Caracterizacion de Elementos y Compuestos Traza en Aire Ambiente 2013

CARACTERIZACIÓN DE
ELEMENTOS Y COMPUESTOS
TRAZA EN AIRE AMBIENTE
As Pontes, Noviembre 2013
1
CARACTERIZACIÓN DE ELEMENTOS Y COMPUESTOS TRAZA EN AIRE AMBIENTE
INDICE
1. INTRODUCCIÓN 3
2. OBJETIVOS 6
3. LEGISLACIÓN 8
4. PARTE EXPERIMENTAL 11
5. RESULTADOS 18
5.1 Estación B1 Magdalena 18
5.2 Estación B2 Louseiras 26
5.3 Estación F2 Fraga Redonda 34
6. COMPARATIVA CON DATOS HISTÓRICOS 41
7. VALIDACIÓN METODOLOGÍAS. RESULTADOS DE EJERCICIOS DE

INTERCOMPARACIÓN
8. CONCLUSIONES 48
ANEXO I: INFORME DE DETERMINACIONES ANALITICAS DE HIDROCARBUROS AROMÁTICOS

POLICÍCLICOS EN MUESTRAS DE CALIDAD DE AIRE
2
1.- INTRODUCCIÓN
L
a Unidad de Producción Térmica de As Pontes constituye uno de los centros
productivos de Endesa Generación S.A. en la Península Ibérica. Se sitúa en el
municipio de As Pontes , al norte de la provincia de A Coruña.
La Unidad fue originalmente diseñada y construida para hacer uso racional de los
lignitos extraídos de la Mina a cielo abierto situada en las proximidades. Este
combustible se caracterizaba por tener altos contenidos en azufre y humedad y un
poder calorífico pobre.
En el año 1993 se inició un proceso de transformación de la Central, con objeto de

utilizar, con la máxima eficiencia, mezclas de lignito local con carbones subbituminosos
de importación caracterizados por sus bajos contenidos en azufre y cenizas. El objetivo
básico de esta transformación fue cumplir compromisos previamente establecidos con
las Administraciones Central y Autonómica en cuanto a la reducción de las emisiones
de dióxido de azufre.
Posteriormente, en el periodo 2005-2008 Endesa Generación ha realizado la

adaptación sucesiva de los grupos generadores de la U.P.T As Pontes para consumir,
como combustible principal, exclusivamente carbón subbituminoso de importación.
La UPT As Pontes dispone para efectuar tanto el control de las emisiones a la atmósfera
como de las inmisiones en su entorno, de un Sistema de Seguimiento y Control de la
Calidad Atmosférica, formado actualmente por los siguientes elementos:
 Sistema de Control de Emisiones.
 Red de Vigilancia y Control de la Calidad Atmosférica.
 Estación Meteorológica.
 Unidad Central de adquisición de datos y gestión de la información.
 Sistema de predicción estadística de calidad del aire ambiente.
La Red de Vigilancia y Control de la Calidad Atmosférica está constituida por una serie
de estaciones de automáticas distribuidas alrededor de la Central Térmica, de modo
que abarcan un radio de aproximadamente 30 km.
Los objetivos fundamentales de la Red son los siguientes:
 Vigilar el grado de cumplimiento de la legislación vigente en cuanto a

niveles de concentración de contaminantes atmosféricos admisibles a
nivel de suelo.
 Alertar de episodios puntuales de alteración de la calidad del aire que

pueden aparecer en condiciones meteorológicas adversas para el
proceso de difusión del penacho.
 Proporcionar información básica para los programas de Control

Suplementario de la Contaminación Atmosférica implantados en la UPT
As Pontes.
Todas las estaciones de calidad de aire poseen analizadores de dióxido de azufre y

óxidos de nitrógeno; además, algunas de ellas están dotadas también de medidores
de partículas PM10 y/o PM2.5, analizadores de ozono y analizadores de monóxido de
carbono.
Por otra parte, algunas de ellas también disponen de sensores de dirección y

velocidad de viento y temperatura.
Utilizando la infraestructura existente en la Red de Vigilancia, se han realizado

campañas de caracterización de elementos y compuestos traza según la
metodología establecida en la Directiva 2004/107/CE y en el Real Decreto 102/2011.
Este informe resume los resultados alcanzados.
4
2.- OBJETIVOS
Se ha realizado una campaña de caracterización de elementos y compuestos traza

en aire ambiente en tres de las siete estaciones que forman parte de la Red de
Vigilancia y Calidad de Aire.
Los objetivos previstos son los siguientes:
 Determinar analíticamente las concentraciones de metales pesados y

Benzo(a)pireno en aire ambiente según la metodología establecida en
la Directiva 2004/107/CE y en el Real Decreto 102/2011 de 28 de
febrero, relativo a la mejora de la calidad de aire.
 Verificar si las concentraciones de metales y Benzo(a)pireno en las

partículas atmosféricas están por debajo de los umbrales de evaluación
establecidos en la Directiva 2004/107/CE y en el Real Decreto 102/2011.
 Responder al compromiso adquirido con el Laboratorio de Medio

Ambiente de Galicia sobre Caracterización de partículas en aire
ambiente en el entorno de la UPT As Pontes.
El estudio de caracterización se ha efectuado con la colaboración de la Universidad

da Coruña, (Departamento de Química Analítica) realizando las actividades analíticas
en las instalaciones de Endesa As Pontes o en el Instituto Universitario de Medio
Ambiente.
Las estaciones donde se realizaron las campañas de medida fueron las siguientes:
ESTACIÓN TIPO
B-1 (Magdalena) Estación Suburbana
B-2 (Louseiras) Estación Rural
F-2 ( Fraga Redonda) Estación Rural
B-1 MAGDALENA
B-2 LOUSEIRAS
F-2 FRAGA REDONDA
6
3. LEGISLACIÓN
La Directiva 2008/50/CE y el Real Decreto 102/2011 establecen los valores límites para
las concentraciones de partículas en suspensión en aire ambiente de un tamaño
inferior a 10 µm (PM10).Los límites son:
Periodo de promedio Valor Límite ( µg/m3)
Valor Límite diario para 24 horas 50 que no podrá

la protección de la salud superarse en 35 veces al
humana año
Valor Límite anual para 1 año 40

la protección de la salud
humana
Por otra parte, la Directiva 2004/107/CE del Parlamento Europeo y del Consejo de 15
diciembre de 2004 relativa al arsénico, el cadmio, el mercurio el níquel y los
hidrocarburos aromáticos policíclicos en aire ambiente, establece los valores objetivos
para cada uno de ellos.
La Directiva 2008/50/CE ha sido traspuesta a la legislación española mediante el Real

Decreto 102/2011 de 28 de enero, relativo a la mejora de la calidad del aire. En él se
disponen los valores objetivo para el arsénico, cadmio, níquel y benzo(a)pireno.
CONTAMINANTE VALOR OBJETIVO

Arsénico 6 ng/m3
Cadmio 5 ng/m3
Niquel 20 ng/m3
Benzo(a)pireno 1 ng/m3
El valor objetivo es referente al contenido total de la fracción PM 10 como promedio de

un año.
7
El Real Decreto 102/2011 también fija Valores Límite del Plomo, con la fracción total
PM10, para la protección de la salud.
CONTAMINANTE VALOR LIMITE

Plomo 0.5 µg/m3
Tanto el Real Decreto 102/2011 como la Directiva 2004/107/CE en su Anexo II se refiere

a los requisitos de evaluación de las concentraciones de arsénico, cadmio, níquel y
benzo(a)pireno en aire ambiente en una zona o aglomeración y establece los
siguientes umbrales superior e inferior de evaluación que se aplicarán:
Arsénico Cadmio Níquel Bap
Umbral 60% 60% 70% 60%

superior de
evaluación en
porcentaje de
(3.6 ng/m3) (3 ng/m3) (14 ng/m3) (0.6 ng/m3)
valor objetivo
Umbral inferior 40% 40% 50% 40%

de evaluación
en porcentaje
de valor
(2.4 ng/m3) (2 ng/m3) (10 ng/m3) (0.4 ng/m3)
objetivo
Los umbrales superior e inferior de la concentración de plomo viene descrito en el Real

Decreto 102/2011 y sus valores son:
Plomo
Umbral superior de evaluación 70% del valor límite (0.35 µg/m3)
Umbral inferior de evaluación 50% del valor límite (0.25 µg/m3)
8
Por otro lado, en el Real Decreto describe los métodos de referencia que se deben
usar para los análisis de cada elemento.
MÉTODO DE REFERENCIA PARA EL MUESTREO Y ANÁLISIS DE ARSÉNICO, CADMIO Y

NÍQUEL EN AIRE AMBIENTE
El método de referencia para la toma de muestras y posterior análisis se ha basado en

la norma UNE 14902:2006 que describe el método normalizado par la medida de
arsénico, cadmio, níquel y plomo en aire ambiente en la fracción PM10 de la materia
particulada en suspensión.
MÉTODO DE REFERENCIA PARA EL MUESTREO Y ANÁLISIS DE BENZO(A)PIRENO EN AIRE

AMBIENTE
En la norma UNE-EN 15549:2008 de calidad de aire se describe el método normalizado

para la medición de la concentración de benzo(a)pireno en aire ambiente.
El método se divide en dos partes principales: la primera es el muestreo en campo y la

segunda es el análisis en el laboratorio. Durante el muestreo, se captan partículas en
un filtro mediante muestreo de un volumen medido de aire por medio de un captador
equivalente a uno de los descritos en la Norma EN 12341.
El tiempo de muestreo es de 24h. El filtro se lleva al laboratorio y se extrae el BaP

utilizando un disolvente orgánico. La disolución restante se analiza por HPLC/DFL o
CG/EM.
9
4.- PARTE EXPERIMENTAL
Puntos de muestreo
El estudio de caracterización se ha realizado en tres de las siete estaciones que

completan la Red de Vigilancia y Control de la Calidad Atmosférica, y son las
siguientes:
Control de Emisión COORDENADAS GEOGRÁFICAS DE LAS

Control de Emisión ESTACIONES:
COORDENADAS GEOGRÁFICAS DE LAS
Nº ESTACIONES:
LONGITUD LATITUD
NOMBRE
Nº LONGITUD LATITUD
NOMBRE
SO2, NOX, O2, B1 7º 50’ 53” W 43º 27’ 14” N
MAGDALENA
SO2PARTÍCULAS,
, NOX, O2, B1 7º 50’ 53” W 43º 27’ 14” N
TEMPERATURA, B2
MAGDALENA
7º 44’ 10” W 43º 32’ 05” N
PARTÍCULAS, LOUSEIRAS
CAUDAL GASES.
TEMPERATURA, B2 7º 44’ 10” W 43º 32’ 05” N
B6
LOUSEIRAS
7º 39’ 03” W 43º 29’ 25” N
CAUDAL GASES. CORUXEIRAS
Meteorología B6
CORUXEIRAS
B8
7º 39’ 03” W 43º 29’ 25” N
7º 50’ 24” W 43º 28’ 15” N
Meteorología MARRAXÓN
B8
DIRECCIÓN, 7º 50’ 24” W 43º 28’ 15” N
C9
MARRAXÓN
7º 41’ 31” W 43º 18’ 53” N
%HR,
DIRECCIÓN, MOURENCE
C9
PRESIÓN, F2 7º 41’ 31” W 43º 18’ 53” N
%HR, MOURENCE
7º 59’ 20” W 43º 24’ 20” N
VELOCIDAD,
PRESIÓN, FRAGA REDONDA
F2
TEMPERATURA, 7º 59’ 20” W 43º 24’ 20” N
VELOCIDAD, F4
FRAGA REDONDA
8º 05’ 51” W 43º 24’ 03” N
RADIACIÓN SOLAR,
TEMPERATURA, TABOADA
F4
PRECIPITACIÓN. 8º 05’ 51” W 43º 24’ 03” N
RADIACIÓN SOLAR, F8
TABOADA
7º 55’ 05” W 43º 26’ 43” N
MACIÑEIRA
PRECIPITACIÓN. F8 7º 55’ 05” W 43º 26’ 43” N
Control de Inmisión G2
MACIÑEIRA
VILANOVA
8º 01’ 55” W 43º 33’ 17” N
Control de Inmisión G2
G5
VILANOVA
8º 01’ 55” W 43º 33’ 17” N
8º 15’ 01” W 43º 29’ 34” N
A CABANA
G5 8º 15’ 01” W 43º 29’ 34” N
SO2, NOX, O3, CO, A CABANA
EUME 8º 02’ 34” W 43º 24’ 13” N
SO2PARTÍCULAS,
, NOX, O3, CO, EUME 8º 02’ 34” W 43º 24’ 13” N
DIRECCIÓN,
PARTÍCULAS, MET 7º 51’ 22” W 43º 25’ 53” N
B2 A MOURELA
VELOCIDAD
DIRECCIÓN, MET 7º 51’ 22” W 43º 25’ 53” N
TEMPERATURA.
VELOCIDAD B2 A MOURELA
TEMPERATURA.
U.P.T. As Pontes B8
U.P.T. As Pontes G5 B8
G5
B1
F8 B1 ER-0068/1998 GA-2000/0152
ER-0068/1998 GA-2000/0152
F8
F2
MET
F2
MET
Salas de Control
Salas
U.P.T. de Control
Fases I-II C.T. CC Estación de Calidad del Aire
U.P.T. Fases I-II C.T. CC Estación de Calidad del Aire
Estación Meteorológica
C9 Estación Meteorológica
C9
Medioambiente U.P.T. Central Térmica

Medioambiente U.P.T. Central Térmica
Informes
Informes C.T. Ciclo Combinado
C.T. Ciclo Combinado
Xunta de Galicia
Xunta de Galicia
Informes
Informes
REDDE
RED DESEGUIMIENTO
SEGUIMIENTOYYCONTROL
CONTROLAMBIENTAL
AMBIENTAL U.P.T. Endesa As Pontes
U.P.T. Endesa
ESCALAAs Pontes
1:200.000
ENERO
ESCALA 2011
1:200.000
ENERO 2011
10
B-1 (Magdalena): Estación Suburbana, dentro del Casco Urbano de As Pontes
B-2 (Louseiras): Estación rural, dentro del Parque Eólico “Muras”.
F-2 (Fraga Redonda): Estación rural, en el Parque Natural de las Fragas del Eume.
Las tres estaciones disponen de un Captador de Alto Volumen Digitel DHA-80 con
cabezal de corte PM10
Captador de Alto Volumen Digitel DHA-80
Por otra parte, las tres estaciones poseen los siguientes sistemas automáticos de
medida:
Estación/Equipo SO2 NOx Ozono Teom(PM10) Grimm(PM10) Digitel(PM10) PM2.5 CO
B1 √ √ √ √ √ √ √ √
B2 √ √ √ √ √
F2 √ √ √ √ √ √ √
11
Procedimiento experimental
En primer lugar, se realizó un muestreo de 15 días, obteniendo muestras diarias. El

Captador de Alto Volumen Digitel posee un carrusel de filtros con una autonomía
máxima de 15 filtros. Se realizaron en las tres estaciones previamente mencionadas. Los
equipos y materiales usados han sido:
Captador de Alto Volumen Digitel DHA-80 con cabezal PM10
Filtros circulares de microfibra de cuarzo Albet de 15 cm de diámetro
Horno mufla Naberthem modelo P-320
Balanza analítica Sartorius modelo CP-123S (com precisión 0.0001g)
Desecador
Previamente al muestreo se realiza una calibración del sistema de regulación y

medida de caudal con un equipo auxiliar trazado frente a un patrón ENAC.
Después del muestreo, el material usado en la extracción de los metales es el

siguiente:
Material de uso diario en laboratorio
Digitubes de 50ml
Microondas Millestone Ethos One
HCl(37%) Suprapur
HNO3 Suprapur
Foto 1: Microondas Millestone Ethos One
12
Foto 2: Vasos microondas
Para la determinación analítica de la concentración de metales presentes mediante

métodos de referencia se usan los siguientes equipos:
 ICP-OES
13
 Absorption Spectrometer (GFAA)
El muestreo se realizó entre las fechas:
13-07-2012/26-07-2012
Previamente al muestreo los filtros se calcinan en la mufla a 300 ºC y posterior

estabilización en desecador durante 48 horas.
Pasado este tiempo se pesa cada uno de ellos en la balanza Sartorius.
Finalizado el muestreo en el Captador de Alto Volumen, se llevan al laboratorio los

filtros y se dejan un mínimo de 48 horas en el desecador. Después de estas horas se
vuelven a pesar los filtros. Si no estabilizan correctamente se dejarían unas 12 horas
más en el desecador hasta su total estabilización.
El siguiente paso que se debe realizar, es cortar los filtros en trozos e introducirlos en su
digitube correspondiente. (Se identificará cada uno de ellos para evitar confusiones).
Para la determinación analítica en la fase particulada es necesario llevar a cabo una

digestión de las muestras en medio ácido. La digestión se realiza en un microondas
Millestone Ethos One con 10 vasos. En cada uno de los vasos se introduce un filtro de
muestreo troceado al que se le añaden 20 ml de agua regia(1:3 HNO 3/HCl) . El mismo
14
proceso se realiza para los filtros blancos de muestreo en cada una de las estaciones.
Además, para comprobar la ausencia de contaminación en los reactivos, se añaden
20 ml de agua regia a uno de los vasos al que se denomina “Blanco de reactivo” y se
trata como al resto de las muestras. A continuación se muestra el programa de
temperatura que se aplica para la digestión de las muestras.
TIEMPO TEMPERATURA
0 21
20 190
35 190
125 21
200
Temperatura
150
100
50
0
0
20
35
125
Tiempo
RAMPA DE TEMPERATURA
A continuación se realiza la etapa de filtración:
En primer lugar, se pasan las muestras por un filtro de una micra y después por uno de
0.45 micras. Cada filtración tiene una duración media de 10 minutos
aproximadamente.
El último paso deja preparadas las muestras para su posterior análisis en espectrometría
de masa ICP, donde se analizarán Plomo, Cobre y Níquel mientras que Arsénico y
15
Cadmio se analizarán mediante espectrometría de absorción atómica con cámara de

grafito.
Extracción de benzo(a)pireno
Se realiza la extracción en microondas con hexano/acetona 1:1 a 105ºC durante 10

minutos.
Posteriormente se filtran los extractos y se concentran hasta una gota en rotovapor y

en corriente de nitrógeno a sequedad según la norma, para el análisis por GC-MS .Los
extractos secos se redisuelven en una disolución de perileno-d12 para su análisis por
GC-MS.
16
5.- RESULTADOS
5.1.- Estación B-1 MAGDALENA
A continuación se presentan las concentraciones de todos los contaminantes presentes

en la estación, medidos por los equipos automáticos durante el periodo de muestreo:
120
SO2
NOX
100 PARTICULAS
O3
80
Concentración(µg/m3 )
60
40
20
Estación B1 SO2(µg/m3) NOx(µg/m3) PM10(µg/m3) Ozono(µg/m3)
13-jul 3 2 17 107
14-jul 3 3 18 93
15-jul 3 3 21 112
16-jul 3 4 18 104
17-jul 3 18 74
18-jul 3 3 15 85
19-jul 8 21 80
20-jul 3 10 23 71
17
21-jul 4 8 18 70
22-jul 4 12 14 58
23-jul 3 7 7 45
24-jul 3 6 8 42
25-jul 3 7 8 44
26-jul 3 5 8 21
MEDIA 3 6 15 72
18
A continuación se expondrán los datos referentes a los vientos predominantes en este

periodo, para así poder ver una posible influencia de los mismos en la causa del
aumento de la concentración de partículas en determinados días.
19
A continuación se presentan los resultados obtenidos para las concentraciones diarias

de metales pesados en partículas PM10. Los valores se muestran en ng/m3 de acuerdo
con la Directiva 2004/107/CE del Parlamento Europeo y del Consejo de 15 de
diciembre de 2004 relativa al arsénico, cadmio, mercurio, níquel e hidrocarburos
aromáticos policíclicos en aire ambiente y al Real Decreto 102/2011 , de 28 de enero,
relativo a la mejora de la calidad del aire.
(ng/m3)
B-1 Cd Pb Cu Ni As B(a)P
13-jul 0,024 2,38 1,89 0,39 0,109 0,061(*)
14-jul 0,030 1,87 1,98 0,25 0,084 0,061(*)
15-jul 0,047 2,61 2,65 0,28 0,117 0,065
16-jul 0,032 2,21 1,76 0,48 0,096 0,061(*)
17-jul 0,037 1,74 1,13 1,12 0,085 0,061(*)
18-jul 0,037 1,78 1,32 0,71 0,084 0,061(*)
19-jul 0,081 2,92 1,88 3,03 0,140 0,105
20-jul 0,065 2,73 1,82 5,92 0,130 0,102
21-jul 0,046 1,94 1,07 3,37 0,109 0,061(*)
22-jul 0,040 1,38 1,20 4,08 0,041 0,061(*)
23-jul 0,024 0,88 0,68 2,15 0,046 0,061(*)
24-jul 0,011(*) 0,58 0,69 1,42 0,046 0,061(*)
25-jul 0,011(*) 0,79 0,46 1,47 0,032 0,07
26-jul 0,026 3,03 0,44(*) 2,62 0,066 0,061(*)
Media 0,037 1,92 1,36 1,95 0,085 0,068
(*)Valores por debajo del límite de detección
20
Se puede observar en la tabla que todas las concentraciones de cada uno de los
filtros son muy inferiores a los valores objetivo descritos en el Real Decreto 102/2011 de
28 de enero y al valor límite y los umbrales de evaluación en el caso de las
concentraciones de Plomo.
Un análisis más en detalle deja ver que la mayor concentración de todos los elementos
analizados fue el níquel con una concentración de 5.9240 ng/m3 el día 20/07.
En las gráficas siguientes se presentan las concentraciones de los diversos

contaminantes comparándolas con los valores límites, objetivos y umbrales de
evaluación. También se presentan las correlaciones obtenidas entre las
concentraciones másicas de partículas PM10 y las concentraciones de metales
pesados y Benzo(a)pireno en aire ambiente, incorporando toda la serie histórica
disponible (2009 – 2013).
21
CONCENTRACIÓN METALES B-1 MAGDALENA

8,0 30
Cd (ng/m3)
7,0 Pb (ng/m3)
Cu(ng/m3) 25
Ni(ng/m3)
6,0 As(ng/m3)
B(a)p ng/m3
20
Partículas (µg/m3)
5,0
Concetración metales(ng/m3)
Concetración partículas(µg/m3)
4,0 15
3,0
10
2,0
5
1,0
0,0 0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
22
Muestras
B-1 Magdalena
5,0
Valor objetivo: 500 ng/m3

4,5
0,085 USE: 350 ng/m3
4,0
USE: 3 ng/m3 UIE: 250 ng/m3
3,5
UIE: 2 ng/m3
0,065
Concentración(ng/m3)
3,0
2,5
0,045 2,0
1,5
0,025 1,0
0,5
LD:3,76
LD:0,16
0,005 0,0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
Muestras
Muestras
7,00
3,00
6,00
2,50
5,00 USE: 14 ng/m3
2,00 UIE: 10 ng/m3

4,00
1,50
3,00
1,00
2,00
0,50 1,00
LD:2,68 LD:3,3
0,00
0,00
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
Muestras Muestras
LD:0,071
0,160
0,8
Valor objetivo: 6 ng/m3 Valor objetivo: 1 ng/m3

0,140
0,7
USE: 3,6 ng/m3
USE: 0,6 ng/m3
0,120 0,6
UIE: 2,4 ng/m3
UIE: 0,4 ng/m3
0,100 0,5
0,080 0,4
0,060 0,3
0,040 0,2
0,1 LD:0,061
0,020
LD:0,071
0,0
0,000 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
Muestras
Muestras
23
5.2.- Estación B-2 LOUSEIRAS
A continuación se presentan los datos de los analizadores en continuo de la estación

B-2 durante los 14 días de muestreo:
180
O3
160
PARTÍCULAS
140
NOX
120 SO2
Concentración (µg/m3)
100
80
60
40
20
13/07/13 3 2 15 115
14/07/13 3 2 18 117
15/07/13 3 2 19 123
16/07/13 3 2 21 116
17/07/13 4 2 17 95
18/07/13 3 2 19 113
19/07/13 5 4 22 122
20/07/13 4 2 25 110
24
21/07/13 3 3 17 98
22/07/13 3 4 15 75
23/07/12 6 5 10 73
24/07/13 5 5 10 59
25/07/13 3 4 8 59
26/07/13 5 6 7 62
MEDIA 4 3 16 96
25
A continuación se expone la rosa de los vientos del periodo de análisis en la estación:
26
A continuación se presentan los datos de concentración de metales analizados en el

periodo del muestreo en la estación B-2 Louseiras.
(ng/m3)
B-2 Cd Pb Cu Ni As B(a)P
13/07/13 0,057 1,34 1,42 1,41 0,044 0,061(*)
14/07/13 0,011 0,33 0,71 0,27 0,005(*) 0,061(*)
15/07/13 0,031 1,36 2,81 0,56 0,061 0,061(*)
16/07/13 0,029 1,48 1,60 0,23 0,043 0,098
17/07/13 0,033 1,68 1,51 1,03 0,083 0,081
18/07/13 0,028 0,99 0,87 1,87 0,076 0,061(*)
19/07/13 0,027 1,31 1,19 1,12 0,064 0,061(*)
20/07/13 0,051 2,67 1,88 1,66 0,095 0,12
21/07/13 0,053 2,93 1,78 2,56 0,094 0,121
22/07/13 0,039 1,13 1,01 1,60 0,074 0,061(*)
23/07/12 0,032 0,65 0,76 1,27 0,127 0,061(*)
24/07/13 0,011(*) 0,27(*) 0,34 0,93 0,069 0,061(*)
25/07/13 0,011(*) 0,27(*) 0,38 0,75 0,070 0,061(*)
26/07/13 0,023 0,53 0,38 1,06 0,092 0,061(*)
MEDIA 0,031 1,21 1,19 1,17 0,071 0,074
(*)Valores por debajo del límite de detección
En general, se observa que todas las concentraciones de los metales analizados están
por debajo de los objetivos y umbrales establecidos por la legislación vigente.

27

disponible (2009 – 2012).
28
CONCENTRACIÓN METALES B-2
3,5 30
Cd (ng/m3)
Cu(ng/m3)
3,0
Ni(ng/m3) 25
As(ng/m3)
2,5 B(a)p ng/m3
Concentración partículas (µg/m3)

Pb (ng/m3) 20
Concentración metales (ng/m 3)
Partículas(µg/m3)
2,0
15
1,5
10
1,0
5
0,5
0,0 0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
Muestras 29
B-2 Louseiras
0,070
3,50
Valor objetivo: 5 ng/m3 Valor límite: 500 ng/m3
0,060
3,00
USE: 3 ng/m3 USE: 350 ng/m3
0,050 UIE: 2 ng/m3 USE: 250 ng/m3

2,50
0,040 2,00
0,030 1,50
0,020 1,00
0,50
0,010
LD:0,091
LD:3,76
0,00
0,000 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
Muestras Muestras
3,00 3,00

2,50 2,50
USE: 14 ng/m3
2,00 2,00
USE: 10 ng/m3
1,50 1,50
1,00 1,00
0,50 0,50
LD:2,68
LD:3,3
0,00 0,00
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
Muestras Muestras
0,140 0,140
Valor objetivo: 6 ng/m3 Valor objetivo: 1 ng/m3

0,120 0,120
USE: 3,6 ng/m3 USE: 0,6 ng/m3
0,100 USE: 2,4 ng/m3 0,100 USE: 0,4 ng/m3

0,080 0,080
0,060 0,060
0,040 0,040
0,020 0,020
LD:0,071 LD:0,061
0,000 0,000
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
Muestras Muestras
30
5.3.- Estación F-2 FRAGA REDONDA
A continuación se presentan los datos de los analizadores en continuo de la estación

F-2 durante los 14 días de muestreo.
140
SO2
NOX
120 PARTICULAS
O3
100
Concentración(µg/m3 )
80
60
40
20
Estación F2 SO2(µg/m3) NOx(µg/m3) PM10(µg/m3) Ozono(µg/m3)
13/07/2013 5 6 20 112
14/07/2013 8 10 19 104
15/07/2013 5 6 20 117
16/07/2013 8 10 21 112
17/07/2013 7 9 20 98
18/07/2013 4 5 20 110
19/07/2013 3 6 26 108
20/07/2013 3 5 16 73
21/07/13 3 4 14 71
31
Estación F2 SO2(µg/m3) NOx(µg/m3) PM10(µg/m3) Ozono(µg/m3)
22/07/13 3 6 16 76
23/07/13 3 5 9 60
24/07/13 3 5 10 54
25/07/13 3 5 10 53
26/07/13 4 4 7 42
MEDIA 4 6 16 85
32
A continuación se expone la rosa de los vientos del periodo de análisis en la estación:
33
A continuación se presentan los datos de concentración de metales analizados en el

periodo del muestreo en la estación F-2 Fraga Redonda:
(ng/m3)
F-2 Cd Pb Cu Ni As B(a)P
13/07/2013
0,011(*) 1,27 0,98 0,47 0,196 0,061(*)
14/07/2013
0,011(*) 1,29 1,24 0,95 0,143 0,061(*)
15/07/2013
0,011(*) 1,58 1,24 0,40 0,144 0,061(*)
16/07/2013
0,011(*) 1,34 0,98 0,53 0,150 0,061(*)
17/07/2013
0,012(*) 1,26 0,76 1,01 0,184 0,061(*)
18/07/2013
0,011(*) 1,14 0,71 0,66 0,148 0,061(*)
19/07/2013
0,011(*) 1,55 1,14 2,10 0,190 0,061(*)
20/07/2013
0,011(*) 0,60 0,42 1,97 0,124 0,061(*)
21/07/2013
0,011(*) 0,81 0,38 1,13 0,131 0,061(*)
22/07/2013
0,011(*) 0,76 0,48 1,59 0,125 0,061(*)
23/07/2013
0,011(*) 0,26 0,35 0,88 0,059 0,061(*)
24/07/2013
0,011(*) 0,30 0,41 0,63 0,065 0,061(*)
25/07/2013
0,011(*) 0,26(*) 0,45 0,92 0,036 0,061(*)
MEDIA
0,011 0,96 0,73 1,02 0,131 0,061
(*)Valor por debajo del límite de detección

disponible ( 2009 – 2013).
34
CONCENTRACIÓN METALES F-2 FRAGA REDONDA
7,0 30,0
Cd (ng/m3)
Cu(ng/m3)
6,0 Ni(ng/m3)
25,0
As(ng/m3)
B(a)p ng/m3
5,0 Pb (ng/m3)
Partículas (µg/m3) 20,0
Concentración metales (ng/m3)
Concentración partículas (µg/m3)

4,0
15,0
3,0
10,0
2,0
5,0
1,0
0,0 0,0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13
Filtros 35
F-2 Fraga Redonda
5,0

4,5
USE: 350 ng/m3
0,020 4,0
USE: 3 ng/m3 UIE: 250 ng/m3
3,5
UIE: 2 ng/m3
3,0
2,5
2,0
1,5
1,0
0,5
LD:3,76
LD:0,16
0,000
0,0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
Muestras Muestras
2,50
1,40
1,20 Valor objetivo: 20 ng/m3

2,00
USE: 14 ng/m3
1,00
UIE: 10 ng/m3
1,50
0,80
0,60
1,00
0,40
0,50
0,20
LD:2,68
LD:3,3
0,00 0,00
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
Muestras
Muestras
0,250

0,251
0,200
USE: 3,6 ng/m3
USE: 0,6 ng/m3
UIE: 2,4 ng/m3
0,201 UIE: 0,4 ng/m3
0,150
0,151
0,100
0,101
0,050
0,051
LD:0,061
LD:0,071
0,000 0,001
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
Muestras Muestras
36
6.- COMPARATIVA CON DATOS HISTÓRICOS

En el período 2009 - 2012 se realizaron campañas de caracterización de metales traza
en aire ambiente en estaciones de la Red de Vigilancia de Calidad de Aire de la UPT As
Pontes. Se han elaborado los correspondientes informes anuales con objeto de
documentar los resultados alcanzados.
La campaña realizada en el 2009 en la estación B1 Magdalena fue una actividad

centrada en la validación de metodología de muestreo y análisis.
A continuación se expone una tabla resumen con las concentraciones de los metales
que se encontraron en este estudio:
AÑO 2009
B1 Partículas(µg/m3) Cd(ng/m3) Pb(ng/m3) Ni(ng/m3) Cu(ng/m3) As(ng/m3)

Máxima 22 1,050 57.55 3.09 6.21 0.970
Media 10 0.134 4.49 0.94 1.98 0.570
Mínima 7 0.010 0.22 0.08 0.73 0.060
En el año 2010, 2011 y 2012 las campañas se realizaron en tres estaciones de la Red de
Vigilancia: B1 Magdalena, B2 Louseiras y F2 Fraga Redonda.
Los resultados obtenidos fueron los siguientes:
AÑO 2010
Máxima 17 0.093 3.09 0.61 1.17 0.068

Media 10 0.029 0.71 0.27 0.69 0.029
Mínima 7 0.006 0.25 0.23 0.36 0.005
Máxima 13 0.034 2.88 1.67 0.78 0.069

Media 9 0.011 0.64 0.58 0.41 0.042
Mínima 5 0.006 0.25 0.23 0.15 0.016
F2 Partículas(µg/m3) Cd(ng/m3) Pb(ng/m3) Ni(ng/m3) Cu(ng/m3) As(ng/m3)
Máxima 17 0.030 2.48 1.05 0.90 0.143

Media 10 0.013 0.67 0.42 0.39 0.055
Mínima 7 0.006 0.25 0.22 0.15 0.005
37
AÑO 2011
B1 Partículas(µg/m3) Cd(ng/m3) Pb(ng/m3) Ni(ng/m3) Cu(ng/m3) As(ng/m3) BaP(ng/m3)
Máxima 31 0.108 22.41 0.82 1.28 0.330 0.144

Media 13 0.026 1.50 0.60 0.50 0.120 0.069
Mínima 3 0.006 0.25 0.22 0.15 0.005 0.029
Máxima 39 0.093 2.98 1.40 0.87 0.663 0.141

Media 12 0.023 0.72 0.38 0.28 0.278 0.054
Mínima 4 0.006 0.25 0.22 0.15 0.005 0.001
F2 Partículas(µg/m3) Cd(ng/m3) Pb(ng/m3) Ni(ng/m3) Cu(ng/m3) As(ng/m3) BaP(ng/m3)
Máxima 48 0.069 2.25 1.29 1.04 0.270 0.209

Media 14 0.020 0.72 0.61 0.45 0.050 0.066
Mínima 6 0.006 0.27 0.25 0.19 0.005 0.032
AÑO 2012
Máxima 37 0.006 0.63 6.86 1.45 0.100 0.729
Media 14 0.006 0.18 1.29 0.39 0.023 0.220
Mínima 5 0.006 0.01 0.24 0.18 0.005 0.061
Máxima 22 0.122 1.98 1.85 3.05 0.219 0.219

Media 11 0.041 0.55 0.58 0.80 0.055 0.118
Mínima 6 0.006 0.07 0.23 0.19 0.005 0.030
Máxima 25 0.113 1.52 2.46 2.67 0.175 0.145

Media 14 0.034 0.57 0.89 0.86 0.047 0.064
Mínima 7 0.007 0.02 0.20 0.24 0.005 0.061
38
AÑO 2013
Máxima 23 0.081 3.03 5.92 2.65 0.141 0.105
Media 15 0.037 0.92 1.95 1.36 0.085 0.068
Mínima 7 0.011 0.58 0.25 0.44 0.032 0.061
Máxima 25 0.057 2.93 2.56 2.81 0.127 0.121

Media 16 0.031 1.21 1.17 1.19 0.071 0.074
Mínima 7 0.011 0.27 0.27 0.34 0.005 0.061

Máxima 26 0.011 1.58 2.10 1.24 0.196 0.061
Media 16 0.011 0.96 0.40 0.73 0.131 0.061
Mínima 7 0.011 0.26 1.02 0.35 0.036 0.061
A continuación se comparan gráficamente los resultados de cada campaña con los

valores límites, objetivos y umbrales establecidos en la legislación vigente.
39
Valor objetivo: 5 ng/m 3
USE: 3 ng/m3
UIE: 2 ng/m3
0,05 CONCENTRACIONES MEDIAS 2010-2013 CADMIO
0,04
Concentración (ng/m3)
B1
0,03 B2
F2
0,02
0,01
0,00
2010 2011 2012 2013
Año
Valor límite: 500ng/m3
2,0 USE: 350 ng/m3
1,8
CONCENTRACIONES MEDIAS 2010-2013 PLOMO UIE: 250 ng/m3
1,6
1,4
1,2
B1
1,0
B2
0,8 F2
0,6
0,4
0,2
0,0
2010 2011 2012 2013
Año
40
2,0 USE: 14 ng/m3
1,8 CONCENTRACIONES MEDIAS 2010-2013 NIQUEL UIE: 10 ng/m3
1,6
1,4
1,2
B1
1,0
B2
0,8 F2
0,6
0,4
0,2
0,0
2010 2011 2012 2013
Año
1,8
CONCENTRACIONES MEDIAS 2010-2013 COBRE
1,6
1,4
1,2
1,0
B1
B2
0,8
F2
0,6
0,4
0,2
0,0
2010 2011 2012 2013
Año
41
0,3
CONCENTRACIONES MEDIAS 2010-2013 ARSENICO USE: 3,6 ng/m3
UIE: 2,4 ng/m3
0,3
0,2
B1
0,2
B2
F2
0,1
0,1
0,0
2010 2011 2012 2013
Año
COMPARATIVA MEDIAS B(a)P 2011- 2013

Valor límite: 1 ng/m3
0,30
USE: 0,6 ng/m3
UIE: 0,4 ng/m3

0,25
0,20
B1
0,15
B2
F2
0,10
0,05
0,00
2011 2012 2013
Año
42
18
COMPARATIVA MEDIAS 2010-2013 PARTICULAS
16
14
12
10
B1
B2
8
F2
0
2010 2011 2012 2013
Año
43
7. VALIDACIÓN METODOLOGÍAS. RESULTADOS DE EJERCICIOS DE

INTERCOMPARACIÓN
La validación de la metodología analítica para la determinación de metales traza, cloruros y

fluoruros en muestras procedentes de emisiones atmosféricas y calidad de aire se realiza en
el Laboratorio de la U.P.T. As Pontes desde el año 2003, mediante la participación en
Ejercicios de Intercomparación de Contaminación Atmosférica.
La validación de los métodos analíticos entre 2003 y 2009 se realizó a través de Circuitos
Interlaboratorios CALITAX organizados por LABAQUA. Desde 2010 se realizan con IELAB, esta
entidad está acreditada por ENAC, para la realización de programas de intercomparación
de laboratorios, en base a la norma ISO/IEC 17043 y las guías ILAC-G13:08/2007 y CGA-
ENAC-PPI.
En estos ejercicios participan en torno a 60 laboratorios nacionales e internacionales y se

reciben muestras de disoluciones captadoras y filtros de partículas .Los circuitos constan de 3
ejercicios, en los que se determinan metales pesados, cloruros y fluoruros en disoluciones de
captación de gases y filtros con partículas.
La participación en estos circuiros sirve para asegurar la calidad de los resultados en

Emisiones y Calidad de Aire obtenidos por el Laboratorio de la U.P.T. As Pontes para los
siguientes contaminantes:
Metales traza
Cd As Cr Ni Pb Cu Mn Zn V Sn Co Sb Se Tl Hg
Para evaluar la eficacia de los laboratorios para cada uno de los parámetros se emplea el
criterio estadístico Z-Score, cuya ecuación es:
Z=(x-X)/s
44
Donde:
X: Valor medio de los resultados de un laboratorio
X: Valor asignado: Media de los laboratorios participantes, eliminando los

resultados aberrantes.
S: Desviación estándar del valor medio de los resultados aceptados de los

diferentes laboratorios.
Al aumentar la desviación del resultado, aumenta el valor absoluto de Z,

pudiendo ser por exceso o por defecto (según el signo de Z). Habitualmente los
valor de Z se interpretan del modo siguiente:
I Z I ≤ 2 Resultado satisfactorio
2< I Z I <3 Resultado discutible
I Z I ≥ 3 Resultado insatisfactorio.
A continuación se presenta una gráfica con la evolución de resultados obtenidos con

CALITAX ( entre 2003 y 2009 ) y con IELAB (entre 2010 y 2013).
45
EVOLUCIÓN DE Z-SCORE DETERMINACIÓN DE METALES

FASE PARTICULADA 2003-2013
1
Z-SCORE
0
may-02 oct-03 feb-05 jul-06 nov-07 mar-09 ago-10 dic-11 may-13 sep-14
-1
-2
-3
Cd As Cr Ni Pb Cu Mn Zn V Sn Co Sb Se Tl Hg
46
7.- CONCLUSIONES
A continuación se resumen las principales conclusiones obtenidas a partir de los

resultados de las campañas de caracterización de metales pesados en aire ambiente,
realizadas en 2013 en tres estaciones la Red de Vigilancia y Control de la Calidad de
Aire de Endesa As Pontes, comparándolos con los datos de campañas anteriores:
 No existe riesgo de superar en la Red de Vigilancia y Control los valores

limites y objetivos establecidos para metales pesados y benzo(a)pireno en
la Directiva 2008/50/CE y el Real Decreto 102/2011 para promedios anuales.
 Las concentraciones promedio de arsénico, cadmio, níquel, plomo y

benzo(a)pireno en la Red de Vigilancia son inferiores a los umbrales de
evaluación superior e inferior establecidos en la legislación, por lo que no
sería necesario realizar actividades de medición de estos contaminantes.
 Los valores diarios máximos de arsénico, cadmio, níquel y plomo,

correspondientes a la campaña del año 2013, son incluso muy inferiores a
los valores límite, objetivos y umbrales establecidos en la legislación para
promedios anuales.
 Los niveles medidos por métodos automáticos durante los períodos de

muestreo para otros contaminantes (partículas PM10, dióxido de azufre,
óxidos de nitrógeno y ozono) son bajos, no detectando ninguna situación
episódica significativa de alteración de la calidad del aire.
 Los resultados del 2013 son ligeramente superiores a los obtenidos en

campañas anteriores, excepto en el caso del cadmio y el benzo(a)pireno,
pero sin superar en ningún momento los umbrales superiores e inferiores de
evaluación
 En general, las correlaciones obtenidas entre las concentraciones másicas

de partículas PM10, obtenidas por el medidor en continuo y los niveles de
metales pesados y benzo(a)pireno en aire ambiente son bajas. Este hecho
está probablemente asociado a que las concentraciones de partículas
PM10 medidas en la Red de Vigilancia son habitualmente muy bajas.
47
Anexo I
48
DETERMINACIONES ANALÍTICAS
DE HIDROCARBUROS
AROMÁTICOS POLICÍCLICOS EN
MUESTRAS DE CALIDAD DE AIRE
El objetivo de este proyecto es la caracterización de

Benzo(a)pireno en muestras de calidad de aire tomadas en 3
estaciones de la Red de Vigilancia y Control de la Calidad del
Aire de la U.P.T. As Pontes.
Este proyecto fue encargado por ENDESA y elaborado por el

Grupo de Investigación Química Analítica Aplicada y el
Instituto Universitario de Medio Ambiente de la
Universidade da Coruña, a través de FEUGA.
21/10/2013
21-10-2013
DETERMINACIONES ANALÍTICAS DE
HIDROCARBUROS AROMÁTICOS POLICÍCLICOS EN
MUESTRAS DE CALIDAD DE AIRE
1. RECEPCIÓN DE MUESTRAS
Con fecha 06/08/2013 se recibieron y registraron en el Instituto
Universitario de Medio Ambiente las siguientes muestras enviadas por el
personal de la U.P.T. As Pontes.
Las muestras recibidas se guardaron en el congelador a -18ºC hasta el

comienzo de su tratamiento, que consistió en la extracción de los HAP
empleando la energía de microondas según la Norma UNE-EN 15549:2008.
Calidad del aire. Método normalizado para la medición de la concentración
de benzo(a)pireno en el aire ambiente.
1
21-10-2013
B1 B2 F2
Volumen Volumen
Volumen muestreo
Nº filtro muestreo Digitel Nº filtro Nº filtro muestreo Digitel
Digitel (m3)
(m3) (m3)
1 741,644 1 708,876 1 694,188
2 737,609 2 708,492 2 692,974
3 738,636 3 708,758 3 693,309
4 739,787 4 708,844 4 693,736
5 690,199 5 707,833 5 693,86
6 737,508 6 707,245 6 692,276
7 701,18 7 711,149 7 695,456
8 737,082 8 710,027 8 689,988
9 737,677 9 709,096 9 691,748
10 734,024 10 706,533 10 689,064
11 734,78 11 708,065 11 689,627
12 736,061 12 708,72 12 691,925
13 736,945 13 707,426 13 371,583
14 306,158 14 354,76 14 Roto
15* 15 15
Diámetro filtro 150 mm
(*) El filtro número 15 de cada estación se utilizó como blanco
Área del filtro 176,715 cm2
BLANCO A
BLANCO B
BLANCO C
2
21-10-2013
2. TRATAMIENTO DE MUESTRAS
Los filtros están guardados en el congelador a -18ºC hasta su análisis, 48
horas antes del tratamiento se sacan del congelador y se dejan en la sala de
balanzas para su acondicionamiento.
A partir de la ampolla de 16 HAP deuterados de 10 µg mL -1 se prepara la

disolución de patrón interno. A continuación, se cogen 10 µL de esta
disolución y se les añaden 500 µL de acetona en un vial cónico.
Se cortan con el sacabocados porciones de cada filtro (11,34 cm2) y se

introducen en los vasos de teflón debidamente lavados. Sobre cada muestra
se añade de forma homogénea la disolución del patrón de acetona preparado
anteriormente y el vial cónico se lava con 500 µL de acetona que también se
añaden a la muestra.
A continuación se añade a cada reactor 15 mL de una mezcla de

hexano/acetona (1:1) y se extraen en el microondas ETHOS SEL (Milestone)
con el siguiente programa de temperatura (ventilación 15 minutos):
Tiempo W ºC
00:05:00 1000 100
00:10:00 1000 100
Una vez terminado el programa del microondas se sacan los reactores para
un lugar fresco y se espera a que alcancen temperatura ambiente. Se filtran
los extractos a través de filtros de fibra de vidrio Macherey Nagel de 5.5 cm
de diámetro. Se lava el reactor con 3 mL de hexano/acetona (1:1) que se
filtra, después con otros 3 mL de hexano/ acetona (1:1) de lavado de filtro y
finalmente 3 mL de hexano/ acetona (1:1) de lavado del embudo.
Posteriormente, los extractos se concentran en rotavapor hasta una gota a

35 ºC y hasta sequedad con corriente de N2, a un flujo de 60mL/min. Tal y
como dice la norma, para el análisis por GC-MS, que fue el empleado, el
extracto puede analizarse directamente, si se reduce a un volumen conocido
y si no es necesaria una purificación, como fue el caso.
Así, los extractos secos (que se mantienen a -18ºC hasta el momento de su

análisis) se redisuelven en una disolución de perileno-d12 para su análisis
por GC-MS con ionización electrónica y con detección de trampa de iones
(Thermo Finnigan Polaris Q).
3
21-10-2013
Para comprobar la recuperación analítica del método se analizó, por

triplicado, un nuevo material de referencia certificado: ERM-CZ100 PAHs
in fine dust (PM10-like) (Institute for Reference Materials and
Measurements, Joint Research Centre, European Comission). Solo los
compuestos sombreados, presentan valores certificados. Para los demás, se
dan valores informativos en el certificado.
Certificado Incertidumbre Obtenido Desviación

(µg/g) (µg/g) (µg/g) estándar (µg/g)
fenantreno 2,23 2,370 0,314
antraceno 0,28 0,286 0,071
fluoranteno 4,67 4,851 0,543
pireno 4,59 5,448 0,093
benzo(a)antraceno 0,91 0,07 0,825 0,018
criseno 1,61 2,138 0,095
benzo(b+j)fluoranteno 2,17 0,21 1,910 0,180
benzo(k)fluoranteno 0,67 0,06 0,943 0,096
benzo(a)pireno 0,72 0,05 0,812 0,034
dibenzo(a,h)antraceno 0,18 0,04 0,092 0,010
benzo(g,h,i)perileno 1,76 1,394 0,059
indeno(1,2,3-cd)pireno 1,07 0,10 1,216 0,005
Aunque el número de réplicas fue pequeño y sólo permiten evaluar la

precisión intermedia, ya que se realizaron en días diferentes, se comprobó si
el error era estadísticamente diferente de cero según la fórmula:
Excepto para el dibenzo(a,h)antraceno, para los demás compuestos

certificados, se cumple la hipótesis anterior, por lo tanto el error no difiere
estadísticamente del cero.
Para los compuestos que presentan valores informativos, las recuperaciones

analíticas varían entre el 91 y el 120%, cumpliendo así el rango de
eficiencias de recuperación indicado en la Norma UNE-EN 15549: 2008.
3. RESULTADOS
Los resultados obtenidos, que están expresados en µg/mL, se convierten en
concentraciones expresadas en ng/m3, teniendo en cuenta los datos del área
total del filtro así como el volumen de muestreo suministrados por el cliente.
Los resultados se muestran en las siguientes tablas y fueron adelantados en
una Hoja Excel (Adelanto datos PAH inmision 14 octubre 2013) el 14 de
octubre de 2013.
4
21-10-2013
Los blancos de filtro suministrados por el cliente presentaron valores por

debajo del límite de detección para todos los compuestos excepto para el
naftaleno.
En la tabla de Excel enviada Adelanto datos PAH inmision 14 octubre

2013.xls se envió también la tabla de datos después de aplicar el criterio de
sustituir el límite de detección, referido ya a muestra, por la mitad del limite
de detección para posteriores cálculos de valores medios, si fueran de
interés.
Los valores promedio de las recuperaciones analíticas de los PAH-

deuterados se presentan en la siguiente tabla y fueron satisfactorias para
todas las muestras analizada.
%R SD
Naftaleno-d8 52 2
Acenaftileno-d8 58 1
Acenafteno-d10 92 7
Fluoreno-d10 89 4
Fenantreno-d10 99 9
Antraceno-d10 95 9
Fluoranteno-d10 93 9
Pireno-d10 87 7
Benzo(a)antraceno-d10 104 10
Criseno-d10 102 8
Benzo(b)fluoranteno-d12 91 7
Benzo(k)fluoranteno-d12 86 6
Benzo(a)pireno-d12 97 8
Dibenzo(a,h)antraceno-d14 90 8
Benzo(g,h,i)perileno-d12 107 10
Indeno(1,2,3-cd)pireno-d12 85 7
5
21-10-2013
ng/m3
B1(1) B1(2) B1(3) B1(4) B1(5) B1(6) B1(7) B1(8) B1(9) B1(10) B1(11) B1(12) B1(13) B1(14) B1(15)
naftaleno 0,169 0,333 0,269 0,264 0,191 0,285 0,292 0,791 0,357 0,536 0,617 0,534 0,343 1,134 <0,110
acenaftileno <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110
acenafteno <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 0,017 <0,110 <0,110 <0,110
fluoreno <0,070 <0,070 <0,070 <0,070 <0,070 <0,070 <0,070 <0,070 <0,070 <0,070 <0,070 <0,070 <0,070 <0,070 <0,070
fenantreno 0,089 <0,027 0,059 0,048 0,030 0,046 0,120 0,120 0,072 0,066 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027
antraceno 0,031 <0,027 <0,027 <0,027 0,043 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027
fluoranteno 0,028 <0,027 0,081 0,063 <0,027 0,072 0,253 0,156 0,076 0,112 0,086 0,029 0,053 <0,027 <0,027
pireno 0,030 <0,027 0,075 0,067 <0,027 0,062 0,222 0,161 0,076 0,105 0,095 0,038 0,064 <0,027 <0,027
benzo(a)antraceno <0,027 <0,027 0,038 0,028 <0,027 <0,027 0,050 0,042 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027
criseno <0,027 <0,027 0,090 0,074 <0,027 0,064 0,184 0,131 0,061 0,111 0,093 <0,027 0,073 <0,027 <0,027
benzo(b)fluoranteno 0,064 <0,064 0,181 0,127 <0,064 0,106 0,348 0,285 0,119 0,222 0,165 <0,064 0,176 <0,064 <0,064
benzo(k)fluoranteno <0,061 <0,061 <0,061 <0,061 <0,061 <0,061 0,098 0,091 <0,061 <0,061 <0,061 <0,061 <0,061 <0,061 <0,061
benzo(a)pireno <0,061 <0,061 0,065 <0,061 <0,061 <0,061 0,105 0,102 <0,061 <0,061 <0,061 <0,061 0,070 <0,061 <0,061
dibenzo(a,h)antraceno <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027
benzo(g,h,i)perileno <0,108 <0,108 <0,108 <0,108 <0,108 <0,108 0,152 0,159 <0,108 <0,108 <0,108 <0,108 <0,108 <0,108 <0,108
indeno(1,2,3-cd)pireno <0,074 <0,074 0,075 <0,074 <0,074 <0,074 0,151 0,162 <0,074 <0,074 <0,074 <0,074 <0,074 <0,074 <0,074
6
21-10-2013
ng/m3
B2 (1) B2 (2) B2 (3) B2 (4) B2 (5) B2 (6) B2 (7) B2(8) B2 (9) B2 (10) B2 (11) B2 (12) B2 (13) B2 (14) B2 (15)
naftaleno 0,882 0,676 0,587 0,614 0,544 0,439 0,650 0,441 0,518 0,354 0,574 0,282 0,172 <0,110 <0,110
acenaftileno <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110
acenafteno <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110
fluoreno <0,070 <0,070 <0,070 <0,070 <0,070 <0,070 <0,070 <0,070 <0,070 <0,070 <0,070 <0,070 <0,070 <0,070 <0,070
fenantreno 0,047 0,043 0,041 0,055 0,075 0,035 0,086 0,137 0,102 0,054 0,046 0,032 0,049 0,071 <0,027
antraceno <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027
fluoranteno 0,051 <0,027 0,059 0,101 0,108 <0,027 0,118 0,272 0,209 0,107 0,062 <0,027 0,032 0,059 <0,027
pireno 0,063 <0,027 0,058 0,107 0,107 <0,027 0,111 0,239 0,197 0,105 0,067 0,030 0,042 0,082 <0,027
benzo(a)antraceno <0,027 <0,027 <0,027 0,052 0,050 <0,027 <0,027 0,059 0,063 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027
criseno 0,051 <0,027 0,054 0,110 0,104 <0,027 0,089 0,184 0,163 0,089 0,054 <0,027 0,028 0,062 <0,027
benzo(b)fluoranteno 0,134 <0,064 0,099 0,202 0,194 <0,064 0,140 0,302 0,275 0,159 0,099 <0,064 <0,064 0,162 <0,064
benzo(k)fluoranteno <0,061 <0,061 <0,061 0,064 <0,061 <0,061 <0,061 0,087 0,083 <0,061 <0,061 <0,061 <0,061 <0,061 <0,061
benzo(a)pireno <0,061 <0,061 <0,061 0,098 0,081 <0,061 <0,061 0,120 0,124 <0,061 <0,061 <0,061 <0,061 <0,061 <0,061
benzo(g,h,i)perileno <0,108 <0,108 <0,108 0,121 <0,108 <0,108 <0,108 0,142 0,135 <0,108 <0,108 <0,108 <0,108 <0,108 <0,108
indeno(1,2,3-cd)pireno <0,074 <0,074 <0,074 0,124 0,104 <0,074 <0,074 0,137 0,139 <0,074 <0,074 <0,074 <0,074 <0,074 <0,074
7
21-10-2013
ng/m3
F2 (1) F2 (2) F2 (3) F2(4) F2(5) F2(6) F2(7) F2(8) F2(9) F2(10) F2(11) F2(12) F2(13) F2(14) F2(15)
naftaleno 0,267 0,413 0,226 0,354 0,271 0,421 0,325 0,218 0,252 0,237 0,185 0,480 0,482 <0,110 0,267
acenaftileno <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110
acenafteno <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110 <0,110
fluoreno <0,070 <0,070 <0,070 <0,070 <0,070 <0,070 <0,070 <0,070 <0,070 <0,070 <0,070 <0,070 <0,070 <0,070 <0,070
fenantreno <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027
antraceno <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027
fluoranteno 0,030 0,040 0,049 0,047 <0,027 0,051 0,134 0,041 0,047 0,104 0,035 <0,027 <0,027 <0,027 0,030
pireno 0,034 0,040 0,052 0,047 <0,027 0,050 0,119 0,042 0,046 0,097 0,036 <0,027 <0,027 <0,027 0,034
benzo(a)antraceno <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027 <0,027
criseno 0,038 0,037 0,057 0,052 <0,027 0,041 0,109 0,042 0,044 0,130 0,040 <0,027 <0,027 <0,027 0,038
benzo(b)fluoranteno 0,070 0,075 0,135 0,098 <0,064 0,072 0,226 0,089 0,095 0,278 0,076 <0,064 0,132 <0,064 0,070
benzo(k)fluoranteno <0,061 <0,061 <0,061 <0,061 <0,061 <0,061 <0,061 <0,061 <0,061 <0,061 <0,061 <0,061 <0,061 <0,061 <0,061
benzo(a)pireno <0,061 <0,061 <0,061 <0,061 <0,061 <0,061 <0,061 <0,061 <0,061 <0,061 <0,061 <0,061 <0,061 <0,061 <0,061
benzo(g,h,i)perileno <0,108 <0,108 <0,108 <0,108 <0,108 <0,108 <0,108 <0,108 <0,108 <0,108 <0,108 <0,108 <0,108 <0,108 <0,108
indeno(1,2,3-cd)pireno <0,074 <0,074 <0,074 <0,074 <0,074 <0,074 <0,074 <0,074 <0,074 <0,074 <0,074 <0,074 <0,074 <0,074 <0,074

Caracterizacion de Elementos y Compuestos Traza en Aire Ambiente 2013

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CARACTERIZACIÓN DE

As Pontes, Noviembre 2013

5.1 Estación B1 Magdalena 18

5.2 Estación B2 Louseiras 26

5.3 Estación F2 Fraga Redonda 34

6. COMPARATIVA CON DATOS HISTÓRICOS 41

7. VALIDACIÓN METODOLOGÍAS. RESULTADOS DE EJERCICIOS DE

ANEXO I: INFORME DE DETERMINACIONES ANALITICAS DE HIDROCARBUROS AROMÁTICOS

En el año 1993 se inició un proceso de transformación de la Central, con objeto de

Posteriormente, en el periodo 2005-2008 Endesa Generación ha realizado la

 Sistema de Control de Emisiones.

 Red de Vigilancia y Control de la Calidad Atmosférica.

 Unidad Central de adquisición de datos y gestión de la información.

 Sistema de predicción estadística de calidad del aire ambiente.

Los objetivos fundamentales de la Red son los siguientes:

 Vigilar el grado de cumplimiento de la legislación vigente en cuanto a

 Alertar de episodios puntuales de alteración de la calidad del aire que

 Proporcionar información básica para los programas de Control

Todas las estaciones de calidad de aire poseen analizadores de dióxido de azufre y

Por otra parte, algunas de ellas también disponen de sensores de dirección y

Utilizando la infraestructura existente en la Red de Vigilancia, se han realizado

Se ha realizado una campaña de caracterización de elementos y compuestos traza

Los objetivos previstos son los siguientes:

 Determinar analíticamente las concentraciones de metales pesados y

 Verificar si las concentraciones de metales y Benzo(a)pireno en las

 Responder al compromiso adquirido con el Laboratorio de Medio

El estudio de caracterización se ha efectuado con la colaboración de la Universidad

F-2 FRAGA REDONDA

Periodo de promedio Valor Límite ( µg/m3)

Valor Límite diario para 24 horas 50 que no podrá

Valor Límite anual para 1 año 40

La Directiva 2008/50/CE ha sido traspuesta a la legislación española mediante el Real

CONTAMINANTE VALOR OBJETIVO

El valor objetivo es referente al contenido total de la fracción PM 10 como promedio de

CONTAMINANTE VALOR LIMITE

Tanto el Real Decreto 102/2011 como la Directiva 2004/107/CE en su Anexo II se refiere

Arsénico Cadmio Níquel Bap

Umbral 60% 60% 70% 60%

Umbral inferior 40% 40% 50% 40%

Los umbrales superior e inferior de la concentración de plomo viene descrito en el Real

Umbral inferior de evaluación 50% del valor límite (0.25 µg/m3)

MÉTODO DE REFERENCIA PARA EL MUESTREO Y ANÁLISIS DE ARSÉNICO, CADMIO Y

El método de referencia para la toma de muestras y posterior análisis se ha basado en

MÉTODO DE REFERENCIA PARA EL MUESTREO Y ANÁLISIS DE BENZO(A)PIRENO EN AIRE

En la norma UNE-EN 15549:2008 de calidad de aire se describe el método normalizado

El método se divide en dos partes principales: la primera es el muestreo en campo y la

El tiempo de muestreo es de 24h. El filtro se lleva al laboratorio y se extrae el BaP

4.- PARTE EXPERIMENTAL

El estudio de caracterización se ha realizado en tres de las siete estaciones que

Control de Emisión COORDENADAS GEOGRÁFICAS DE LAS

Medioambiente U.P.T. Central Térmica

B-1 (Magdalena): Estación Suburbana, dentro del Casco Urbano de As Pontes

B-2 (Louseiras): Estación rural, dentro del Parque Eólico “Muras”.

Captador de Alto Volumen Digitel DHA-80

Estación/Equipo SO2 NOx Ozono Teom(PM10) Grimm(PM10) Digitel(PM10) PM2.5 CO

En primer lugar, se realizó un muestreo de 15 días, obteniendo muestras diarias. El

Captador de Alto Volumen Digitel DHA-80 con cabezal PM10

Filtros circulares de microfibra de cuarzo Albet de 15 cm de diámetro

Horno mufla Naberthem modelo P-320

Balanza analítica Sartorius modelo CP-123S (com precisión 0.0001g)

Previamente al muestreo se realiza una calibración del sistema de regulación y

Después del muestreo, el material usado en la extracción de los metales es el

Material de uso diario en laboratorio

Microondas Millestone Ethos One

24-jul 0,011() 0,58 0,69 1,42 0,046 0,061()

26-jul 0,026 3,03 0,44() 2,62 0,066 0,061()

14/07/13 0,011 0,33 0,71 0,27 0,005() 0,061()

24/07/13 0,011() 0,27() 0,34 0,93 0,069 0,061(*)

25/07/13 0,011() 0,27() 0,38 0,75 0,070 0,061(*)