El enlace iónico Iones

• Procedencia: La fuerza electrostática que • Ya hemos dicho que el núcleo de un átomo

mantiene unidos a dos átomos.
• Los átomos tratan de tener 8 electrones en
la capa de valencia
• Los compuestos iónicos se mantienen unidos
por medio de la atracción de sus cargas
opuestas
• Los metales pierden electrones para formar
cationes con capa de valencia vacía
• Los no metales ganan electrones dando a
lugar a aniones con la capa de valencia llena
permanece inalterado en las reacciones
químicas ordinarias
• Pero los átomos pueden perder o ganar
electrones muy fácilmente en las mismas
condiciones
• Cuando se ganan o pierden electrones por un
átomo, el resultado es una partícula cargada
que se conoce como ion
• Por ejemplo, el Sodio (Na) tiene 11 protones
y 11 electrones
• Pero puede perder fácilmente 1 electrón

26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 51 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 52

Iones Iones
• Cada uno de ellos tiene una carga neta de 1+ y
• El estado iónico de un átomo o compuesto, se 1- respectivamente (las unidades de carga son
representa por medio de un superíndice a la electrones)
derecha de la fórmula química: Na+, Mg2+
(nótese que en el caso de 1+, o 1-, el 1 se
omite)
• En contraste al Na, el átomo de Cloro (Cl)
puede ganar muy fácilmente un electrón para
dar un ion cloruro (Cl-) (es decir, 17 protones
18 electrones)
• Los iones resultantes son un catión que tiene
11 protones y 10 electrones y un anión que
tiene 17 protones y 18 electrones. – En general, los átomos metálicos tienden a
perder electrones, en tanto que los no-
metales tienden a ganarlos
26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 53 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 54

1
 Los iones y la regla del octeto
• Los iones simples son átomos que han perdido o
ganado electrones para satisfacer la regla del
octeto
• Se formarán basándose en lo que requiera la
menor ganancia o pérdida de electrones para
completar su octeto:
– Na ssd Na+ + e-
– Cl + e- ssd Cl-
• Ambos átomos se han convertido en iones
– Na perdió un electrón, ahora su carga es 1+
– Cl ganó un electrón, ahora su carga es 1-
26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR
¿Cómo se predice la carga iónica?
• El nitrógeno tiene un número atómico de 7 y
el átomo neutro de nitrógeno tiene 7
protones y 7 electrones
• Si el nitrógeno ganara 3 electrones, tendría
10 electrones, como el gas noble Neón
• Sin embargo y a diferencia del Neón, el ion
resultante de Nitrógeno tendrá una carga
neta de N3- (7 protones, 10 electrones.)
• El lugar de un elemento en la tabla periódica
puede ayudarnos a predecir la carga de las
formas iónicas de un elemento.
• Esto es esencialmente cierto para los
elementos en los extremos de la tabla
26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR
Iones
• El caso de Na+ y Cl- es el de los iones simples,
• Los cuales son diferentes a los iones
poliatómicos como el NO3- (ion nitrato) y el
SO42- (ion sulfato)
• Estos, están formados por átomos unidos
molecularmente, pero que tienen más o
menos electrones de los necesarios para ser
neutros
• Las propiedades de un ión también son muy
diferentes de las propiedades del átomo del
cual se deriva
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Compuestos iónicos
• Los iones se forman cuando uno o más
electrones se transfieren de un átomo neutro
a otro
• Por ejemplo, cuando el sodio elemental
reacciona con cloro elemental, un electrón
del sodio se transfiere al cloro
• El resultado es un ion sodio (Na+) y un ion
cloro o cloruro (Cl-)
• Los iones con cargas opuestas se atraen entre
sí y se unen para formar un NaCl (cloruro de
sodio) el cual es un compuesto iónico
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2
 Compuestos iónicos
• Un compuesto iónico está formado por iones
cargados positiva y negativamente
• Los compuestos iónicos son generalmente
combinaciones de metales con no-metales
• Los compuestos moleculares son en general
combinaciones de no-metales
• Los compuestos metálicos son combinaciones de
metales
• Los compuestos iónicos típicamente forman
arreglos de átomos ordenados en arreglos
tridimensionales (cristales)
• Por lo tanto no podemos describirlos usando
fórmulas moleculares, sino que debemos emplear
fórmulas empíricas
26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR
Cristales y compuestos iónicos
• Al examinar la apariencia externa (o hábito)
de un cristal siempre nos impresiona su
simetría
26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR
Propiedades de los compuestos iónicos
• Tienden a ser aislantes en sólido pero conducen
la corriente eléctrica al fundirse
– Esta conductividad se puede atribuir a la
presencia de iones
• Tienden a tener puntos de fusión altos
– Pues el enlace iónico es omnidireccional y
muy fuerte
• Son compuestos duros pero quebradizos
– Porque el enlace iónico es ordenado
• Se disuelven en disolventes polares
– Los iones pueden interactuar con los dipolos
del disolvente
59 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 60
Cristales y compuestos iónicos
• Aunque los cristales suelen presentar una
cierta regularidad en sus caras, esta puede
perderse
• Por ejemplo aunque el NaCl generalmente
cristaliza como cubos, a veces puede crecer
con las aristas modificadas con caras
triangulares
61 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 62
3
 Cristales y compuestos iónicos Estructuras cristalinas simples
• Las regularidades externas que exhiben los
• Desde que Bragg aplicó por primera vez el
cristales, nos llevan a esperar un
comportamiento similar en el arreglo interno uso de los Rayos X al problema de la
• Así, un cristal de NaCl solo determinación de las estructuras cristalinas,
puede romperse a lo se han examinado un vastísimo número de
largo de los planos
que son paralelos a estructuras
las caras del cubo • Para comprender el comportamiento de las
• Al intentar romperlo sustancias químicas iónicas, describiremos
en un plano arbitrario,
lo destrozaremos unas cuantas de estas estructuras (las más
sencillas)

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Estructuras cristalinas simples Estructuras cristalinas simples

• La estructura del cloruro de sodio: • La estructura del cloruro de cesio:

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4
 Estructuras cristalinas simples
• La estructura de la fluorita:
26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR
Estructuras cristalinas simples
• La estructura del rutilo (TiO2):
26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR
Estructuras cristalinas simples
• La estructura de la blenda de Zn:
67 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 68
Existencia de los iones
• Las configuraciones geométricas de las sales
no dan evidencia acerca de si son o no iónicas
• Pero existen un número de observaciones que
nos hacen sospechar que si lo son
• Entre estas se encuentra el hecho de que los
compuestos iónicos en disolución o fundidos
conducen la corriente eléctrica
• Sin embargo, hasta las técnicas de
cristalografía de rayos X nos daban una
respuesta ambigua a este problema
69 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 70
5
 Existencia de los iones Existencia de los iones
• No fue sino hasta que los métodos de medición
hicieron posible crear mapas de densidad
electrónica suficientemente exactos
• Que no solamente nos daban información de
las posiciones de los núcleos
• Sino también de la densidad de carga
electrónica alrededor de estos
• Se presenta a continuación un mapa de
densidad electrónica de una de las caras del
NaCl
26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 71 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 72

Existencia de los iones Existencia de los iones

• Al analizar los diagramas anteriores podemos
darnos cuenta que al movernos hacia el
núcleo, la densidad electrónica aumenta, al
alejarnos disminuye
• Si definimos una frontera aproximada para
cada átomo (donde la densidad electrónica es
mínima)
• Podremos emplear un método de integración
de la densidad electrónica, y calcular el
número total de electrones alrededor de cada
núcleo
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6
 Existencia de los iones
• De esta manera se ha encontrado que alrededor
de los sodios hay aproximadamente 10.05
electrones, en tanto que alrededor de los cloros
hay cerca de 17.70 electrones.
• Al comparar estos valores con el número de
electrones que los iones Na+ y Cl- deben tener (10
y 18 respectivamente), nos damos cuenta que
dentro de los límites del error experimental
prácticamente tenemos dos iones.
• Es decir que es posible concebir que ha habido
una transferencia electrónica completa y los iones
están presentes en la estructura cristalina.
26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR
Existencia de los iones
• De esta manera, que podemos representar a los
iones como esferas cargadas de tamaño fijo
• Y a pesar de algunas limitaciones, este modelo ha
probado ser extremadamente útil y lo
analizaremos a profundidad
• Los mapas de densidad electrónica tan detallados,
nos dan una forma muy elegante, aunque
innecesaria de presentar los datos de Rayos-X
• Sobre todo cuando lo que en realidad necesitamos
es únicamente la distancia ínternuclear
• En particular, para los cristales iónicos simples,
esta puede obtenerse rápidamente y con gran
precisión, como se aprecia a continuación:
75 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 76

Tamaño de los iones Tamaño de los iones

• En estas figuras podemos ver que la distancia • A continuación una tabla de los valores de a
ínter-nuclear o separación entre los vecinos más para varios halogenuros de álcali:
cercanos está dada por este tipo de expresiones:
Compuesto Tipo de estructura a(Å)
a a LiF FCC 4.02
reqNaCl = reqCsCl = 3 NaF FCC 4.62
2 2 NaCl FCC 5.62
NaBr FCC 5.94
NaI FCC 6.46
CsF FCC 6.02
CsCl BCC 7.12
CsBr BCC 7.54
CsI BCC 7.92

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 Tamaño de los iones Tamaño de los iones
• Distancia interiónica vs. Número atómico del • Distancia interiónica vs. Número atómico del
catión, para los halogenuros alcalinos: Cs anión, para los halogenuros alcalinos:
I
Rb Br
K Cl
Distancia interiónica (Å)

Distancia interiónica (Å)

Na
Li F

Número atómico Número atómico

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Tamaño de los iones Tamaño de los iones

• Comparación • Comparación
de los de los
metales halógenos
alcalinos

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 Tamaño de los iones Tamaño de los iones
• Comparación
especies • Este comportamiento indica que la diferencia
isoelectrónicas entre las distancias internucleares de cada
compuesto, es independiente del halógeno en la
primera figura o del metal alcalino
en la segunda
• Esta regularidad es la
que debíamos esperar
si los cristales estuvieran
compuestos de iones
esféricos, cada uno
de un tamaño fijo

26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 83 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 84

Celda Unitaria Celda Unitaria

• Se define como el arreglo ordenado de átomos,
moléculas o iones
• En un sólido nos permite describir al cristal como
si estuviera construido por la repetición de una
unidad estructural simple.
• Puesto que el cristal está hecho de un arreglo de
celdas idénticas, entonces un punto cualquiera en
una celda está repetido en cada celda y es idéntico a
cada uno de estos, es decir tiene el mismo entorno en
cada celda dentro del cristal
• Al arreglo de estos puntos idénticos se le conoce
como malla cristalina
• Aunque estas celdas
son cúbicas

26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 85 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 86

9
 Celda Unitaria
• Si estudiamos la estructura cristalina del NaCl a
nivel molecular, tendremos:
• La celda unitaria del cloruro de sodio es cúbica y
esto se refleja en la forma de los cristales de sal
Celda Unitaria
• Si la celda unitaria se dibuja con los iones de
Na+ en las esquinas, entonces los iones de Na+
también estarán presentes en el centro de cada
cara de la celda unitaria

Cl
Na

• La celda unitaria puede dibujarse tanto con los

iones de Na+ en las esquinas, como con los iones
de Cl- en las esquinas.
26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 87 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 88

Celda Unitaria Celda Unitaria

• Si la celda se dibuja con los iones de Cl- en las
esquinas, entonces los iones de Cl- también
están presentes en el centro de cada cara de la
celda unitaria
26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR
• Dentro de la celda unitaria debe haber el mismo
número de iones de Na+ que de Cl-.
• Por ejemplo, para la celda unitaria con los iones
de Cl- en el centro de las caras.
– la capa de arriba tiene
•(1/8+1/8+1/8+1/8+1/2)=1 iones de Cl-, y
•(1/4+1/4+1/4+1/4)=1 iones de Na+
– La capa intermedia tiene
•(1/2+1/2+1/2+1/2)=2 de iones Cl- y
• (1/4+1/4+1/4+1/4+1)=2 iones de Na+
– La capa inferior tiene el mismo número de
iones de Cl- y Na+ es decir, 1
– La celda unitaria tiene un total de 4 iones Cl-
y 4 iones Na+ en ellas.
– Esto es igual a la fórmula empírica del NaCl.
89 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 90

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 Celda Unitaria Celda Unitaria
• No todas necesitan ser cúbicas • Relaciones de los parámetros de una celda:
• Los ejes de la celda unitaria o dimensiones de
la celda unitaria, se llaman
– a, b y c
• Los ángulos de la celda unitaria se definen
así:
– α, es el ángulo formado por los ejes b y c
de la celda
– β, es el ángulo formado por los ejes a y c
de la celda
– γ, es el ángulo formado por los ejes a y b
de la celda

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Sistemas cristalinos Sistemas cristalinos

• Un sistema cristalino es una clase que describe la
simetría de las estructuras en tres dimensiones.
• Al conjunto infinito de puntos generado por la
translación de la celda unitaria se le llama Lattice
o Red tridimensional.
• Un cristal que está hecho de uno o más átomos
(la base o celda unitaria), es una repetición de
esta celda en cada punto de la lattice.
• La combinación de los siete sistemas cristalinos
con la manera en que podemos centrar a cada
lattice genera las catorce lattices de Bravais.
• En total hay 7 sistemas cristalinos y 14 lattices
26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR
• Los siete sistemas cristalinos descritos por sus
parámetros de celda son:
– Triclínico: a ≠ b ≠ c y α ≠ β ≠ γ
es el menos simétrico de los sistemas cristalinos
– Monoclínico: a ≠ b ≠ c; α = γ = 90° y β ≠ 90°
– Ortorrómbico: a ≠ b ≠ c; α = β = γ = 90°
– Tetragonal: a = b ≠ c; α = β = γ = 90°
– Cúbico: a = b = c; α = β = γ = 90°
– Trigonal: a = b = c y α = β = γ <120°, ≠ 90°
– Hexagonal: a = b ≠ c y α = β = 90° γ = 120°
93 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 94

11
Sistemas cristalinos Sistemas cristalinos
• Las maneras en que podemos centrar una lattice • Las 14 Lattices de Bravais son:
son: – Triclínica,
– Primitiva (P): sólo pueden haber puntos de la Primitiva (P): a
red o lattice en las esquinas de la celda. c
b
– Centrada en el cuerpo (I): Hay un punto – Monoclínica,
adicional en el centro de la celda. Primitiva (P):
– Centrada en la cara (F): Hay un punto a
adicional en cada una de las caras de la celda. c
b
– Centrada en una cara (A), (B) o (C): Hay un
punto de adicional en el centro de alguna de – Monoclínica,
las caras. Centrada en el cuerpo (I)
a
• Aunque en total debieran haber 7 x 6 = 42 c
b
combinaciones la mayoría son equivalentes,
dejándonos solamente 14 lattices convencionales
26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 95 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 96

Sistemas cristalinos Sistemas cristalinos

• Las 14 Lattices de Bravais son: • Las 14 Lattices de Bravais son:
– Ortorrómbica, – Tetragonal,
Primitiva (P): a Primitiva (P):
c a
b c
– Ortorrómbica, – Tetragonal, a
Centrada en el cuerpo (I): a Centrada en el cuerpo (I):
c a
b c
a
– Ortorrómbica, – Trigonal,
Centrada en las caras (F): Romboédrica (R): a a
a
c a
b
– Ortorrómbica, – Hexagonal,
c
Centrada en la base (C) a Primitiva (P)
c
b a
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12
Sistemas cristalinos Sistemas cristalinos cúbicos
• Las 14 Lattices de Bravais son: • Todos los átomos, los iones y muchas moléculas
– Cúbica, pequeñas pueden considerarse esféricos, todos se
Primitiva (P): empacan en una malla cristalina esencialmente
a
a como entidades esféricas.
a
• El sistema cúbico cristalino es aquel donde la
– Cúbica, celda unitaria tiene la forma de un cubo y es una
Centrada en el cuerpo (I): de las más formas más comunes encontradas en
a
a los cristales y en los minerales.
a
• Hay tres variedades de cristales cúbicos:
– Cúbica, – Cúbico simple
Centrada en las caras (F): – Cúbico centrado en el cuerpo (BCC)
a
a – Cúbico centrado en la cara (FCC)
a
• Con algunas variantes adicionales
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Empaquetamiento de esferas cercanas Empaquetamiento de esferas cercanas

• Empaquetamiento tridimensional de esferas:
• En tres dimensiones, las esferas solo pueden
empacarse en dos tipos generales de arreglos:
Capa #1

La capa #2 descansa en las depresiones de la

capa #1

La capa #3 descansa en las depresiones de la

capa #2 directamente encima de las posiciones
de la capa #1 ⇒ Hexagonal
La capa #3 descansa en las depresiones de la
Cúbico capa #2 pero no directamente encima de las
Hexagonal posiciones de la capa #1 ⇒ Cúbica

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13
 Otras propiedades
• Número de coordinación
De un átomo o ion en una molécula, o en un
cristal, es el número de vecinos más cercanos.
• Cristales y moléculas
Este número se define de manera ligeramente
diferente para las moléculas que para los cristales.
• Moléculas
Es muy fácil definirlo pues se refiere a los átomos o
iones unidos entre si y simplemente se cuenta el
número de enlaces que tiene cada átomo o ion.
• Cristales
Como en estado sólido a menudo los enlaces están
definidos menos claramente, se emplea un modelo
más simple en el cual es el número de átomos al
que toca un átomo o ion.
26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 103
Otras propiedades
• Efectos de tamaño
Cuando dos iones se acomodan en una red,
la manera en que lo hagan dependerá de los
tamaños relativos de ambos
Es decir, que la geometría de un compuesto
iónico estará determinada por la relación
entre los tamaños del catión y del anión.
• Relación de radios
Si un catión pequeño está rodeado de
aniones grandes, el número de aniones será
menor que en el caso de un catión mayor
26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 104

Efectos de tamaño La relación de radios

• Los efectos de tamaño pueden verse • Por medio de argumentos geométricos
gráficamente aquí: sencillos, es factible calcular el tamaño de un
sitio octaédrico de un conjunto de aniones en
un empaquetamiento cercano
• Esta figura ilustra el arreglo geométrico que
resulta de poner 6 aniones en contacto con un
catión en el sitio octaédrico resultante

• Esto, claro, se aplica también a los sistemas

tridimensionales
26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 105 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 106

14
 La relación de radios La relación de radios
• Esto puede expresarse algebraicamente – De manera que:
– Dado que la diagonal del cuadrado entre 4 0.293 ⋅ r− = 0.707 ⋅ r+
aniones vale: 2r-+2r+ – Lo que nos lleva a:
– Y como el ángulo de la diagonal es de 45°, r+ 0.293
podemos decir: = = 0.414
2r− r− 0.707
cos 45! = 0.707 = – Eso nos permite decir que esta es la relación
2r− + 2r+ de radios límite para un sitio octaédrico
– Que es lo mismo que: – Es decir, un catión solo será estable en un
2r− = 0.707 ⋅ (2r− + 2r+ ) sitio octaédrico si es capaz de evitar que los
– Que al resolver para r- nos da: aniones se toquen, o sea que r+
≥ 0.414
r− = 0.707 ⋅ r− + 0.707 ⋅ r+ r−
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La relación de radios La relación de radios

– Los cationes menores preferirán los sitios
tetraédricos, con argumentos geométricos • A continuación una tabla con estos valores
similares, se puede determinar que el límite N° de Coordinación Geometría Ejemplos r+ / r-
mínimo para una coordinación tetraédrica será
de: r+ 4 tetraédrica ZnO 0.414
≥ 0.225 6 octaédrica NaCl
r− 8 cúbica CsCl
0.732
– Esto es, que las relaciones de radios que están
12 dodecaédrica 1.000
en el intervalo de 0.225 hasta 0.414 preferirán
sitios tetraédricos
– Si la relación está por encima de 0.414, el • Entonces, es claro de lo anterior que podemos
arreglo preferido será octaédrico asignar a cada ion un radio característico de
– Si es superior a 0.732, el catión se podrá manera que la adición de los dos radios (catión y
acomodar entre 8 aniones
anión) nos dará la distancia internuclear
– Finalmente si es mayor a 1.0, serán 12 aniones
26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 109 26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 110

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 Fuerzas de enlace entre iones
• Del análisis de las características de los compuestos
que llamamos iónicos, podemos entonces sugerir
que las fuerzas que gobiernan al enlace iónico son
electrostáticas de dos clases:
– Las atractivas, que obligan a los iones de signo
opuesto a estar juntos
– Las repulsivas, que definen la distancia ínter-
nuclear, e impiden colapsarse a los núcleos.
• De manera que la expresión de la energía de enlace
total debe incluir dos términos:
– El primero estará definido por la aplicación de la
electrostática clásica (Coulomb)
– El segundo por una expresión empírica sugerida
por la mecánica cuántica.
26/11/08 ESTRUCTURA MOLECULAR 111

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