el tiempo, es decir, en Funcién de la cinetica en soluciones de cianuro, se usa también en las determinaciones analiticas cuantitativas para ident ficacion de mineralogias de cobre. Esto resulta ser muy importante al planificer metodologias de identificacién mineralogica cvanti tativa, porla via de une sucesién de analisis quimicos secuencisles sobre una misma muestra El método resulta conceptualmente similar alo propuesto para Hidrometalurgia: fundamentos, procesos y aplicaciones elcasode los minerales de oro con elnombre de “and lisis de end point”, lo que requiere de una calibracion caso @ caso, El método - que ha sido sistematizado para minerales de cobre por G Parkinsony R.Bhappu tuna vez calisrado paralas especies de una mina de terminada, proporciona unaaltaconfiabilidad, econo- mia y rapidez, io que resulta sumamente util euando se procesan cantidades masivas de muestras. Por ejemplo, en la etapa de exploracién y mapeo de un yyacimiento - como Io hize Cyprus en el proceso de evaluacién de El Abra, en Chile, yde Cerro Verde, en Peru. y también Mantos Blancos durante la explora cién de la ming Quellaveco, en Peri -o bien, durante la operacién diaria, en los pronésticos metalurgicos para dosificacién de reactivos, realizados en base al andlisis de las muestras tomadas durante la perfora cién de disparosen lamina, 10.3.- Lixiviacién de Especies Sulfuradas en Ambiente Oxidante Los agentes oxidantesmas comunes usados para lixviar especies minerales sulfuradas son: + eloxigeno, el agua oxigenada, lion férrico el acido nitrico, el Acido sulfurico concentrado, + elgascloro disueltoy el hipociorto de sodio. Al elegirel oxidante mas adecuado, debe tenerse presente queeloxigenocomo agente oxidante tiene la ‘gran ventaja que no necesita ser regeneradoy que no introduce iones extrafios en ol sistema de lixiviacion, los que pueden, eventualmente, contaminar el 281producto. Lo mismo ocurre con el agua oxigenada, aunque por su precio y disponibilidad puede no re: sultar tan conveniente, Por el contrario, par ejemplo, cuando se usa el FeCl, como agente lixiviante, éste se reduce a FeCl, durante la reacciény tiene que ser separadoy re-oxidado antes de surecrculacién en el circuit. Elmeconismo deliivacién en presenciade agen tes oxidantes puede ser de tipo quimico, o bien electroquimico, Por su parte. el mecanismo de tipo quimice puede conducira a fermeciéa de azufre ele mental ode sulfates + mecanismo quimice, con formacién de azutre elemental, 8° Normalmente se trata del caso de los silfuroe que son solubles en deido, por ejemplo, la pirrotina FoS = Fev + St st + 2H HS H,S + v2.0, — $+ H,0 + mecenismo quimice, con formacién de sulfatos, $0,® Estos casos ocurren en tro. Son muy lentos en condiciones ambientes, pero se aceleran a temperaturas altas. En general se pueden representar asi MeS = Me? + S% St + 20, 4 Soe A su vez en el mecanismo de tipo electroquimice se trata de procesos de disolucién de sulfuros que son totalmente insolubles en aci- do, Estos conducen a la formacién de azufre ele. mental, S®. el cual puede ser oxidado mas aun de- pendiendo de las condiciones de la Iixiviacin: tem peratura. pH de la solucién y Eh del agente oxidante En general, el proceso electroquimico, puede representarse diferenciando entre las reac: cones de oxidacién y de reduccién: 282 _ Esteban M. Domic M cApiTULO DIEZ_* * reaccién de oxidacién: MeS > Me® + + 267 + reacciéin de reduccién (en que se reduce el oxidant: Agente Ouidente + ne” —> Agente Reduedo Algunas reacciones tipicas de reduccién son tas siguientes en ambiente neutro: 1120, + HO + 26 —» 20H" -en ambiente dcido: 20, + 2Ht + 2e° + H,0 ytambien) Fe’ +e” Fe? 10.4.- Uso de Oxigeno como Oxidante para la Lixiviacién de Sulfuros Como se dijo antes, el oxigeno es el agente ‘oxidante que, junto con el agua oxigenada, HO, menos interferencias tiene con los sistemas de lixiviaoion, En efecto, en ambos casos no dejan resi duos que deban ser purgados del sistema de lixiviacién: tampoce requieren ser regenerados como parte del proceso Tedo esto simplifica enormemen. te los diagramas de flujo, hace mas facil el disefio de los procesos y reduce las inversiones y los costos fi nales de operacién Dado que el agua oxigenada no se utiliza tan comunmente. el enfoque del presente analisis lo ha: remos s6lo con el oxigeno, dejando entendido que el agua oxigenada es otra opcién de un oxidante limpio, técnicamente valida y digna de considerar y evaluar econdmicamente,Sin embargo, la oxidacién acuosa de los silfuros or medio del oxigeno. en condiciones del ambiente. 18 un proceso lento. En cambio, si se eleva la tempe- raturay/olapresion parcial de oxigene.lacinética se acelera en forma dramatica El oxigeno puede usarse con éxito en combina- cion.yasea conagua, con acide diluido(normalmen: te HySO,). con una solucién alcalina o con hidroxido de amonio. Este iltimo caso esta restringido sélo al cobre. al nique! y al cobalto, ya que son los Unicos metales capaces de formar en solucién ventajosa: mente los complejos de aminas solubles. 10.4.1.- Uso de Oxigeno y Agua Lareaccién solamente vene lugarauna velocidad razonable si se usan altas temperaturas y presiones: MeS + 20;(e2w80) —> MeSO, Este método de tratamiento encuentra las si guentes aplicaciones: 2) disolucién de ls sulfures simples de niquel cobalto y cobre: Enestos casos se requleren tempe raturas de unos 200°C y una presién parcial de ox ‘geno de unos 4.000 kPa (40 atm / 600 psi): de este manera la reaccién se completa en unas 2.0 3horas La reaccién ese siguiente: NS + 20;00c0i0) —+ NiSOy by reaccién del disutro de molibdeno: Elta imientode a molibdenita, MoS, poreste método pro vvoca una reaccién inmediate dehidrdlisis después de ta oxidacion. lo que forma e cide molibdico de color blanco que precipita. Las reecciones son como sigue. Hidrometalurgia: iundamentos, procesos y aplicaciones LIXIVIACION QUIMICA DE MINERALES SULFURADOS MoS, = Mot + 25% Mo + 3H,0 + 1/20, > H,MoO, + 4H* St +20, > SOe La reaccién global esa suma: MoS, +3H,0 +9/20, —> HpMoO, + 2,50, cP remocién de componentes indeseables desde tun concentrado: Por ejemplo, ena limpieza de con ‘centrados sulfurados de plomo:50.6% Pb. 8.7% Zn. 65% Cu. Eneste caso los sulfures de zine, de cobre de arsenico y de antimonio se solubilizan a 220°C y 5,500 kPa (54 atm / 800 psi) con lo que se obtiene un concentrado punificado de sulfato de plomo (ya que es insoluble en medio sulfato) listo para ser enviado ala fundicion: 51.2% Pb. con 1.2% Zny 0B% Cu. La so- lucion-con trazas de plomo, 48,5 g/IZny 478 4/1 Cu- se trata a continuacién para la recuperacion de subproductos, principaimente cobre y inc Este proce- 's0 se aplica en Bunker Hill Kellogg, Idaho, 10.4.2.- Uso de Oxigeno y Amonjaco re Este proceso esté restringido a su uso solamen: tecon concentrados de stlfuros simplesde cobre, de ‘iquel y de cobalto. ya que, como se dijo antes, son los unicos meteles capaces de formar complejos de aminas solubles. Le reaccién general es MeS +n NHy + 202 acuoee) > [Me(NH,inl?* + 80, Como se sabe. la oxidacion de! ion sulfuro, S™ fen un ambiente alcalino, sucede en mumerosas eta pas intermedias; asi, es corviente encontrar en las soluciones polisulfuros,tioaulfatos, tionatos. etc. Las soluciones resultantes estan esencialmente exentas 283de fierro, ya que éste precipita como éxido ferrico hidratado, El proceso presenta minimos problemas de corrosién y cualquier pirita (FeSz) que esté pre senteno serdatacada Todo elazufre es oxidado yse recupera como sulfato de amonio, que es un subproducto con su propio mercado, ya que es ape: tecido como fertiizante Esimportante controlar las cantidades excesivas de amoniaco libre en la solucién, ya que de otro modo se formaran|os complejos de aminas superiores. que son masinsolubles. como ese! casode la nexe-amina de cobalto. que es totalmente insoluble Este método fue desarrollado y est en uso exitosamente, desde 1953. en escalacomercialenFort Saskatchewan, Canada Se destacan en este desarro- llo los nombres de destacados hidrometalurgistas como VN Mackiw, OJ LEvans,H Veltman. entre otros, xydel profesor FA. Forward Seleconoce como Proce: 80 Sherrtt-Gordon por la compattia propetaria de la planta, que realize todos los deserrolios tecnolégicos necesarios para su éxito, con el apoyo de la Universi: dad de British Columbia, Les leyes del concentrado {que tratan alliy de los residvos del proceso. respect vamente. se presenton en la Tabla 10.4 que sigue CAPITULO DIEZ. E1 Proceso Sherritt Gordontiene las siguientes tapas principales. que también se pueden visualizer eneldiagrama de fiujos esquematicodela Figura 107 2) lixiviacion: 6 concertrade de N:Cu-Co es mezclado con aqua y amoniaco y lixiviedo en utoclaves, con una presin dere de 700 KPa(7 atm 100 psid ya 7080°C. por 20. 24 horas. La eaccion es exotérmica, de ahi gue no se requiera un mayor calentamiento dees autoclaves ') purificacién: la solucion contiene. ademas de las aminas de cobalto y niquel. exceso de amoniaco, cobre,tiosulftosytionatos. Elamoniaco se remueve por destlaciin y se recupera mediante lavedo de los gases. Durante la destilacion la mayor parte del cobre disuelo se precipita como sulfur y luego se fit S30? + {CUNHg)4I?* + 21,0 — 250, + Cus + 4NHy? S105? + [CuINH,),F? + HzO —> SO, + Cu +2NH," + 2NHg Después del filtrado. el cobre residual (cerca de 1 g/l) se precipita mediante una cantidad precisa do H,S, en autoclaves 2 130°C. Este segundo precipitade contiene también algo de NiS y por eso se recircula ala lixiviacién inicial Tabla 10.4.- Leyes del concentrado de cabeza y de los residuos en la planta de Fort Saskatchewan. Elemento concentrado 1% residuos (1 niquel 10-14 06-14 cobre 12 02-03 cobelto 03-04 04-02 Fierro 33-40 a2. 52 autre 28-34 a8 insolubles a4 12-16 284 _ Esteban M, Domic M©) oxhidrélisis: en esta etapa se oxidan los Uionatos y tiosulfatos residuales y se hidralizan los sulfametos. Esto serequiere para asegurarlacalidad dol sulfato de amonio que se producicd mas tarde y que se desea comercializar como fertiizante, Por esta razén la solucién - ye libre de cobre - es diger daa 178-200°C en unautoclave, en presenciade aire comprimido a 4 200 kPa (42 atm / 600 psi) para ob- tener Ia oxidacion de los tiosulfatos y tionatos a sulfatos para oxidar las trazas de ion terroso a férnco, el cual eshidvolizado y preciptado: 8,032 + 20) + 20H 280,% + H,0 Fe + 30H Fe(OH)y LIXIVIACION QUIMICA DE MINERALES SULFURADOS La solucién purificada contiene: unos 45 g/l de niguel y 1 g/ de cobalto, ambos como complejos de aminas. y una cantidad de sullato de amonio, ©) recuperacién: en esta etapa se recupera el niquel metalico por precipitacién con gas hidrégeno, lego se oxida el Co a Co® con aire y después se le precipita como cobalto metalico, también usando {905 hidrSgeno. La solucién remanente se evapora y los crstales de sullato deamoniose separanyseven den como fertiizante. Los metales preciosos, si los hay. permanecen en el residuo y s¢ recuperan en un Circuito de lxviacion aparte Ww Concentrado sulfuradode Ni twos 3, de Uixiviacién 80°C y 700KPa Uxvacien t 1. Filtrado, seguido de 2.- ebulicién: recupera NHa| Fesiduos: ange |» Fojo#), Ps, y metas preciosos, + - Etapa 2, de Punieacien 1 Filtrado, seguido de HS - >| 2.- precip. trazas de Cu2+ y 3. nuevo ftrado “© CUS, NS, CoS: que se Etapa 3. de Oxniroisis recirculan ala viacion Y Aire 1.= Oxidacién e hicrdlisis, ‘seguido de 2-filrado > FoloH), 1 Etapa 4, do Fsciperécin ‘Solucién pura: sulfato de amonio con 45 g/l Niy 1 gf Co a recuperacién con gas He OO & Figura 10.7- Diagrama de fujos esquemitico del Proceso Sherritt - Gordon. Hig fometalurgia: fundamentos, process y aplicaciones 285Una variante de este proceso fue desarrollada y publicada en los afios ‘60 por el U.S Bureau of Mines, considerando la ixiviacion amoniacalcon oxigenode diversos concentrados sulfurados de cobre. Estos estudios constituyeron la base del asi llamado Proceso Arbiter, que la Anaconda Copper Implement6 a escala comercial de 30.000 ton/afio de cétodos de cobre. en Weed, Montana, en 1974. Esta planta operé exitosamente hasta fines de 1977. pro cesando diversas mineralogias en los concentrados, de cobre, hasta ser detenida por problemas de mate riales y de mantencién, que el nuevo duefto de Ana: conda, ARCO. no estuvo dispuesto a solucionar. La base del proceso consistia en una liiwacion amoniacal. a 75-80°C. con una presion parcial de ox: geno del orden de 0.5 atmosferas y un 15-20% solidos enlapulpa, Luege dela ixiviacién, las solucionesricas se trataban via extraccion por solventes y electrodepositacion (SKEW), produciéndose cétodos, de cobre de acuerdoal estado de la tecnologia de ese entonces (plantas de SKEW de primera generacién) ‘querequeriaun procesamiento de refinacion posterior CAPITULO DIEZ Los resultados metalirgicos fueron excelentes y las, extracciones de cobre reportadas fueron satisfacto- rias. Sin embargo. el proceso debia competir con les fundicionestradicionales Las mayoresdificultades se dieron sobre los costos operacionales, en términos energeticos. ya que se superpusieron dos eventos si- multaneos: el alza del precio de la energia de los afios "T0y dos inviernas de frics extremos Posteriormente, el proceso fue retomado por Mi nera Escondida - ahora bautizado como Proceso Escondida - la que construy6, en 1994, la planta de Coloso, diseiada para 80.000 ton/afio de cétodos. Esta planta procesabe concentrados de calcosina Cu, desde los cuales extraia sélo la mitad del cobre. que terminaba como catodos a través de un circulto de SX-EW, mientras que en el residuo queda. ba para su venta un concentrado de covelina, CuS. Se evitaba asi el manejo del sulfato que se produce al oxidarse el azufre de los concentrados y que era la partemas compleja del diseio de Arbiter. Con esta tarea simplificada, la lixviacién reducia sus exigen- cias, bastando un 40% de extraccién del cobre, para Tabla 10.5.- Comparacién de los principales parmetros de proceso entre el Proceso Arbiter y el Proceso Escondida, Pardmetro que se compara Proceso Arbiter Proceso Escondida Mineralogia de la alimentacion ‘cualquier stifure de cobre caleosinay bornita Tiempos de lixviacion ‘ocho horas: ‘una hora "Temperatura de liviacon ‘eercana a ebullicion ambiente Disolucin de cobre ‘sobre 21 90% ‘menor que 50% ‘Oxidacién del azufre ‘sobre 21 80% menor que 2% Reouperacion de metales preciosos lixiviacién de los residuos por flotacién de los residues ‘Suministro del oxigeno ‘oxigeno puro externo are Calidad eatédica promedie convencional de EW muyalta calidad Descarte del azutre yeso 0 sulfato de amonio no se requiere 286 _ Esteban M. Domic M