N ROR Ne . “2 wel NRA ie ans OS A MANUAL DE MINERALOGIA CUARTA EDICION * Basado en la obra de J. D. DANA x « mre ste ryt AEG ys aw y - , ae ee >Titulo de la obra original: Manual of Mineralogy, 21" Edit Edicion original en lengua inglesa publicada por John Wiley & Sons, Ine. New York, U.S.A. Copyright © John Wiley & Sons, Ine. Versién espaiola por Profesor Dr. J. Aguilar Peris Catedratico de Termologia de la Universidad Complutense de Madrid Propiedad de: . EDITORIAL REVERTE, S. A. Loreto, 13-15. Local B 08029 Barcelona. ESPANA. ‘Tel: (4) 93 419 33 36 Fax: (34) 93 419 51 89 e-mail: reverte@reverte.com ‘wwe reverte.com REIMPRESON: 1UL10 DE 2006 Reservados todos los derechos, La reproduccién total o parcial de esta obra, por cual- Guier medio o procedimiento, comprendidos la reprografia y el tratamiento informitico, queda rigurosamente prohibida, salvo excepcién prevista en la ley. Asimismo queda prohibida la distribucién de ejemplares mediante alquiler o préstamo piblicos, la comu- nicacién piblica y la transformacidn de cualquier parte de esta publicacién (incluido el disefto de la cubierta) sin la previa autorizacién de los titulares de la propiedad intelec~ tual y de la Eaitorial. La infraccidn de los derechos mencionados puede ser constitutiva de detito contra la propiedad intelectual (Art. 270 y siguientes del Cédigo Penal). El Centro Espaiiol de Derechos Reprograficos (CEDRO) vela por el respeto a los citados derechos, Eaichin em espaol: N:4-291-4606-7 Volumen E4-291-4608-3 Obra completa Depésito Lezak 8-26871-2006 Fevprcso en Espada «Printed in Spain Impreso por Doosingraf Impressors (08100 Mollet del Valles (Barcelona)INDICE ANALITICO Carituto 1 INTRODUCCION 141 Delinicién de mineral 2 1.2 Historia dela mineralogla 4 1.3 Importancia econémica de los minerales 14 1.4 Nombre de los minerales 14 1.5 Sibliografia y referencias de mineralogia 15, Referencias y lecturas recomendadas 15 Caviruto 2 CRISTALOGRAFIA 24 Cristalizacin 1 2.1.1 Crecimiento de un cristal 19 2.2 Orden interno en los cristales 20 23 Elementos de simetria (sin traslacién) 23, 2.3.1 Resumen de las operaciones de simetria sin acion 33 2.4 Morfologia de los crstales 37 2.4.1 Simetia cristina 41 2.4.2 Ejescristalogrificos, 42 243 Forma 47 24.4 Zonas 56 2.4.5 Habito cristaling 56 2.5 Medida de los ingulos crstalinos. 57. 26 Proyecciones crstalinas 59 2.6.1 Proyeccién esiérica 59) 2.6.2 Proyeccidn estercogrsfica 60 2.7 Lastreinta y dos clases cristalinas 69) 2.7.1 Sistema wichinico 2.7.2 Sistema monoclinico 74 78 2.7.6 Sistema isométtico 101 2.8 Intercrecimiento de cristales. 110 Referencias ylecturas sugeridas 116 CapiruLo 3. CRISTALOGRAFIA: ORDEN INTERNO Y SIMETRIA. 3.1 Direcciones y distancias de traslacidn 119) 3.2 Orden monodimensional (filas) 122 3.3 Orden bidimensional (redes planas) 122 3.3.1 Restricciones del angulo de rotacién 126 3.3.2 Contenido de simetria de los motivos planarios 126 3.3.3 Contenido de simetria de las redes planavias 127, 3.3.4 Grupos planarios bidimensionales 129 3.4 Orden tridimensional 134 3.4.1 Redes tridimensionales 134 3.4.2 Ejes helicoidales y planos dedeslizamiento. 140 3.5 Grupos espaciales 146 3.6 Estructura cristaling 158 3.6.1 Determinacidn de las estructuras critalinas 158 3.6.2 lustraciin de las estructurascristainas 160 3.7 Wwoestructuralismo 163 3.8 Polimorfismo 166 3.9 Politipismo 172 3.10 Minerales metamicticos. 173 3.11 Mineraloides (minerales no crstalinos) 175 3.12 Preudomorfismo 176 3.13 Complejidades y defectos estructurales 176 3.14 Macs 181 3.14.1 Origen de las maclas 182 Referencias ylecturas sugeridas 183 xCarituto 4 CRISTALOQUIMICA 4.1 El stomo 186 4.1.1 Elementos quimicos y el sistema periédico 187 4.1.2 El modelo de Bohr del stomo 187 4.1.3 El modelo de Schrddinger del tomo _191 4.1.4 Configuracidn elecudnica y la tabla periédica 196 42 Hion 199 4.2.1 Radios atémicos y idnicos 202 43 Coordinacién de ones 207 43.1 Relacidnde radios 209 4.4 Fuerzas de enlace en los cristales 218 44.1 Enlace idnico 219 442 Enlace covalente 222 4.4.3 Evaluaciin del cardcter del mecanismo de enlace 224 4.44 Enlace metilico 224 4.455 Enlace de van der Waals, 4.46 Enlace de hidrdgono 44.417 Cristales con mas de un tipo de enlace 228 4.5 Ejemplos de algunos tipos de estructura comunes 228 4.5.1 Estructura del NaCl 229 45.2 Estucturadel CsCl 229 455.3 Estructura de la esfalerita (ZnS) 229 45.4 Estructura del Caf) 230 4.5.5 Estructura del rtlo TOs) 231 4.5.6 Estructura de la perowskita (ABO,) 231 4.5.7 Estructura de a espinela (AB,0,) 232 4.5.8 Estructuras de silicatos. 234 4.6 Cambios del tipo de estructura por causa de las altas, presiones 234 46.1 Radiactvidad 237 Referencias y lecturas sugeridas” 239 CarituLo 5 QUIMICA MINERAL 5.1 Composicién quimica de la corteza terrestre 242 5.2 Téenicas quimicas analiti 245 5.2.1 Anilisisquimico himedo 246 5.2.2 Anilsis gravimétrico 246 5.2.3 Espeetroscopia de absorcién atémica 246 5.2.4 Fluorescencia de rayos X 248 5.2.5 Microanalisis de sonda elecwonica 250 5.2.6 Aniliss espectrogrifico dptico 253 5.3 Variacién en la composicién de los minerales 253 5.3.1 Solucion solida sustiucional 255 5.3.2 Solucion solidaintersticial 256 5.3.3 Solucion solida con omision 256 54 Desmezla 258 5.5 Anilisis quimicos elementales 261 5.6 Representacidn grafica de la composicion de los minerales 267 Referencias ylecturas sugeridas 273 iypice anattico CariruLo 6 PROPIEDADES FISICAS DE LOS ‘MINERALES 6.1 Habitos y agregados crstalinos 276 6.2 Exfoliacin, particin y fractura 278 6.2.1 Exioliacion 278 6.2.2 Partcion 280 6.2.3 Fracture — 280 623 Dureza 280 64 Tenacidad 282 6.5 Peso especifico 282 65.1 Pesoespecifico medio 283 1655.2 Detesminacién del peso especitico 283, 6.6 Color 286 6.6.1 Transiciones de campo en crstales 267 16.5.2 Transiciones orbitales moleculares 290 6.6.3 Centros de color 292 6.6.4 Onras causas del color 293 6.6.5 Hoella 293 6.6.6 Billo 293 6.6.7 Juego de colores 294 6.7 Tomasolado y asterismo 295 6.7.1 Luminiscencia 296 16.7.2 Fluarescencia y fasforescencia 296 7.3 Termoluminiscencia 298 6.7.4 Trboluminiscencia 298 6.8 Propiedades eléctricas 298 6211 Piezoelectricidad 298 68.2 Piroelecticidad 299 6.9 Propiedades magnéticas 299 Referencias ylecturas sugeridas 302 Capiruto 7 CRISTALOGRAFIA DE RAYOS X 7.1 Kspectros de rayosX 304 7.2 Efectos de difraccién y la ecuacién de Bragg 306 7.2.1 Método de Laue 308 7.2.2 Otros métodos con monocristales. 310 7.3 Método del polvo 311 7.3.1 Difractimetro de polvo de rayosX 316 Referencias y lecturas sugeridas 318 Capitulo 8 PROPIEDADES OPTICAS 8.1 Naturaleza dela luz 320 8.1.1 Reflexién yrefraccion 320 8.1.2 indice de refiaccién 320 8.2 Reflexién totaly Sngulo critico 321 8.3 Cristalesis6tropos y anisotropos 322 DE LOS MINERALESIvoice anatinico M 4 Lue polarizada 322 Carituto 9 DIAGRAMAS DE ESTABILIDAD 8.5 El microscopio de polarizacion 324 MINERAL 885.1 Examen microseopico de minerales yeas 325 - — — 186 Cristal unianiales 326 9.1 Diagrama de fases del agua 342 86.1 Chistes nails emepaidescnados 328 2.2 kstabidad, energia de activacin y equlitrio 242 6.2 Limninas ausiianes {86.3 Crstalesuniasiles en luz polarizada ss cannpacietes 348 comvensente 331 9.4 Introduccién ala termodinimica 344 8.6.4 Determinacidn del signo Sptico 332 914.1 Regla dela fases de Gibbs 347 85.5 Signo de alazamieno 333 19.5 Fjemplos de diagramas de estabildad mineral 86.6 Abworcién y dicroisma 335 (ode fac) 4B 187 Cristal biasiales 338 9.5.1 Diagrams de un componente 348 87.1 Laindicatiz biaxial 334 dos componentes 351 87.2 Cristal baniafesen luz poavizada tres @ mas componentes 357 onvergente 335 19.5.4 Diagrams para reacciones minerales en presencia de 187.3 Determinacion dl signa éptico de un cristal 10000, 365 bi 337 9.5.5 Diagramas tp 366 {87.4 Orientacién optica en los cristae biawiales 338 cletenctes yecurin sugtiidie 368 8.7.5 Dispersién de los ejes 6pticos 338 87.6 Absorciéin y pleacroismo 339 Propiedades épticas de los minerales opacos 339 Referencias y ecturas sugeridas 340 Inpice auraréricoa You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this booka You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this booka You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this bookRetrato de Niels Stensen. (En su forma latinizada Nicolaus Steno.) Steno nacié en Copenhague, Dinamarca, en 1638 y mutid en el ato 1686, (De G. Scherz, Steno, Geological Papers, Odense University Press, 1969.) FicuRA 1.2 eliminado los hidrocarburos vokitiles y el earbsin ha cristal zado. Este residuo mineral es el grafito. 1.2. HISTORIA DE LA MINERALOGIA Aunque es imposible trazar sistemdticamente el desarrollo de la mineralogia en unos pocos pairratos, s{ podlemos sefialar Jos hechos mis importantes de este desarrollo. El surgis de la mineralogia como una ciencia es relativamente reciente, pero la prictica de las artes mineral6gicas es tan antigua in las pinturas rupestres reali- Iwrropuceion zadas por hombres primitivos ya se utilizaron pigmentos na turales hechos de hematite roja y Gxido de manganeso negro, y las herramientas de pedernal eran posesiones preciosas du a Edad de Nilo, realizadas hace casi 5000 afios, nos muestra rante sdra. Las pinturas funerarias del Valle del boriasos artesanos pesando malaquita y metales preciosos, y elaborando deticadas gen fundiendo menas de miner de lapiskizuliy esmeralda. Cuando 1a Edad de Piedra dio paso a la Edad de Bronce, se buscaron otros minerales de los, que poder extraer los metales,a You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this booka You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this booka You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this booka InTRODUCCION FIGURA 1.6 — Microscopio de luz polatizada utilizado a mediados el siglo diecinueve. (De G, Tschermak y F. Becke, 1921 Lebrbuch der Mineralogie, Holder Pichler-Fempsky, Viena.) Comparese con la Fig, 8.10, FIGURA 1.7 (a Retrato de Sir William Henry Brawg (1862-1942) y (de su hijo Sir William Lawrence Bragg (1890-1971), Padre e hijo recibieron e Premio Nobel de Fisica en 1915. Ambos eran famosos por el resultado de sus investigaciones en el campo dela estructura de tun cristal mediante métodos de rayos X. (a, de Godley Ament, Lon: don, fotogeatia realizada por Walter Stoneman; b, del Times Newspa- pers, Lad,, London.)a You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this booka You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this booka You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this book2 1917 1948 1919 1980 1952 1953 | oss | 1986, 1987 | 1988 1989 1961 | 1902 1963 | 1966 Receptor e Institcién ala que pertenece Estudios soniomeéticos en cristalografa y parapénesis mineral: minerales de Franklin Furnace, NJ ‘Wallemae"T. Schaller. US. Geological Survey Mineralogie quimica: crstalograia y paragénesis de mineraes de pegmatit. Leonard James Spencer. British Museum (Natural History) | Sisemtica de minerals; editor durante large tiempo del Mineralogical Magazine y Mineralogical Abstracts ‘Charles Palache, Harvard University Esper S. Laren, Jr, Harvard University Mineralogiay petrologia determinacisn de propiedades Gpicas de mineraes ‘0 opacos award H, Kraus, University of Michigan Prownciay origen de minerals, formas crstalogrifcas: decal de apars: [Pionero into | rect leg prclamene minnie de ait: ence Seid ponies pees nome Pa Nigh, Tete, Coltabpatay ces mince memo y meta is | ats seams ver- | Determinaciones de estructura cristalina mediante técnicas de difraccién de Clarence S, Ross, U'S. Geological Survey William Lawrence Bragg, Cavendish Laboratory, U tay of Conbetige TayorX jum co pe Wiliam Henry Brg econ 1915 Pr tno Nobel de Fsca Merten Meru, Geophysical Laboratory. Carmgle | Cea rain arcnsncin de hes sae, aparns yop Norman L Bowen, Geophyica Labor, Came Im | Aplin de dts fico quiz experiments yconepine a probl- ‘iutoe a pete Frederick E. Wiig, Geophysical Labora, Camege|Propicndes pics de miner: dnc de wm micrncopio ptogin Jnstitution _mejorado y placas de ensayo Willam F Fes, US, Nation! Mascom CCanctacin de necvn minerals: minerals de los Extados Unidos y Mesce encloia Cos gar Tey, Univesity of Cambridge Aetcactn S ppls Tecnica emi de conjnea mints roms retrain ‘Alexander. Winchell, Univer of Wisconsin Evauci de lor principles grpos de siete a forma de races Titres de texto sobre mineralogia dptica Arthur F. Buddington, Princeton University Estudios petroligicos cuantitatives de muchos tipos de rocas y depésitos de Walker Has, Usinersiy of Michigan Mineo odtor durante 3 on de The american Minerbgist Marin J Bergen Massarhsets Ista ofTechalogy | Cislogafia rata esrla de crc de ayo X en monaco, hos de eta de tiara Felis L. Maca, Vive of Viena Disincie atm de pape pois de sists: susan aie: ‘slack entre etn cristina ypungtesia “oman FW. Banh, Oso Unineniy Petrology rsa de yon X:relaones progenies de ws rege de Nera (pr ein de On)» Nodes Prat Ram, University of Heelers Microcopia de We refed: mineralogy géactn de depalios de meas; ‘exo mporante de miserlogla de menss Joa W: Gre, Univesity of Minnesota | cistern de yes X sore minerals de wil; ming yptooga | ae Tormcione sews lorax el uri ‘ot Frank Sehaiet, Geophysical Laboratory, Cargc| Enno exerimentaes de equiv defied lato. imtoaen | (Cito Frondel, Harvard University | Mineralogia estrctural: caracterizacién de muchos nuevos minerales; mine- ‘alogia de wanio y trio: coautor del Sistema de Dana Adolph Pabst University of California, Berkeley (Crisalografia de rayos X_y mineralogia estructural: evaluacii del estado metamictco y de los silicatoslaminares ‘Max HL. Hey, British Museum (Natural History) ‘Quimica mineral de zeoltas. grupo de cloritas y meteorites: autor del Index ‘of Minerol Species. editor durante macho tiempo del Mineralogical Maga sinea You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this booka You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this booka You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this book6 INFRODUCCION Fleischer, M. 1991, Glossary of Mineral Species. The Mineralogical Record, Tucson, Aniz.. 256 pags. Nickel, E. H. y Nichols, M.C., 1991, Mineral Reference Manual. Van Nostrand Reinhold, New York, 250 pigs Reviews in Mineralogy, 1974-1992, vols. 1 a 27, Mineralogical Society of America, Washington, D.C. Strunz, H., 1970, Mineralogische Tabetlen, S* ed. Akademische Verlagszesellschatt, Leipzig, 621 pegs. Libros histéricos Agricola, G. De Re Metatlica,taducido de la primera edicion latina de 1556 por Helbert C. Hoover y Lou H. Hoover en 1950, Dover Publications. New York. 638 pigs. Ford, W. E., 1918, The growth of mineralogy de 1818 @ 1918. American Jourat of Science. v. 46. pigs. 240-254, Fropdel, C., 1983, An overview of crystallography im North ‘America, in Crystallogrophy in North America, D. McLachlan ‘and J.P. Glusker, eds, American Crystallographic Association, New York, pigs. 1-24, ‘Greene, F.C. y Burke, 1 G.. 1978, The science of minerals in the age of Jefferson. American Philosophical Society. vo. 68, pt. 4. 113 pigs Hazen, R. M,, 1984, Mineralogy: A historical review, Jounal of Geological Education, vol. 32. pigs, 288-298. Knopf, A.. 1941, Petcology. Geol. Soc. Amer. vol. SOaniversatio, Geology 1888-1938, pigs. 332-366. Kraus, £. H.. 1941, Mineralogy. Geol. Soc. Amer., 50 aniversario, Geology 1888-1938 pigs. 307-332 Pirsson, L. V., 1918, The rise of petmlogy as a science. Amer. J. Sein v 46, pgs. 222-240. 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Science, v.21, pigs. 1126-1131.a You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this booka You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this booka You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this book20 CCRISTALOGRAFIA: FORMA EXTERNA y « o Figura 2.2 (a) Seccidn a través de un vértice de un cristal de NaCl mostrando iones perfectamente enlazados y empaquetados cn la parte interna del cristal yenlaces quimicos no compensados en las supe ies externas (representa enlaces quimicos no com> pensados y = enlaces quimicos compensidos). (b) Una supericie cristalina muestra un escalén submicroscopico. La adhesion de Jones en tal escaldn disminuye la energia de la superficie del cristal. Esta energia ese! esultado acumulativo de los enlaces compen sados. () Conglomerados submicroscapicos de tomas que aparecen como bloques en las tres supeticies externas de un cristal Estos blogues ctean escalones para la formactgn de nuevas capas de iones en las supericies externas del cristal, 1a solucién (para ser redisueltos). Esto es debido al hecho de {que estos diminutos comienzos de una estructura ordenad tienen un drea superficial muy grande respecto al volumen. Esta gran superficie implica que existen muchos tomos (so- bre la superficie externa del cristal), con los enlaces quimi- ‘60s no compensados (véase Fig, 2.2), Tal cristal (0 grano mineral) con un dtea superficial grande es mas soluble que un cristal (o grano mineral) de gran volumen, en el cual la mayor parte de los dtomos son internos y tiene los enlaces {quimicos completamente compensados. Para que un niicleo “sobreviva” es necesario que crezea ‘con la suficiente rapidez para reducir su energia superficial (calculada a partir de la relacién drea superficial/volumen) y por tanto, su solubitidad. Si un nicleo alcanza un tamaito critica por el depSsito rapido de posteriores capas de iones, tendri una alta probabilidad de sobrevivir formando un cris tal mayor. Una imagen idealizada del crecimiento de un cris tal seria el ensanchamiento del micleo por el depésito ‘ordenado de iones adicionales sobre sus superficies externas (véase Fig. 2.1), Hoy sabemos que esta imagen es demasiado simple. La superficie sélida externa de un niicleo (0 cristal) ‘en contacto con una solucién saturada representa una super- ficie de enlaces quimicos no compensados (véase Fig. 2.2) La energia de tal superficie disminuye al adherirse un tomo y la cantidad de energia liberada por esta adhesin depende del lugar donde ésta tiene lugar. Por ejemplo, en la Fig. 2.2 la posicién “escalonada” sobre la superficie del cristal es el sitio donde mas energia se pierde a causa de los iones adicio- nales. Esto ocurre asi porque en los cristales de enlaces iénicos, como la halita (NaC), Ia energia de adhesion es mmixima en los vértices, intermedia en las aristas y minima en el centro de las caras, La mayor atraccién de dtomos en los vértices de los cristales iGnicos conduce normalmente a un répido crecimiento en estas direcciones, pudiéndose formar dendritas con ramas que irradian de un nicleo central. En al- ‘gunos tipos de cristales que difieren del NaCl por sus enlaces ‘no idnicos se supone que los étomos erecen sobre la superfi- cic externa en forma de grupos atémicos, Tales grupos, indi- cados como bloques en la Fig. 2.2c, aparecen como escalones en la superficie exterior, a lo largo de los cuales puede construirse una nueva capa exterior del cristal. En esta breve introduccion al tema del crecimiento de cristales hemos admitide que la adicién de iones (0 tomes 0 conglomerados de dtomos) en la superficie extema de un cristal se da segiin un modelo regular y continuo. Hoy sabe~ mos que generalmente no es éste el caso. En verdad, los cris tales naturales y sintéticos suelen contener imperfecciones y éstas seriin ampliamente tratadas en el Capitulo 3. 2.2. ORDEN INTERNO EN LOS CRISTALES El orden interno o estructura cristalina de un mineral puede considerarse como la repeticién de un motivo (0 grupo de ‘étomos) sobre una red (que es una distribucidn periddica de puntos en el espacio). La red comprende la componente de traslacién del orden interno, que seré tratada en el Capituloa You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this booka You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this booka You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this bookoy CRISTALOGRAFIA: FORMA EXTERNA re Ag Ficues 2.8 Objetos que muestran sélo elementos de simetria de rotacién. (a) Molinillo infantil con un eje cuaternari (4) perpendicular a ta «ara de! rotor. (b) Modelo de tes lagartos relacionados entre sf por un ee de rotacién ternario (3) perpendicular a la superficie del papel. Este eje ‘corta al pape! en un pun situado entre las tres cabezas, (Basado en la Limina 38 del lbvo dle M. C. Escher Fantasy and Symmetry: The Periodic Drawings of M. C. Escher 1965 por Caroline H. MacGillavry y Harry N. Abrams, Inc. Publishers, New York: copyright © 1939, M. C. Escher/Cor- don Ad, Baars, Holanda.) (c} Vista de un cristal de apatite a lo largo de su ej c. Este dibujo muestra una ancha cara basal (con un punto marcado ‘en su centro} yuna red de caras modificadas a su alrededor, La simetria global de este cristal requiere un eje de rotaciGn senario (6) que pasa por do. No-enisten planos de simetia bles en esta orientacion de un cristal de apatito Base BP Ficura 2.9 (a), Distrbucién de pentigonos con ejes de simetria de orden 5 perpendiculares ala figura; obsérvese Ia pre- sencia de huecos en el diagrama. (b} Distibucién de hexigonos con ejes de simetria senarios perpeadiculares a la figura; como en los paneles de las colmenas no queda hueco alguro. se hace evidente cuando se intenta cubrir una superficie pla ‘na con un motivo de cinco lados, tal como un pentéigono, sin solapamiento ni huecos, Fig. 2.94. Por otra parte. la Fig. 2.9 muestra cémo una red de hexdgonos puede cubrir total- mente una superficie. La imagen geométrica de la Fig. 2.94 muestra imegularidades y huecos que no suelen darse en las cestructuras cristalinas de los minerales. A eseala atGmica es- tos huecos podrian representar enlaces quimicos no com- pensados 0 enlaces hipertensos entre iones (0 étomos), fenémenos que no aparecen en estructuras cristalinas orde~ nada. Los posibles ejes de rotacién estin representados en la Fig. 2.10 con los simbolos grificos utilizados para represen- tarlos. El niimero de apariciones del motivo durante una ro- tacién de 360° da su nombre al eje de rotacién, Por ejemplo, dos unidades equivalentes durante una rotacién de 360° es- tin relacionadas con un eje de rotacién binario. La rotacién produce modelos en los cuales el motivo ori- ginal y los generacos en el proceso son idénticos en orienta- cidn entre si. Dicho de otro modo, el motivo original y el zgenerado son de la “misma mano”, Por ello, se dice que el motivo original y el generado por rotacién son congruentes.a You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this booka You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this booka You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this book28 los elementos de simetria vistos en un cubo geoméirico, como elementos de traslacién adicionales. Combinaciones de rotaciones Hasta ahora hemos considerado modelos engendrados por un je nico de rotacién o rotoinversién. Sin embargo. es po- sible combinar varios ejes de rotacién y engendrar modelos regulares tridimensionales. Los ejes de simetria deben loca (CRISTALOGRAFIA: FORMA EXTERNA Ficuma 2.14 Combinaciones de ejes de rotacién y jeneracién de modelos ordenados. (a) Perspectva de un eje de rotacion vertical Ccuaterario combinado con un eje de otacién binario £-0 en el plano ecuatorial. B es el ‘motivo original por encima del plano ecuato- fil y detris del je de otacin binario EO. También se muestra un motivo generado por 4, ‘este ee E-0. Kb (6 Proyecciones planas de la ’ focalizacin de los ejes de simetia y de los rmotivosunitarios. (a y(e Esquemas tide sionals de la dstribucin de los ees de sime- tra. Véase ol texto para el desarrollo de estas figuras, lizarse en posiciones simétricamente coherentes, de modo ‘que no exista una serie infinita de ejes. Por ejemplo, si un eje ‘cuaternario A forma un dngulo agudo con otro eje cuaterna- rio B, cada uno de ellos operari sobre el otro, generando una serie infinta de ejes. Para evitar esto, los ejes formarin un sin- glo de 90° o de 54°44”, como es el caso especial de Ia sime- trfa ctibica, Ademds, todos los operadores de simetria deben ccortarse en un solo punto.a You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this booka You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this booka You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this book32 (CRISTALOGRAFIA: FORMA EXTERNA FIGURA 2.19 tlustraciones de planos de simetria (p. de 5) que se cortan y las lineas de interseccide resullantes, equivalenies a ejes de otacidn. (ay (bt Perspectiva y pro: yeccidn plana de las combinaciones 2mm y as. En (a) los p. de s. venticales forman entie sin angulo de 90°; 0 (0) forman entee sl Angulos de 45°, En (cl (ch se abaden planos horizontales a las contiguraciones de (a) y (bres pectivamente. Las lineas de interseccion horizontal se convierten en ambas iustracianes en rotacianes binarias. Comparar la Fig. 2.19 con la proyeccién plana de la Fig, 2.18, al eje cuaternario, En las Figs. 2.186 y ¢ se indican tas trazas de los planos, por convenio, en forma de lineas continuas. En la Fig, 2.18 se engendran ocho motivos unitarios por enci- ‘ma del ecuatorial y ocho por debajo, sumando un total de 16 unidades de simetria relacionadas. Sin embargo, otra posible combinacién de rotacién cuaternaria y planos de simetria viene expresada por 4mm. Este simbolismo signi de rotacién cuaternaria y cuatro planos de simetria que son ica un eje paralelos (y se cortan en él) al eje cuatemario y euyas trazas, cn ef plano ecustorial siguen las dires mando un dngulo de 45° respecto a estas tltimas. Estos pla- nos de simetrfa se denominan verticates porque son perpendiculares al plano ecuatori hinacién 4/m, el plano de simetria es horizontal en et plano ‘ecuatorial y perpendicular al ¢je cuaternario. El mdmero total de motivos unitarios relacionados por la combinacién de ele- Por ejemplo, en fa com-a You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this booka You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this booka You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this booka You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this booka You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this booka You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this book40 (CRISTALOGRAFIA: FORMA EXTERNA Faure 2.26 rt je euatemario de rotoinversin (8); (c) centro de simet Vesa FicuRa 2.73 Formas comiinmente desarrotladas y combinaciones de formas en 4/mz/mz/m.a You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this booka You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this booka You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this bookFiGuRA 2.79 Pirdmide tetragonal [hkl] y su estereograma. Los crstales de wullenita muestra esta forma (a) con- agruente con a clase 4. Pirdmide tetragonal + Biesfenoide tetragonal + Prisma ditetragonal | Bipiramige tetragonal | Trapezoedo tetragonal Escalenocdeo tetragonal Piedmide detragonal Bipirimide ditetragonal De Boenpe.M. J 1956, iementery Crystallography John Wiley and Sonds N.Y. 528 pigs. El sinico mineral representante de esta clase es el mi- neral raro cahnita CayB(AsO,XOH)s. 4 Simetria—1Ay. El eje vertical es de simetria cuaternaria, No eaisten planos ni centro de simetria, La forma general (hk1}, una pirdmide tetragonal y su estereograma se mues~ tran en la Fig. 2.79. Esta clase se denomina tetragonal pira- ‘midal, segim ta forma general (kt). Formas. La pirdmide tetragonal es una forma de cua- ‘tro caras. La forma superior (/ik!] es diferemte de la infe~ |e ]o + | + |e + Rm + ann | + Mmm rior (kT) y cada una de ellas tiene su variante derecha e izquierda. Existen asf dos pares enantiomorfos de pirs- mides tetragonales. Otras pirimides tetragonales son {ahi} y {0k}. El pedién y prisma tetragonal también pueden presentarse agut. Como en otras clases, la verdadera simetria no se muestra morfoldgicamente, a menos que la forma gene- ral se presente en combinacién con otras formas. La Fig 2.79 representa un cristal de wulfenita, PbMoO,. No se cconocen otros minerales que cristalicen en esta clase ‘Vease en la Tabla 2.11 una relacidn de formas del sis tema tetragonala You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this booka You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this booka You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this book92 CRISTALOGRAFIA: FORMA EXTERNA FicuRA 2.85 ipirdmide ditrgonal {AKIN y su estereograma. En la brientacin convencional de los elementos de simetria de esta case cristalina los ejes de rotacidn binarios estin localizados en diveccio- nes perpendiculares a ay, ay ¥ a) ¥ estén situados en los planos de simetria veticales wéase nota al pie de la Tabla 2.9). al eje vertical, Una forma corriente es {2131} y se mues- tra en la Fig. 2.84 junto con diversas combinaciones de Jas formas de esta clase. El berilo, BeyAlSigQyg es el mejor representante de mineral perteneciente a esta clase. Otros minerales san la molibdenita, MoS, pirrotita, Fey.,S, y la niquelita (siné- ‘nimo de nicolita), NiAs, bore Simetria—tAg, 3Az, 4m. El eje vertical es un eje de sime- Irfa senario de rotoinversidn (eje c poreleccién) que equivale ‘un eje temario de rotaciéa con un plano de simetria hori zontal (véase pig. 20). Existen también tres planos de sime- trfa que se cortan en el eje vertical y que son perpendiculares 6mm \e-p-~/ “\e Jeno Fiouea 2.86 Pirimide dihexagonal [hk y su esteeograma, La misma deine a los tres ejes cristalograticos a), a3 y ay. Los tres ejes bina- rios horizontales reposan en los planos de simetria vertica- les. En la Fig. 2.85 se muestra una bipirimide ditrigonal (hil) y su estereograma, Esta clase se denomina bipirami- dal-ditrigona! por su forma general. Formas. a bipirdmide ditrigonat (hi?) es una forma de doce caras, con seis arriba y otras seis abajo. Otras for- ‘mas que pueden presentarse son: el pinacoide, prismas trigonales, prisma hexagonal, prismas ditrigonales, bipirdmides trigonales y bipirimides hexagonales. La bentofta BaTiSis0, es ef Ginico mineral del que se hha podido constatar con certeza que pertenece a esta cla- 6mm Simetria—tA,,6m. El eje de rotacién senario se elige como eje ¢ y seis planos verticales de simetria cortan este je. La Fig. 2.86 muestra una pirdmide dihexagonal y su es- tereograma, Esta clase se denomina piramidal-dihexagonal, segtin la forma general {kiN} Formas. Las formas de esta clase son semejantes a las de la clase 6/n2/ni2im pero debido a que el cristal carece de plano de simetria horizontal, aparecen formas diferen- tes en ambos extremos de él. La pirimide diexagonal tiene, por tanto, dos formas: (hkil} superior y (Aki!) in- ferior. Las formas pirimide hexagonal son (HO!) supe- rior y {AOR} inferior; y {4h2hd} superior y {hh2AT} inferior. El pinacoide no puede existir aqui, pero en si hi- ir existen dos pediones {0001} y {0001}. Los prismas hexagonal y dihexagonal pueden también presentarse. La wurtzita, ZnS. la greenockita, CdS, y la cincita ZnO, son los minerales mas corrientes de esta clase. La Cine irdmice (otal como se ve en los cistalesa You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this bookco (CRISTALOGRAFIA: FORMA EXTERNA fs FicURA 2.9 bipirivide trigonal Uh yw esersgrama, siva, Estas formas constan de doce caras, seis ariba y se abajo, que comesponden en posiciGn a la mitad de las e ras de una bipirimide dibexagonal, Otras formas que pueden presentarse son el pinacoide y los prismas, La clase bipiramidal hexagonal tiene camo mineral principal el grapo del apatito Cas(PO,)s(OH, F, CI). La bipindmide que revela la simetria de ta clase es raramente visible, pero se representa en la cara 4 de la Fig, 2.88, Simetria—1Ag(= TA, + Im). El eje vertical es senario de inversiGn rotatoria (6), por lo que equivale 2 un eje de rota- cidn temario con plano de simeuria normal a ét (im). La bipiramide trigonal {hki/} es su forma general y su estereo- sgrama se representa en ta Fig.2.89. sta clase se denomina bipiramidal-srigonal, Formas, Existen cuatro bipinimides trigonales de ta forma general, cada una de ellas con seis earas, tres arriba y tres abajo. correspondientes a otras tantas de la bipirimide dikexagonal. La simetria no permite las for- ‘mas hexagonales. Asf, en lugar de prismas hexagonates thay dos prismas trigonales. De igual modo, en lugar de bipirimides hexagonales hay dos bipitémides trigonales. El pinacoide basal {0001 | también puede estar presente. No existe ejemplo conocido de mineral o sustancia ccristalina que pertenezca a esta clase. 6 Simetria—1A,. Un eje de rotacién vertical senario es la tinica simetria de esta clase, Una pirdmide hexagonal y sues: teteograma se muestran en Ia Fig. 2.90, Esta clase se deno- mina piramidal-hexagonal segin sv forma general |hkil} Ficura 2.90 Pirdmide hexagonal (AER y ss esteroogram Formas. Las formas dle esta clase son semejantes a las de la clase 6/nt pero como falta un plano de simetrfa ho- |. existen formas diferentes en la parte superior © inferior del cristal. La pirdmide hexagonal posee, por tanto, cuatro formas de 6 caras: superior positiva y nega tiva e inferior positiva y negativa. También pueden estar presentes pediones, pirimicles hexagonales y prismas. El desarrollo morfol6gico de los cristales pocas veces. es sufieiente para situar de manera inequivoca un mineral en esta clase. La nefilina (Na, K)AISIO, es st principal mineral 32m Simetris—1Ay, 34, 3m, El eje de rotoinversiGn ternario es el eje vertical y los tres ejes cristalogrificos horizontales (ay. ay y as) son ejes de simetria binaria. Tres planos vertica- Jes de simetria bisecan a los dngulos entre los ejes horizon tales (véase Ia Fig. 2.914). La Fig. 2.9L¢ representa Ja forma general {Aki}, un escalenoedro hexagonal (escalenoedro di- trigonal), asi como su estereograma, Esta clase s¢ denomi escalenoédrica-hexagonal. Formas. 1, Romboedra positivo {HOh!} y negative {Ohhi}. El rom- boedro es una forma que consta de seis caras rimbicas,2.7 LAS TREINTA ¥ DOS CLASES CRISTALINAS 95 Ficuea 2.91 o (a fies y plans desimeta para 27m, Relacin entre el romboedro [Wi yuna bpm hexa- sonal {hkif. (c) Escalenoedra hexagonal (a escalenoedro dittigonal) [Akl y su estercograma. (a) Relacién entre el ‘escalenoedro y una bipitimide dihexagonal las cuales corresponden, en posicién, a las caras alterna- das de una bipirémide hexagonal {AOhi). La relacién en- tre estas dos formas puede apreciarse en la Fig. 2.91. El romboedro podria también suponerse como un cubo de- formado en la direccién de uno de los ejes de rotoinver- sign ternaria. La deformaciGn puede presentarse como un alargamiento a lo largo del eje de rotoinversién con pro- duccién de un éngulo s6tido agudo, o bien como compre- sign alo largo del mismo eje, con lo que el sngulo solide es obtuso, Dependiendo de dicho dngulo, el romboedro se denomina agudo u obtuso. Segiin su orientacién el romboedro puede ser positivo ‘onegativo (Fig, 2.92), Existen varios romboedros que di- fieren entre si por la inclinacién de sus caras con respecto al eje c. El simbolo del romboedro positivo unidad es {1071} y et correspondiente al romboedro negativo es {o1T1} 2. Escalenoedra (escalenoedro ditrigonal) positivo {hkil) y negativo (khil}. Esta forma consta de doce caras, trién- gulos escalenos, que corresponden en posicisn a los pa- res alternos de caras de una bipi dihexagonal, segtin se muestra en la Fig. 2.91¢. El escalenoedro se di- ferencia de la bipirimide por la apariencia en zigzag de Jas aristas medias. Hay muchos escalenoedros diferentes: el que més se veesel (2131), que es una forma corriente de calcita in- dicada con una v en los cristales de la figura 2.92. El romboedro y escalenoedro de a clase escalenoé- drica hexagonal se combinan con otras formas que se ha~ Han en las clases de superior simetria hexagonal. Asi, pueden estar en combinacién con los prismas hexagonal- 5, prismas dihexagonales, bipirimide hexagonal y pina- coide basal (véase calcita, chabacita y cristales de corindén en Fig. 2.92).% (CRISTALOGRAFIA: FORMA EXTERNA a _@&e OVA Formas 1 13081 ra haat ovine FicuRA 2.92 Formas comdnmente desarolladas y combinaciones de formas deta clase 32/m. Varios minerales corrientes cristalizan en esta clase on EI nis importante ¢s la calcita (CaCO,), as{come los de- _gieneteia—1A,, 3mLEl eje vertical es de rotacidn temario y mas miembros del misino grupo. Otros minerales que existen tes panos de simetria que se cortan en este ¢je. En Pertenecen a este grupo son el corindén (Al,05), hemati- Ja notacién Hermann-Mauguin de esta clase el 3 se refiere al tes (FeO), brucita (Mg(OH),),nitratita (NaNOs, sind-_gje vertical cy la m se refiere a los tres planos perpendicula- rnimo del nitrato sédicop, arséaico (As), millerita (NiS), res s los tres ejes horizontales 4, dy y ay, Estos tres planos I ternario, En la Fig. antinionio (Sb) y bismuto (Bi). de simetrfa se cortan en el eje verti2.7 LAS TREINTA Y 005 CLASES CRISTALINAS. 97 (Cts de rumstina: Forms: {10711 218120), At (Q6TO}, OTTO (10 FiGURA 2.93 (a) Piedmide ditigonal [AkiA y su estereograma. fn fa ‘orientacion convencional de los elernentos de simetria de esta clase ccristalina, los planos de simetria son perpendiculares a ay, ay. ¥ as trando la simet 2.93 se muestran una pirdmide ditrigonal {kil} y su estereo- ‘grama, Esta clase se denomina piramidal ditrigonal por su forma general. Formas. Las formas son similares a las de ta clase 32/ ‘m aunque solo tienen la mitad de earas, Debido a fa falta de ejes binarios, jas caras de la parte superior de los eris- tales pertenecen a diferentes formas que las de la parte in- ferior. Existen cuatro posibles pinimides ditrigonal con indices (Aki), {Ahi}. (kil) y (Kh). Las dem formas que pueden presentarse son pediones. prismas y pirimides hexagonales, prismas y pirimides trigonales y prismas ditrigonales, Existen evatro posibles pirdmides trigonales con indices (HOh1), (Ohl), (Ohl) y (0%?) La turmalina (Fig. 2.93) es el mineral n que cristaliza en esta clase, También cristalizan tos miembros de la serie proustita AgyAsSy-pirargirita Ag,SbS, y la alunita KAl; (SO,); (OH). 1s corriente 2 Simetria—tAy, 3A. direceiones axiales estin ‘acupadas por los ejes de rotacién. El ejeeristalogrfico ver- tical es un eje de simetria ternaria y los tres ejes eristalogr’- ficos horizontales son ejes de simetria binaria. Los ejes de simetria son los mismos que para la clase 72/m pero carecen de planos de simetria, La Fig, 2.94a muestra un trapezoedro trigonal positivo izquierdo y otro positive derecho y el este- reograma de este Gltimo, Esta clase se denomina trape zoedrat-trigonal, segtin la forma general (Aki!) Formas. La tinica forma peculiar de esta clase es el trapezoedro trigonal. Existen cuatro formas, integrada ada una de ellas por seis earas trapezoidales, Sus indices dde Miller son [hkil}, [Edt ), [khil) y (Kili). Estas formas pueden egruparse en dos pares enantiomerfos, cada uno de ellos con una forma derecha y otra izguierda (Fig. 2,94). Las otras formas que pueden presentarse Son: pi: nacoide, prismas trigonales, prisma hexagonal, prisms ditrigonales y romboedros. El cuarzo a baja temperatura es ef mineral mas comin ‘que cristaliza en esta clase, pero slo en contadas vcasier nes pueden observarse las caras del trapezoedro trigonal ‘Sélo cuanda se presenta esta forma los cristales pueden designarse como derechos ¢ izquierdos (Fig. 2.940), de= pendiendo esta distincién de que, cuando una cara del prisma se sitia frente al observador, las earas trape7oé- ricas trigonales «, tranquen tas aristas entre el pris y la parte superior de las caras del romboedro a la derechia © a Ia izquierda, Las caras marcadas con una ¢ son bipirémides trigonales Elcinabrio, HgS, y la bertinita, AIPO,, un mineral ra- 1, lambign cristalizan en la clase trapezoédrica trigonal, Las euan Skmetris—1hy, _ El efe vertical es un eje temario de rotoin- versién, equivalente a un eje de rotacién ternario y un centro:a You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this book1 | Pedion + = : 2 | Pinacoide ++ + 3 | Prisma trigonal + 3 | Pie wigoaal 6 6 aie ie 6 + 6 ++ + | 6 | Trapezoedeo trigonal + Pirie dieizonat + Picimide hexagonal + Bipiximide hexagonal + | Escalenocdro hexagonal + Prima dihesagon Bipirioidedirigonal “Traperoedro hexagonal Pirie dihexaponal Bipicimidedihosago "Lii jj} [4 De Bucrgr, M3, 1956, emeery Ct FIGURA 2.96. Pirimide trigonal [AKIN y su estereourama, Formas. _ Existen ocho pirdimides trigonales de la forma, general {/Kil}, cuatro por encima y cuatro por debajo, correspondiendo was deta ipirdmide dibexagonal, Ademés, existen pirimides tri- gonales, por encima, y otras equivalentes, pero indepen- dientes, por debajo. También pueden presentarse los pediones y diversos prismas trigonales diferentes. En combinacién con un pedidn una pirimide trigonal posee Ja simetria de la clase piramidal-ditrigonal (3) con tres. planos de simetria verticales (Fig. 2.93). $ Slo en el caso ‘inca para | | main rrp Joka Wiley & Sons, New York, 528 ps de combinarse con otras formas pirimides trigonales se revela fa simetria real de ta clase, Probablemente la gratonita PbyAs,S1, pertenezca a cesta clase: no se conoce otro representante. ‘Vase la Tabla 2.12 para una relacién de formas en el sistema hexagonal Relaciones axiales en el sistema hexagonal Con a excepeién del sistema hexagonal, los cristales se ‘rientan de modo que (O10) esté a la derecha con = 0°00 En el sistema hexagonal, el extremo negativo del eje as se toma como 9 = 0°, De acuerdo con esta convencian, el @de las formas de {h2hl} es 0°, mientras que para las formas {AOK1} es 30°. Esta aparente incongruencia tiene ventajas decisivas al trabajar con eristales romboédricos: suministra valores + 9 para las formas positivas y valores ~ 6 para I formas negativas (véase figura 2.97), Para determinar una relacién axial de un cristal, deben Cobo y pitted, (CRISTALOGRAFIA: FORMA EXTERNA Culvert eta YK ‘Ocoee y ptbowdo Diploide ycubo, ps g/ Pirtoed, cub y acted. iS FIGURA 2.108 Formas comiinmente desartolladas y combinaciones de formas de la clase 2/3. cexcepcidn del hexaquisoctaedro, se pueden presentar en laclase giroédrica. Durante muchos ais la cuprita se considers giroé- rica, pero recientes trabajos han demostrado que es pro- bbablemente hexaquisoctaédrica. Con la eliminacién de la Ccuprita no se conoce ningéin mineral que cristalice en esta clase. 2m Simetria—3Az, 4Ay, 3m. Los tres ejes cristalogrificos son «jes de simetria binaria; los euatro ejes diagonales, cada uno, de los cuales emerge en el centro de cada octante, son ejes de fotoinversiGn temnaria: los tres planos axiales son planos de imetria, Esta clase tiene un centro de simetria ya que el 3 es, equivalente a3 + i. En la Fig. 2.107 se muestran la combina- de elementos de simetria y el diploide positivo y su es- tereograma, Esta clase se denomina diploidal, segin ta forma general. Formas. 1. Piritoedro (dodecaedro pentagonal o dilvexaedro) positive (10/}; negative {Okl}. Esta forma consta de 12 caras pentagonales, cada una de las cuales corta a un eje cris talogrifico a la unidad, al segundo eje en algin méltiplo de la unidad, y es paralela al tercero. Una rotacin de 90° alrededor de un eje cristalogrifico lleva al piritoedro po- sitivo a la posicién negativa. Existen numerosos piri- toedros que difieren unos de otros por la inelinacién de suis caras. EI mds comin de los piritoedros positivos tiene los indices { 102) (Fig. 2.108). Esta figura muestra el ritoedro negativo correspondiente. Diploedro (didodecaedro) positive (hkl); negativo ( khl} El diploedtro es una forma rara compuesta de 24 caras que corresponden a la mitad de las caras de un hexaquisoc~ taedro, El diploedro puede representarse construyendo dos caras en cada cara del piritoedro, El diploedro puede representarse construyendo dos caras en cada cara del pi- ritoedro, Come en el caso del piritoedro, una rotacién de ‘90° alrededor de los ejes cristalogrificos Heva al diplo- dro positivo a la posicién negativa. ‘Adems del piritoedro y diploedro, pueden estar pre- sentes el cubo, dodecaedro, octaedro, trapezoedro y tria- quisoctaedro, En algunos cristales estas formas pueden aparecer solas y tan perfectamente desarrolladas, que no pueden distinguirse de las de la clase 4/m32/m. Esto es frecuentemente cierto en los octaedros y cubes de la pi- rita. Sin embargo, normalmente, la presencia de Iineas de estriacién © de figuras de corrosién en ellos demuestra «que no poscen la simetria superior de la clase 2/m3. Esto es apreciable en la Fig. 2.108 que representa un cubo de2.7 LAS TREINTA ¥ DOS CLASES CRISTALINAS 109 23 uel XS lager Tetanoedko dritetraedho pentagons FicuRA 2.109 Formas enantiomérficas del tearioed. Lzquieria postiva y dlerecha positiva y un estereogranma de fa forma derecha positiva {hk CObsérvese la localizacién de un 4 en el modelo derecho pasitvo, Trapezoes ‘Tiaquisoctacoro Hexaguistetradro Diplocdeo Giroedeo + 4s Hexaguisectacdro pirita con estriaciones earacteristicas, dispuestas de for- ma tal que el cristal indica su simetria ms baja. La Fig. 2.108 muestra combinaciones de piritoedro con formas de Ja clase hexaquisoctaédrica asf como una combina- cidn de cubo y diploedro {124} El principal mineral de la clase diploédrica es la piri- ta, (FeS,); otros minerales menos comunes de esta clase ‘son miembros de la serie escuterudita-niquel (CoAs) 5 @ NiAss_.). gersdorffita (NiASS) y espirrilita (PLAS.). + DeBuerger MJ. 1986 Liemensry Coatgnyp a Willey Sows, Now Yok, $25 ps 2s 42 cry Simetria—3Az, 4A3.Los tres ejes cristalogrificos son ejes narios y los cuatro ejes diagonales son temarios. La Fig. 2.109 muestra dibujos de los tetartoedros positivo derecho y positive izquierdo y un estereograma de la forma positiva derecha. Esta clase se denomina tetartoédrica Formas, Existen cuatro formas distintas del tetartoedro, (tritetraedro pentagonal), A saber: derecha pos110 (CRISTALOGRAFIA: FORMA EXTERNA Cuarzo Coaez0 Bava “ ae we FIGURA 2.110 Ejemplos de crecimiento paralelo. (a) Crecimiento de un cristal mayor de cuarzo sobre otro mis ‘pequero, tomando la forma de un cetro. (b) Culminacién de un gran cristal de cuarz0 en una coleccién de cristales mis pequevios, todos ellos en una orientacién paralela, (6) Crecimiento Conjunto en paralelo de cristales de barita (ad), izquierda positiva (Ail), derecha negativa (4l}, izquierda negativa {hk}. Forman dos pares enantiomor- fos, positive derecho ¢ izquierdo, y negativo derecho © izquierdo. Otras formas que pueden presentarse en esta clase son el cubo, dodecaedro, piritoedro, tetraedro y do- decaedros deltoidales. La cobaltina (Co, Fe)AsS es el mi- neral representative mis comiin que cristaliza en esta clase. En la Tabla 2.13 se ofrece una relacién de formas del sistema isomético, Caracteristicas de los cristales isométricos Cuatro ejes de simetria teraria son comunes a todos los ers tales isométricos. Los cristales desarrollados simétricamente son equidimensionales en las tres direeciones de los ejes cristalograficos. Corrientemente los cristales presentan caras que son cuadrados 0 tridngulos equiléteras, 0 estas figuras con vértices truncados. Todas las formas son cerradas. Los cristales estin caracterizados por el gran mimero de caras s milares; el menor niimero de cualquier forma de la clase hexaquisoctaédrica es de seis, ‘A continuacién s¢ facilitan algunos de los dnguios inter- faciales més importantes del sistema isométrico que pueden ayudar a reconocer las formas més corrientes. Cubo (100) 4 cubo (010) = 90°00" Octaedro (111) 4 octaedro (111) = 70°32" Dodecaedro (011) « dodecaedro (101) = 60°00" Cubo (100) » octaedro (111) = 54°44" Cubo (100) » dodecaedro (110) = 45°00" ‘Octaedro (111) 4 dodecaedro (11) = 35°16" _ 2.8 INTERCRECIMIENTO DE CRISTALES En la seccién previa de este capitulo hemos descrito la mor- fologia (forma externa) y la simetria interna de monocrista- les, y lo hemos hecho a veces, de forma altamente idealizada, Tales cristales, bien formados (euédricos), relativamente grandes, son raros y muy buscados por los coleccionistas de minerales y conservadores de museos. Sin embargo, la ma- yor parte de minerales se presentan como agregados aleato- ros de granos en las rocas de la tierra. Estos granos son generalmente anédricos (carecen de caras externas), pero, al ser cristalinos, poseen un orden intemo, evidenciado por exfoliacién, propiedades dpticas y difraccién de rayos X, Existen, sin embargo, algunos modelos de imtercrec- imiento relativamente comiin de cristales bien formados (ast como de granos anédricos) que no son aleatorios en la na- turaleza. Tales son los crecimientos paralefos de la misma sustancia eristalina y los erecimientos orientados cristalogré- ficamente de una sustancia cristalina sobre otra de diferente composiciGn, Este timo fendmeno se conoce con el nom- bre de epitaxis. Existe otro tipo de intererecimiento (no alea- torio) controlado cristalogréficamente cuando dos cristales de la misma sustancia estn relacionados por un elemento de simetria que no se encuentra normalmente en uno u otro cris- tal individual. Tales crecimientos conjuntos controlados cristalogrificamente, se denominan maclas 0 cristales ge- ‘melos. Trataremos brevemente algunos de los erecimientos onjuntos no aleatorios (crecimiento paralelo y epitaxis) y a continuacién analizaremos con mayor amplitud los aspectos morfoldgicos de los eristales gemelos. debido a su relativa ‘ocurrencia.2 INTERCRECIMIENTO DE CaISTALES mt Crecimiento paratelo y epitaxis Un agregado de eristales idénticas con sus ejes eristalogrit cos y sus caras paralelas se denomina un crecimient para- telo, Tales agregados, aunque en principio parecen representar diversos cristales, constituyen un solo cristal, pues su estructura interna (atémica) permanece invariable en orientacion a través de la especie. La Fig. 2.110 ilustra aleu- nos tipos de crecimiento paralelo encontrados en el euarz0 y la harita. Estos crecimientos probablememe se producen porque implican una aportacién, a escala atémica (en fa in- terfuse de dos 0 ms individuos), de energia potencial infe- Fior para los cristales que si éstos bubieran crecido conjuntamente al azar. Cuando dos sustancias cristalinas de composiciéin distin. ta muestran un crecimiento conjunto no aleatorio, el fenéme- no se denomina epitaris. Aunque los dos cristales en su crecimiento tenderan a poser estructuras distintas ¢y tama~ fos de una celda unitaria), a causa de su diferente composi- iin, existirin planos en sus estructuras intemas, con un buen ajuste (0 un minim desajuste) entre las dos individuos, Como indica la Fig. 2.1 1a, la estaurolita (monoctinico) puede presentarse en crecimiento paralelo con la cianita (triclinico), con el plano (010) de ta estaurolita paraleto al plano (100) de la cianita, En este caso el (010) de fa estauro- lita es semejante en espaciados atsmiicos al (100) de la cia nita, La Fig, 2.1116 ilustra el crecimiento conjunto epitaxial de un feldespato plagioelasa (oligoclasa) sobre un cristal de 1a. La direccién comtin entre las dos diferentes es ‘ructuras es [100] y los planos de unién son (001) en la ple gioclasa y (O01) y (010) en la microclina, Estos tes planos tienen un buen ajuste (aunguie no perfecto) entre sf en fun- cidn de Ia estructura interna y el espaciado atémico de los dos minerales implicados, Maclas Una macla es un crecimiento conjunto simétrico de das to mds) cristates de la misma sustancia. Estos erecimientos controlados cristalogrificamente se denominan cristales ge~ ‘melas, Lays dos 0 mis individuos del agregado gemelar o ma cla estin relacionados por un elemento de simetria que no ‘existe en un solo cristal (no gemetar). EI nuevo elemento de simetria (elemento de macla) dispone uno de los cristales que esta en coincidencia con el otroen posicidn gemelar. Ge- mente es necesario verificar cuidadosas medidas mor- foldgicas (mediante un goniGmetro de reflexidn) asf come studios de dlifraccién por rayos X (prineipalmente por mé- todos de precisicn de rayos X) para distinguir una macla de tun crecimiento aleatorio de cristales. feu estaurolita (Fe-AL,O, 2.111 Fjemplos de epitaris. (al Crecimiento paralelo de HOagO, OW: ¥ cianita (AL SIO. tb) Creci- mientos de aligoclasa (NaAISi,O, con un 13% aproximado de CaAL,Si,O3 sobre mierocling (KAISY,O)), (Figura tomada de Keen, Ry Gindl, R, 1958, Bulletin Societé Feancase AUin, Crys, vol B1, pas oh, Las operaciones que pueden relacionar un eristal con su contrapartida en ta macla son las siguientes: (1) Reflexién por un plano especular (plano de macta). (2) Rotacién alre- dedor de una direecién cristalina comin a ambas (eje de ma- cla), Aunque hay excepciones, Ix rotacién angular es normalmente de 180°, (3) InversiGn respecto de un punto (centro de macta). Las maclas se definen por su ley de ma- cla, que indica si hay un centro, un eje © un plano de macla {que da Ia orientacién cristalogrfica de dichos ejes 0 pla nos. Un plano de mala se identifica por su indice de Miller (pore). (010) y un eje de macta se identifica por un simbolo de zona (por ej. [001)). La superficie segdin la cual los dos cristales individuales estin unidos se conoce con el nombre de superficie de com- posicién. Si esta superficie es un plano, se le conoce con el nombre de plano de composicidn, Este plano de composi- iénes comiinmente, pero no siempre, el plano de macla. Sin embargo, si la ley de macla puede ser definida solamente por tun plano de macla, éste es siempre paralelo a un cara posible del cristal pero nurica lo es a un plano de simetria, El eje de mach es un eje zona 0 una direccién perpendicular a un po- sible plano reticular; pero nunca puede ser un eje de simetvia par (binario, cuatematio, senario) si la rotacién considerada es de 180°, En alaunos cristales, una rotacidn de 90° alrede- ddor de un eje binario puede ser considerada como una ope iin de miaela + Los cristales maclados se designan generalmente con el nombre de mactas de contacto 0 maclas de penetracién. | maclas de contacto tienen una superficie de composicisa You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this book2.8 INTERCRECIMMENTO DE CRISTALES "3 Maclas polisintéticas FicURA 2.113. (a) Alita maclada polisintticamente segin (010). () El mismo maclad polisinttico que en y oscuras dela al ‘es una de las tres direc rutilo con dos planos de macla paralelos a las caras de orma 4031) a través de un microscopio de polarizacidn. Las Liminas ¢ sobre (010), (¢) Macla polisintetica de la caleita sobre ( ‘Maclado ciclico en berilo con los dos planos de macla paralelos alas caas de Leyes de macla comunes Sistema triclinico Los feldespatos son los mejores ejemplos de maclas en el sistema triclinico, Estin easi siempre maclados segtin a ley de la albita, con plano de macla {010}. segin se muestra en las Figs. 2.1132 y b. Otro importante tipo de macla en los feldespatos triclinicos es la que se da segiin la ley de la peri- tina, con el eje de macta [010]. Cuando, como ocurre fre- cuentemente en la microclina, las maclas de albitay periclina estén intimamente mezcladas, a través de un mi eroscopio de polarizacién puede apreciarse un diagrama ti pico de entramado o “tartén” (Fig, 2.114). Ademés, los feldespatos triclinicos forman maclas de acuerdo con las as leyes que los feldespatos monoclinicos (véase a con- istemma monoclinico las maclas seguin {100} y {001}, son los mds corriemtes. La Fig. 2.115 representa una macla uth Ciiscberlo “a o ura muestra también tres leyes de macla que se presentan en el mineral ortoclasa. Dos de ellas las de contacto: una macla de Manebach, con el pla- a {001}, y ut de Baveno, con el plano de macla {021}. La mack mis corriente en la ortoclasa es Ia ‘macta de Carlsbad, wna macta de interpenetracién, en ta cual el eje ¢ [001] es el elemento de macla. En este caso los dos cristales esti unidos por una superti damente paralela a (010), Sistema ortorrémbico En el sistema ortorrimbico, el plano de macla es muy fre- cuentemente paralelo a una cara del prisma. La macla de ‘contacto del aragonito, la maclaefclica del mismo mineral, y Ia macla ciclica de la cerusita estén todas macladas en (110} (véase Figs. 2.116a y 6). La apariencia pseudohexa- ‘gonal del aragonito maclado ciclicamente es consecuencia de que (110) » (170) es aproximadamente 60°,a You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this book2.8 INTERCRECIMIENTO DE CRISTALES ns Q/ Bio Se Ficuea 2.116 Ejemplos de maclas comunes ‘en cristales ontorrémbicas. (a) Maclas de con. tacto y ciclica sobre [110] en el aragonito. 1b Macla ciclica de la cerusita sabre {110}. (o Macla de la estaurolita sobre (031) y (23 estructura de la estaurolita es realmente monoclinica con i = 90°; por tanto, aparece como pseudo-ortorémbica. Se ilusra aqui causa de su moriologiaaparentemente ‘ortorémbica. Maclas tetragonales lon ont Casiten Rate Figura 2.117 Ejemplos de leyes de macla comunes en crstales fetragonales Maclas ortorrémbicas cr i) Estaurotita (osevdo-ortormbicab Sistema isométrico En la clase holoédrica del sistema isométrico (4/m32/m) el je de macla es, con raras excepciones, un eje ternario, y el plano de macla es asf paralelo a la cara del octaedro, Las Figs, 2.1 2a y b muestran un octaedro con el plano bb como posible plano de macla, y un octaedro maclado segdin esta ley, formando una macla de contacto, Este tipo de macla es ‘muy comin, especialmente en la gema espinela, de aqui que se denomina macla de la espinela. La Fig. 2.1 12d representa dos cubos formando una macla de penetracién con el eje ter- nario de rotoinversién [111] como eje de macl En la clase 2/3 dos piritoedros pueden formar una ma- cla de penetracién (Fig. 2.112e) con una rotacién de 90° res- pecto al eje de macla [001]. Esta macla se conoce como la ceruz de hierro.16 (CRISTALOGRAFIA: FORMA EXTERNA Maclas hexagonales (0001 Guarzo wr acto de apo FiGUEA 2.118 Ejemplos de maclas en ef sistema hexagonal. ta) y (b) Diversas maclas en la calcita. La macla de caleita a la derecha es avtiticia mada por otacién de 180° alrededer de e € 000 |; v4 REFERENCIAS Y LECTURAS SUGERIDAS Bloss, F. D., 1971, Crystallography and Crystal Chemistry. Holt New York, 545 pigs Boisen, M. Bu Jr y Gibbs, G. V.. 1990, Mathematical Coystatlography, rev. ed. Reviews in Mineralogy, v. 1S. Mineralogical Society of America. 406 pags. Boldyrev, A. K., 1936, Are there 47 or 48 simple forms possible in crystals? America Mineralogist ¥. 21, pigs 73-734. Buerger, M. J. 1978, Elementary Crystallography: An Imvoduction to the Fundamental Geometric Features of Crystals, rev. ed. MIT Press, Cambridge, Mass.. 528 pags. Buerger, M.J., 1971, fnsroduction to Crystal Geometry. MeGraw- Hill Book Co., New York, 204 pags. Donnay, J. D.H. y Curien, H., 1958, Nomenclature des 47 formes ‘ristallines. Bullerin Societe Francaise Mineralogie et Cristatlographie, v.81, pgs, XLIV-XLVIL uede producine a preston con la hola de una cuchila. ¢) Mucla de Brasil en el cuarzo, td) Macta de! Deitinado.en cus for e también Fig, 3.55, (e) Macla ce Goldschmidt, V., 1913-1923, Atlas der Kristatformen {9 volumenes y 9 atlas), Heidelberg, Universititsbuchhandiung International Tables for X-ray Crystallography, 1969, v. 1, N. F M. Henry y K. Lonsdale, eds. Symmetry Groups, y Intemational Union of Cristallography, Kynoch Press, Birmingham, England, 558 pags. Klein, C., 1989, Minerals and Rocks Ex Crystallography, Mineralogy. and Hand Specimen Petroto John Wiley & Sons, New York, 402 pigs Phillips, F. C., 1971, An Introduction 40 Crystallography, John Wiley & Sons, New York, 351 pigs Rogers, A. F., $935, A tabulation of erystal forms and discussion of | form-names. American Mineralogist, ¥. 20, pags. 838-851 Sands, D. E,. 1975, tniroduction fo Crvstallography. W. A Benjamin, Inc.. New York, 166 pigsCaPiTULO 3 CRISTALOGRAFIA: ORDEN INTERNO Y SIMETRIA 1.1 DIRECCIONES ¥ DISTANCIAS DETRASLACION 119 3.2 ORDEN MONODIMENSIONAL (FILAS) 122 3.3 ORDEN BIDIMENSIONAL (REDES PLANAS) 122 1.3.1 RESTRICCIONES DEL ANGULO DEROTACION 126 33 2 CONTENIDO DE SIMETRIA DE LOS MOTIVOS. PLANARIOS 126 5.5.3 CONTENIDO DE SIMETRIA DE LAS REDES PLANARIAS 127 3.34 GRUPOS PLANARIOS BIDIMENSIONALES 129) 3A ORDEN TRIDIMENSIONAL 134 3.4.1 REDES TRIDIMENSIONALES 14 3.4.2 JES HELICOIDALES ¥ PLANOS DE DESLIZAMIENTO. 140 5 GRUPOS ESPACIALES 146 ‘3 ESTRUCTURA CRISTALINA 158, 3.6.1 DETERMINACION DE LAS ESTRUCTURAS CRISTALINAS 158 {.6.2 ILUSTRACION DE LAS ESTRUCTURAS. CRISTALINAS 160. 7 ISOESTRUCTURALISMO 163, 3.8 POLIMORFISMO 166 49 POLITIPISMO 172 3.10 MINERALES METAMICTICOS 173, 3.11 MINERALOIDES (MINERALES NO CRISTALINOS 175, 3.12 PSEUDOMORFISMO 176 3.13 COMPLEJIDADES Y DEFECTOS ESTRUCTURALES 176 BAS MACLAS 181 3.14.1 ORIGEN DELAS MACLAS 182 REFERENCIAS Y LECTURAS SUGERIDAS 1858 (CRISTALOGRATIA: ORDEN INTERNO ¥ SIMETRIA Enel Capitulo | definfamos un mineral del modo sig un mineral es un sélido homogéneo que se forma de un modo natural con una definida (pero generalmente no fija) compo- sicidn quimica y una distribucién atémica altamente ordena- da. Usualmente estd formado por procesos inorgdnicos. En esta definicién de mineral o de cualquier sustancia eristalina, la clausula fundamental es una distribucién atémica ordena- da, Esto equivale a decir que los materiales eristalinos son periddicos en su configurac ternamente sraslaciones periddicas a lo largo de una serie de ejes coordenados escogidos. Tal orden atémico (0 periodici- dad) distingue el estado cristalino de! de los liguidos y los gases, asf como del de los vidrios. En el Capitulo 2 se ha abordado la forma externa y las si- metrias intrinsecas de los minerales. Con ello se formalaron 2 clases de cristales o grupos puntuales. Antes del descubri- miento en 1912 de la difraceién de rayos X por minera sospechaba ya que la forma externa regular (y simétr Jos cristales euéricos era consecuencia de algiin tipo de or- den interno. En 1784 René J. Haily haba sugeride que tos cristales se formaban por et apilamiento de pequeios blo- ques idénticos que el Hamaba “moléculas integrates” (véase Fig. 1.4). Este concepto es esenciaimente igual al de celdas unitarias en le modema cristalografia de rayos X Antes de analizar la periodicidad tridimensional de las estructuras atimicas minerales, consideraremos una vez més 16micu; es decir, exhiben in- Ja afirmacién de que la estructura interna de los minerales esta basada en una distribucién atémica ordenada. Esta afit- macidn implica que un cierto stomo (0 ion) esté presente exactamente en Ja misma localizacidn estructural (atémica) através de una red atémica esencialmente infinita. Un dtomo en la misma posicidn atémica de una red significa que esta rodeado por una distribucign idéntica de stomos vecinos a través de una estructura formada por millones de celdas uni- tarias con dimensiones del orden de 5 a 20 angstroms (A, equivalente de 0.5 a 2 nanémetros, nm). Este orden per- fecto esti presente en cristales “ideales", de los cuales se muestran ejemplos de estructura intema en las Figs. 1.12 y 3.19, Sin embargo, el microscopio electrdnico de transmi- sid de alta resolucién (HRTEM), con aumentos del orden de * 1000000, ha demostrado que las distribuciones atémi- al nivel de la celda unitaria (y por debajo de la misma) pueden desviarse considerablemente de la perioslicidad cris talina perfecta. Tales enormes aumentos, que permiten la re- soluciGn de estrocturas y stomos a nivel del sngstrom distan extraordinariamente de los correspondientes @ las observa- ciones visuates de minerales (aumento x 1) ya los que offece aumentos del orden x 1000). Esto sig nifica que un mineral que aparentemente es homogéneo bajo la observacisin éptica microse6pica puede ser no homagéneo estudiado por difraccién de rayos X, ¢ ineluso atin mis des- ordenado cuando es estuddiado mediante técnicas de HRTEM. Estas inhomogeneidades pueden deberse a desajustes estruc- tural (lefctos) oa divisiones dle zonas quimicas. Ademis, nes térmicas de los todas las estructuras muestran_vibr: ‘tomos en funcidn del ineremento de temperatura. Esto pue- de dar lugar a una distribucidn aleatoria de étomos (0 iones) ‘que temperaturas mds bajas se Jocalizarfan en wna o mas posiciones estructurales (alémicas) especificas. Tal aleato- riedad de dtomos en una estructura come funcién de la tem- peratura creciente es considerada como un “desorden™. Las imperfecciones en loscristales y el desorden atémico en una estructura, de otro modo periidica, son considerados fend- menos locales en una estructura globalmente bien cristaliza- dda con periodicidades tridimensionales. En este capitulo estudiaremos en primer lugar las distri- buciones onde comenzando con ejemplos de orden mono y bidimensional antes de evaluar el orden tridimen- sional, A continuacién introduciremos los conceptos de des ‘orden estructural ¢ imperfecciones (defectos), el estado metamfetico y amorfo, asf come aspectos estructarales de Tas maclas, Una estructura cristalina puede considerarse como una, repeticién de un motivo o de un grupo de dtomos en una red ‘o distribucidn periddica de puntos. Los diagramas ordenados ‘que caracterizan los materiales cristalinos representan tin es tado energético inferior al que corresponde a los disgramas aleatorios. Intuitivamente una pared construida con ladrillos cuidadosamente dispaestos constituye una configuracién mas estable y menos energética que una pared construida con una distribucién aleatoria de ladrillos idénticos (Fig. 3.La). Los ladrillos de estas paredes pueden considerarse como el motivo ¥ pueden reemplazarse por una conta, como indica la Fig. 3.1, Esto muestra e6mo un diagrama ordena- do se engendra por un motivo repetida en una secuencia re- gular de nuevas posiciones. Cualquier movimiento que sitda cl motivo original en coincidencia con el mismo motivo en cualquier regién del diagrama se considera una operacién Muchos dle los dibujos de los papeles utilizados para recubrir paredes, por ejemplo, estin basados en un diagrama bidi- mensional, en el cual e] motivo (flores, puntos, figuras) se disponen en un diagrama regular geométrico, Otras distribu- cones mids abstractas y menos simétrieas pueden encontrat se enalgunas muestras de papel més modemo que poseen un diagrama mucho menos definido,a You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this booka You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this booka You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this book122 CRISTALOGRAFIA: ORDEN INTERNO Y SIMETRIA 3.2. ORDEN MONODIMENSIONAL (FILAS) Una secuencia de puntos equivalentes (0 motivos) igualmen- te espaciadas a lo largo de una linea representa orden en una ddimensidn y se Hama fila (véase Fig. 3.3). En unc fila la mag- nitud de la rraslacidn unitaria (en este caso b) determina el espaciado. EI motivo, la unidad del disefio 0 el tomo tocali- zado en cada punto de la red determinan la altima estructura, La Fig. 33 ilustra varias filas de objetos con diferentes espa- ciados, b, alo largo de una direcei diferentes. Estas filas pueden encontrarse en los bordes de ilustraciones, papeles pintados. frisos arquitecténicos y en Jas estructuras de materiales cristalinos, 3.3. ORDEN BIDIMENSIONAL (REDES PLANAS) _ El orden bidimensional es el resultado de traslaciones regu- Jares en dos direcciones distintas, designadas xe y. La Fig, 3.da muestra una red ordenada bidimensional de motivos (comas) sobre la cual se indican varias series de ejes de co- ordenadas x-¢ y (los ejes a través de los cuales tienen lugar Jas traslaciones). Las unidades de ta distancia de traslacién se indican con las letras a (a), 02, et.) ¥ b (bj, by, eC) 110s modelos traslacionales pueden describirse median- te los vectores de traslacién a y b, de magnitudes a y b, y los ejes coordenados x ¢ y a lo largo de los cuales se repiten las. traslaciones. El dngulo entre los ejes.x e y se Hama Y, La Fig. 3.46 muestra cémo se produce un modelo regular bidimensional con dos espaciados diferentes (unidad de Jacidin a Jo largo de la fila = b, unidad de trastaci6n entre ). Esta distribucidn es un conjunto oblicuo de comas, pues se ha elegido un dngulo 7 entre las direcciones xe y que no es 90°, ni 60° ni 120°, Para visualizar Ia red de motivos (comas) sin referencia a 1a forma del motivo, es una prctica comiin el reemplazar cada motivo por un punto (eliminando ‘cualquier sentido de forma o simetria del motivo) y el co- nectar tales pantos (0 nodes) por lineas. Esto crea una red bi- dimensional 0 red plana, como se indica en la Fig. 3.4c, Los puntos regularmente espaciados (0 nodes) representan las posiciones de los motivos, que en las estructuras quimicas pueden ser itomos, iones, moléculas 0 complejos iGnicos. La Unidad basica mds pequetia en e! modelo bidime ig. 3.4c es la del paralelogramo sombreado; en general se la lama celda unitaria. Si esta celda unitaria se repite indefini- damente mediante trastaciones a y b a to largo de las direc jones x¢ y, results la distribucidn indicada en la Fig. 3.4b y la red de fa Fig, 3.4¢ ional de la Existen slo cinco redes planas posibles y distintas. Las cinco son el resultado de repetir una fila (con distancia de traslaci6n b a lo largo de la direceién y) a to largo de la di reccidin + con la distancia de repetici6n a, Los cinco tipos de red plana resultantes dependen de la eleccin del angulo (entre las direceiones x € y; es decir, si y= 90°, 60° 0 cual- quier otro dingulo) y del tamaiio de a respecto a b (es decir, sia=, ono). Estas cinco redes, ilustradas en la Fig. 3.5, re- presentan las dinicas formas posibles de distribucién periddi- ca de puntos en dos dimensiones. En la Fig. 3.5a, la fila n? | esté repetida indefinidamente por traslacidn a lo fargo de la direccida x, con distancia de traslaciGn a. Aquf a es desigual a b; el dngulo yno es 90° y resulta una red oblicua (0 elino-red). En la Fig. 3.56, la fila n® | esta repetida indefinidamente por traslaciones a fo largo de la direccién x, con distancia de (raslaci6n a. Aqui a es distinto de b; el Angulo y= 90° y re- ssulta una red primitiva rectangutar (orto-red) (primitiva sig nifica que los nodas tienen lugar sélo en los vértices de la ccelda unitaria elegida). la fila n® 1 esté repetida ind por traslaciones a lo largo de la direcciGn x con distancia de traslacion a, y con un dngulo y tal que cos y= af2b. La red resultante est deserita convencionalmente en funcién de dos direceiones ortogonales (x ey") dando lugar al centrado de la red dentro de fa celds unitaria rectangular. Por ello se denomina red rectangular cenirada (orto-red centrada). La misma distribucién de nodos puede describirse por dos v tores ta’ y b’, en donde a” = b’ y 7 # 90°, 60° 6 120°) origi- nando una red primitiva con forma de diamante. Esta opcién le red primitiva se denomina red diamante. Cualquiera de estas dos opciones de celda unitaria (primitiva.o no primitiva entrada, produce, al repetirse indefinidamente a lo largo de dos direcciones, el diagrama de nodos de ta Fig. 3.5¢ En la Fig. 3.54, la fila n° 1 se repite indefinidamente por traslaciones ea la direcciéa x, con una distancia de traslacién dea, tal que a= b (6 a, =a,) y 7= 60°. Ast resulta la flamada red hexagonal (hexa-red) En la Fig. 3.5e, la fila n” | se repite indefinidamente por traslaciones en la direccién x con una distancia de tasiacion 4a,tal que a = b (6 ay = ay) y 7= 90°. Ast se obtienen la la- mada red ewadrada (tetra-red). unidades de repeticién més pequerias de estas redes diseftan las celdas unitarias (sombreadas en la Fig. 3.5). Este diseiio varéa desde un paralelograme (Fig. 3.5) y dos tipos de reetdngulo (Figs. 3.5b y c) hasta las formas de un diaman- fe (Fig. 3.5c), un rombo (Fig. 3.$d) y un cuadrado (Fig. 3.5e), En la Fig, 3.5c se presenta una opcicn entre dos celdas3.3 ORDEN BIDIMENSIONAL (REDES PLANAS) Red oblcus Fed cuadeads24 (CRISTALOGRAFIA: ORDEN INTERNO ¥ SIMETRIA ns Pieces. |, FIGURA 3.6 (al y (represent ‘muro de ladrillos; (ca () son distribuciones posibles de baldosas 0 azule jos. En cada caso los motivos originales Jadrills o baldosas) estén reemplazados en parte por puntos de la red (nodos}. Cuando estos se conectan enire si visualiza la forma dela red, Estas formas son: (a) red rectangular (bo eed rectangular centrada o red en diamante: (cl red ablicua; (d) red cuadtada; (e) red hexagonal; y (0) red hexagonal (con un nodo centrado} o red rémbica no centrada, unitarias de diferente tamaio y forma, La opeisn preferible es la rectangular (centrada y mas ancha) por la ortogonalidad de su forma (ortogonal significa “dngulos rectos © perpendi- culares") y porque las lineas de simetria de! modelo son pa- ralelas a jas direcciones axiales de la celda unitaria. De las diversas opciones de celdas unitarias en la Fig. 3.5, s6lo una contiene un nodo central; a saber, la red rectangular cenira~ da, Todas las demas opciones contienen nodos sélo en los vértices y se denominan redes primitivas (por ej. red primi- tiva oblicua, ete.) Las cinco redes planas distintas de la Fig. 3.5 deberfan dibujarse extendiéndose indefinidamente. Sin embargo, las limitaciones de tamafio de la ilustraciGn restringen el ntime- 0 de puntos (0 nodas) que pueden mostrarse. La cella uni- taria sombreada en la columna vertical de redes, al lado izquierdo de la figura, esté ampliada a la derecha para ilus- trar la distribucién de los elementos de simetria en una cel- ‘da unitaria de cada uno de los modelos. Las locatizaciones de los diversos ejes de simetria de rotacién (2. 3,4 y 6) per- Pendiculares a la pagina se indican con los simbolos estén- tulo 2. Las localizaciones de los planos de simetria perpendiculares a la pagina se represen- tan por lineas anchas negras. Recuérdese, sin embargo, que no existen ejes o planos de simetria en el plano de la pagina {esdecir, paralelo a la pagina). En las redes de las Figs. 3.5d Y€. las lineas de trazos representan fineas de desplazamien- 10 que son una combinacién de una traslacién y una re- flexién3.3 ORDEN BIDIMENSIONAL (REDES PLANAS) 125 Ficues3.7 Una disribucidn regular de nodios puede generarse po la repeticton infnita de diversas opciones de celdas unitaias (A, 8. C.D, Fo ale largo de dos vectores ay b. El contenido de simetria de cada tipo de red es semejante al introducido en el Capftulo 2. Sin embargo, el valorde cada simetrfa viene precedido por la letra p (primitiva) ¢ (cen- trada) para indicar la opciGn de red correspondiente En nuestra vida diaria es fil encontrarnos con estruct ras ordenadas. Por ejemplo, las paredes de ladrillos 0 azul Jos pueden considerarse como ef resultado de repetir un ‘motivo (por ejemplo, un ladrillo o un azulejo) a fo largo de dos diferentes direcciones de traslacién (ty y) paralelas 2a pared, La Fig, 3.6 muestra algunos ejemplos, asi como lost: pos de red y opciones de celdas unitarias. Los recubrimien tos bidimensionales de una pared ( suelo) por baldosas, pueden lamarse mosaics: n este momento conviene indicar que un observador puede establecer cierto numero de opciones sobre la celda initaria, una ver establecida la distribuci¢in reticular de mo- tivos. La Fig. 3.7 muestra una distribucién regular de nodos. originalmente generada por las dos direcciones vectoriales a yb yel dngulo 7, como se indica en la celda unitaria oblicua Primitiva marcada con la letra A. Otra opcisn de celda unita- ria, que a través de una repeticién infinita a lo largo de dos veetores en el plano de la pagina habria generado el mismo FcR 3.8 ‘papel pintado, El motive de! dibuj contiene sinetria 2mm. Hleccidn alternativa de celdas unitariasen el dibujo de modelo, es la celda unitaria B, Los espaciados y el singulo ‘son los mismos que en A, Es también u mnitaria obli- ccua y primitiva, Una tercera opcién, designada C.es también primitiva y oblicua, pero con a a) ¥ con un dngulo subten- dido diferente, Todas las dems opciones, D, Ey F son cel- unitarias no primitivas 0 mitiples, pues cada una de ademas de formar parte de cada uno de los custro rnodos vértices (un total de un nodo por celda), contiene un ‘nodo mas por celda unitaria. En 2 el node adicional esta cen~ trado (celda unitaria centrada) y en E y Festi formado por ddos medios nods sobre dos de los lados. Generalmente, la celda unitaria mas pequefa (por 2 son nimeros reales. Los ejes de coordenadas x, y, 2 (asociados con fos lavos de Ia celda, 2, b,c, espectivamente) se denominan cominmente ejes a,b, fvéase por ej, Capito 2) Para describir totalmente la forma de la celda unitaria de Ja red (de una estructura ordenada tridimensional) y el con- tenido total de simetria compatible con esta red, necesitamos considerar (como hicimos con los modelos planarios) com- Dinaciones del tipo de red con elementos de simetria exentos: de traslacidn (por e}, mi ees de rotaciGn e inversidn) y ele~ mentos de simeteia traslacional (ejes toenillo y planos de des- lizamiento), Tales combinaciones conducen a 230 grupos cespaciales tridimensionales posibles, en lugar de los 17 gru- pos planarios bidimensionales. Cada unto de estos grupos es paciales pertenece a uno de los 32 grupos puntuales (véase Capitulo 2). Cada grupo espacial se desarrolla sobre un tipo especifico de red. En las distribuciones tridimensionales existen 14 tipos diferentes de redes (incluidas redes primiti- vas y miiltiples) en lugar de los cinco tinicos tipos de red que se encuentran en los modelos bidimensionales. 3.4.1 Redes tridimensionales Las redes tridimensionales pueden constnuirse agregando una direccién de traslacién (vector) a las redes planarias de la Fig. 3.5: este terver vector no puede encontrarse en el pla- no de las redes bidimensionales. El espacio vectorial est re- ferido a tres ejes no coplanarios x, y, < que se cortan en ef origen. Los vectores de la cela unitaria se denominan @, byBd ORDEN TRIDIMENSIONAL 135 y las traslaciones de la misma a lo largo de xy, =, respect vamente son a, by € (véase Fig. 3.16). Los ejes de coordiena- das x, y,z son denominados comiinmente ejes a, 6 y ¢ (véase por ej. esta notacidn en e} Capitulo 2). Las dimensiones de la celda unitaria se expresan en angstroms o nandimetras, La Fig. 3.17 ilustra los diversos tipos tridimensionales de red que resuftan cuando las cinco redes planarias (mostradas en a Fig. 3.5) se apilan en formas diversas a fo largo de wna tercera direcci6m (:). Las redes espaciales resultantes pueden vas 0 no primitivas. Una red espacial primitiva es un paralelepipedo con punos reticulares sélo en sus vérti- ces, Sila celda unitaria es no primitiva, el centrado pucd ner lugar sobre tin par de caras apuestas de Ia celia y se denomina centrado A, Bo C dependiendo de si el centrado tiene lugar siguiendo la direcci6n del eje x. v6 z. Eleentrado puede tener lugar también sobre todas las caras de la celda unitaria y entonces se llama centrato F (centrado en las ca- ras), 0 puede estar presente en el centro de Ia celda ¥ se de~ nomina entonees centrado J (centrado en el cuerpo, de a palabra alemana “innenzentrierte”). Estos diversos tipos de cceldas unitarias se indican em la Fig. 3.17, asi como en las dos opciones de celdas unitarias que se deducen al apitar una red hexagonal (véase Fig. 3.5d). La red espacial n” 10 de la Fig, 3.17 esta basada en dos direcciones de traslaciGn iguales (a, ¥ 43), que forman an dngulo de 120° entre sf La celda ‘unitaria presente en la red n® 11 de la Fig. 3.17 se lama celda romboédrica (R); las direceiones de traslaciGn son ay ¥ el in gulo entre los tres lados equivalentes de fa celda unitaria es % En nuestra exposicién previa de las opciones de celda uunitatia en modelos planarios (véase por ej. Fig. 3.7) obser- ‘amos que para una distribucisn especifica de nodos, ef mi mero de opciones posibles era considerable. Con el fin de reducir ef ntimero de opciones (en distribuciones tridimen- sionales) los cristalégrafos han establecido las siguientes restricciones para elegir la celda unitaria: 1. Las aristas de Ia cela unitaria deben coil sible, con los ejes de simetria de Ia red. 2. Lasaristas de la eelda unitaria deben relacionarse entre si mediante la simetria de la red. 3. Debe escogerse la celda més pequefta compatible con (1) 2). ir. si es po- Evidentemente, cualquier red tridimensional regular de puntos puede ser descrita por una red primitiva, Sin embar- ‘go, con frecuencia es conveniente y apropiado elegir una cel da unitaria no primitiva, En la tabla 2.4 describimos tos 32 elementos de simetria 0 combinaciones de elementos de si metria no idénticos en funci6n de las elases y sistemas eris- talinos. Las tipos de redtes espaciates compatibles con estos 32 grupos puntuates se conocen con el nombre de las 14 re des de Bravais que se indican en la Fig. 3.17. ipos re- ticulares son tinicos, como fue demostrado por Augusto Bravais (1811-1863), a quien deben su nombre. Es decir, re- presenian las tinicas formas posibles en las que los puntos pueden distribuirse periodicamente en tres dimensiones. En la Fig. 3.18 los 14 tipos reticulares estan dispuestos en funcién de los sistemas eristalinos, Los nombres de estos si temas reflejan las simetrias caracteristicas de los tipos ret culares. Por ejemplo, en el sistema triclinico. que incluye las simetrias 1 y T, la cekda ible con estas sime= trfas no tiene restricciones. Por tanto, la forma de la celda Unitaria compatible con la si ica posee una baja simetria, Sin embargo, el sistema isométrico posee una sime- tra muy alta (4/m 3 2m, 432, 43m, 2m 3 y 23) y requeri ‘una celda unitaria que refleje las restricciones de mixima si- metria. Debe observarse que una red primitiva es compatible todos los sistemas cristalinos. Las redes centradas se presentan en cinco de los sistemas eristalinos. Obsérvese también que en la Fig. 3.18 sélo se indica un tipo de red cen~ trado en las caras (a saber C), Si la red se elige de tal modo que resulta ser centrada A o centrada B, en lugar de entrada C, no se introduce una nueva categoria de tipos reticulares, Las redes centradas A. B y C son idénticamente simétricas y pueden convertirse unas en otras mediante un intereambio aptopiado de los ejes cristalogrificos. La Tabla 3.2 contiene un cuadro sinéptico de la exposicién anterior. La colunna ‘que estd a la derecha de esta tabla, titulada "Multipicidad de la celda” muestra una distincién numérica entre opciones de red primitive y no primitiva. Una red primitiva pose noxtos ‘silo en los vértices. Cada nodo en un vértice esté compartida por ocho celdas adyacentes. Esta red primitiva pose ocho nodos tipo vértice. de los cuales 1/8 de cada nodo contribuye a la celda, Por tanto, su multiplicidad es 8 x 1/8 = 1. En una celda centrada en las caras, cada nodo situado sobre una cara sti compartido por dos celdas adyacentes, Por tanto, el eon: tenido total de nodos de una celda centrada lateralmente es: 8X 1/8 = | (para los nodos en los vertices) +2 1/2 = | (para Jos nodos centradox en las cars), restiltando una multiplic dad de | + | = 2. Cualquier nodo situado-en e! interior de una ‘om en Ia opci6n centrada en el cuerpo, pestenece su propia celda La forma y tamafio de las celdas unitarias de los minera- Jey se determinan generalmente por téenicus de diftaceién de rayos X (véase Capitulo 7). Sin embargo, durante fa ultima decada, el microscopio electrinice de transmision de alta re-a You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this booka You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this book138 (CRISTALOGRAFIA: ORDEN INTERNO ¥ SUMETRIA (es equivalent a C. ‘ease nota") . P Ticinco laspeyaebdeo (No se imponen resricciones) Crtonsmbico an pepe WF fae bec Tele aafyoma= bee, FiGURA 3.18 Los 14 tipos de tedes ‘spacialesllamadas redes de Bravais, Tongitudes axiales vienen indica. ss por a, By cy los Sngulos axales por a, Bly 7. Cada tipo dered iene sus Dropias resrcciones respect alas longitudes de sus arsias a by ey res: ecto a ls ingulos ene arias & By 1. £n as notaciones la no equivalencia se Sngulos y arisas, que se da normal mente, pero que no es fundamental, ‘iene indicada nite parents + Enel sistema monocliico la cella unitaia puede describe como centada en el cuerpo, 0 cena en Ia ara C mediante un cambio en Ia elecidn de Ia longitud de ee ay el sngulo B.Vectoralment estas relaciones son: = crashes h, "ya sen B= a, sen fi Lom subindices Ty cs refers os ipo de elas unas3A ORDIN TRIDIMENSIONAL 139 “TABLA3.2 _ Descripcidn de los tipos de redes espaciales y distribucién de las 14 redes de Bravais entre los seis | cristalogeaficos h sistemas, Nombre y simbolo Localizacion de los nodos fuera del origen __Multiplicidad de la celda Primitiva (P) ' ‘Contrada en cl Iado(A) Centrade em lt cara A (100 2 CCentrado cn la cara B (010) 2 o Centrado en la eara C (001) 2 (Centrada en a cara P) (Centrado en tna las caras 4 ‘Centrada en el cuerpo (P) Un panto extra en el cento de laced 2 Rombodrica (R) Una celda rombosricaprimitiva 1 Primitiva (P) en cada uno de las 6 estructura cristalinas ‘Centrada en cl cuerpo (Pen los sistemas monoctinico, onornimbico tetragonal ¢isomérico entrada en cl lado (A = B = C) en el sistema ontoeriembico CCemtrada en la cara (F) en ks sistemas ontoermbico eisométion Romboédrica(R) en et sistema hexagonal Tol = 17 FiGURA 3.19 fsiructura atamente aumentada de una seccidin a+b del mineral cordicrita. Se incluye en un rectinguilo una éelda unita- ria ontorrémbica y la distancias vienen dadas en Angstroms. En una esquina puede verse la estructura idealizada de la coedieita, dete: minada por técnicas de diiracciin de rayos X. Las escalas de la estructura idealizada y la imagen de transmisién electrdnica son idénticas. (De Buseck e Lijima, American Mineralogist, vol. 59, pays. 1-22, 1974.)140 (CRISTALOGRAFIA: ORDEN INTERNO ¥ SOMETRIA FicuRA 3.20 Un dibujo de la estructura del cuarz0, SiO; (a bajo), con el vie 2 inclinado un pequeno Angulo, que muestra intancia de repeticién ¢ (de 1a colda uitaria) alo Lago de ta dire ared espacial hexagonal primitiva, esquemat 2ada_ por los divetsos_paralelepipedes, muestra que cada celda unitara (de aristas 4y, 42 y €)comtiene una unidad completa y teprecentativa del modelo repetitiva de by estructura. (De Boisen, M.G. y Gibbs, 1990, Mathematical Crystallography tev. ed, Reviews in Mineralogy, vol. 15 Sociedad Minexaligica de Amética, Was ington, D.C.) Jos tipos de enlaces quimicos y sus orientaciones, asf como de la simetria interna global de la estructura, De esta infor- ‘macidn estructural se deduce la red (espacial) tridimensional apropiada, La Fig. 3.20 ilustra la deduccidn del tipo apropia- do de red y ta celda unitaria de la estructura del cuarzo, SiO» (q bajo). Esta ilustracién muestra también que los puntos equivalentes (0 “idénticos”) de una red no son generalmente posiciones atémicas. Mas bien, como se observa en la Fi 3.20 son puntos geométricos de la estructura que tienen I mismas relaciones de éngulo y distancia respecto a los sto- ios de Si y © (y por tanto respecto a los ejes temario y bi- nario de la estructura), 3.4.2 Ejes helicoidales y planos de deslizamiento En ef Capitulo 2 abordamos las operaciones de simetria exentas de traslacidn (rotacidn, rotoinversién, plano y centro de simetria) y en este capitulo hemos introxtucido Ia trasla- cidn pura (como en las redes) asi como el concepto de lines de destizamiento en modelos bidimensionales. En las distri- buciones periddicas tridimensionales encontramos dos ele- mentos de simetrfa que combinan una operacién de simetria (rotacién o retlexién en un plano de simetria} con una com- poneate de traslacién. Una operacién rotacional con trasla- cidn (2) paralela al eje de rotacién se denomina operacion helicoidat y una reflexi6n en un plano de simetia con una componente de traslacign (12 6 14) se Mama operacién de deslizamiento. _ SLA yaa ; ones As ‘Todas las operaciones rotacionsles binarias, temarias, ‘cuaternarias y senarias pueden combinarse con una trasla- cién, (Un eje de rotacidn de orden 1 combinado con una tras- lacién es equivalente « una sola traslacién). La Fig. 3.21 ‘compara las diferencias en distribuct6n de motivos que exis- ten entre una rotacién cuaternaria y una operaciGn helicoidal cuaternaria, La rotacién por sf sola, a través de un angulo (a), alrededor de un eje imaginario, genera una secuencia del motivo a fo largo de una circunferencia, Si el singulo de ro- tacién es de 90° se genera un modelo con cuatro motivos. En la operacién helicoidal cuaternaria los cuatro mativos se ge- neran a partir de la unidad original en una trayeetoria tridi- mensional, helicoidal (como en todo movimiento de un tomnillo mecénico, véase Fig. 3.210), Los ejes helicoidales se Haman isdgonos (en griego “mismo dngulo”) y tienen fos jes de rotaciin equivalentes. Esto significa que las opera- cciones helicoidales custernarias giran el motivo 90° mientras lo trasladan paralelamente al eje de rotacion, Todos tos posi- ines ejes helicoidales, isogonales, asf como los ejes de rota- idm vienen ilustrados en la Fig. 3.22. ‘Como en todo movimiento helicoidal los ejes de este tipo pueden sera derechaso a izquierdas. Un eje helicoidal a de- rechas puede definirse como aquel que avanza visto desde el ‘observador girando en el sentide de las agujas del reloj. Los simbolas del eje helicoidal son los simbolos de los ejes de r0- tacidn (2, 3, 4 y 6) seguidos de un subindice que represent la fraccidn de la trastacién (2) inherente a la operacién del eje34 ORDEN TRIDIMENSIONAL 141 Retain de Mote original — uy \ Ficues 3.21 Generacidn de modelos por rotacin cuaternaria (a) ¥ una combinaciéin de taslacén y rotaciéa (6) que origina un movi: ‘miento helicoidal (4). (c) Ejemplo de un eje helicoidal de orden elevado en la diteeciéin vertical de una palmera, La aperacién helicoidal se ‘observa en of aspecto peculiar de las hojas, La simetriarotacional es aproximadamente igual a 30, Fotografiado & ry, Australia, Como ya vimos en el capitulo 2 (pag, 23), as objetos independlientes pueden tener simetria rotaci tal simetria queda limitada a distribuciones de orden 1, 2, 3,4 y 6. TABLA3.3 _Simbolos de los ejes de simetria (todos los simbolos grificos se refieren a ejes normales a la pégina, a menos que| se especifique otra cosa) eticoidal sonar (aiquirdas) é Rexoinversin senaria Tipode taslacion Simbolo Tipo de ramsicion Simbolo Ele desimetria —_Simbologriicoailahay)Simbolo——Ejedesimetria gic’ ila hay) 1 Roc deorden || Ningun Ninguno 4 Reeacion ccraria | Ninguno ui A Halal 4 Hetiwoidal euaternario x ; hi iaasas (a erechas Haicoidacuserario | I | Zend 44 | Helicoidacuterario | Pm (a ingierdan) 4 Rotoinversioncusteraria | ‘ Ronan seria e 3 Rotates a 6, Helical senaio (a derechas) e Helical emario aA Hetcoa enaio a (a derechas) (aderecas) 3S; | Heticoidl tema A by | ete cei ° (a izquierdas) (a inguierdasy 3 Rotoinsesin train A Ninguno 6 | etc sec ee (a ingens) @ Ningua You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this booka You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this booka You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this book3A ORDEN TRIDIMENSIONAL 145 tl | eer at FIGURA 3.24 (a) Esquema de diversas planos de deslizamiento y sus componentes de traslacién con referencia a eles de coowlenadas os son patalelos al plano de puayeecicn (001) 6 12001). (c) Si dar de proyeccion, (Adaptado de Bloss,F. D. ‘ortortémbicos. (by Simbolos de planos de simetra y deslizantes cuand bolos de pianos de simetria y deslizantes cuando tales planos son perpendiculares al plano es 1971, Crystallography and Crystal Chemistry: An intrdaction. Figs. 7.9 y 7.11, copytight © 1971, Hal, Rinehart and Winston, Ine., New York Reimprese por cortesia de F. 0. Boss.)146 (CRISTALOGRAFIA: ORDEN INTERNO Y SIMETRIA esquema tridimensional. La Fig. de estas mismas operaciones en distibuciones de motivos bidimensionales. 3.5. GRUPOS ESPACIALES Cuando se combinan fo 14 tipos posibles de redes esp: les (redes de Bravais) con fa simetria propia de las 32 clases de cristales (simetria del grupo puntual exento de traslacion), asf como con las das operaciones de simetrfa que implican traslacién (torillos y deslizamientos}, Hlegamos al concept de grupos espaciales. Estos grupos representan las diversas formas en que los motives (tales como los dtomos en los cris tales) pueden distribuirse en et espacio en wna estructura homogénea (homagénea significa que cada motivo es equi- valente a cualquier otto motivo del modelo). En la diltima década del s, XIX tres hombres de distinta ‘ionalidad dedujeron el mimero de modelos Gnicos que podian presentarse en distribuciones periddicas tridimensio- rales, Estos hombres fueron E, von Federov, un cristalégra- fo miso; Arthur Schoenflies, un matemitico alemén y William Barlow. un aficionado briténico, Su conclusiéa tundnime fue la existencia de 230 modelos de estas caracte- risticas, que hoy se denomiinan grupos espaciales. ‘Como la deduccisn completa de los 230 grupos espa Jes seria una tarea compleja, s6lo ilustraremos algunos de los conceptos relacionados con los grupos espaciales y deduct remos algunos ejemplos de grupos espaciales de baja sime- tria, Como ya establecimos anteriormente, la presencia de perfodos de traslacidn (como en uns red, o en planos de des- rmiento, © en ¢jes helicoidales) no pueden detectarse morfoldgicamente, ya que las traslaciones son det orden de Laloa. Las combinaciones de simetria exentas de trastacién son grupos puntuales, mientras que los grupos espaciales definen lasimetria y las traslaciones en el espacio, Si ignorasemos las componentes de traslacidn existentes en Ios 250 grupos espa- les, nos verfamos reduciddos a los 32 grupos puntuales. Los grupos espaciales paseen las siguientes caracterist- cas. (1) Estén basados en una de las 14 redes de Bravatis que es compatible con un grupo puntual especifica. (2) Son iso- gonales con uno de los 32 grupos puntuales. Esta propiedad implica que los ejes de rotacidn y helicoidales que tienen la misma repeticién rotacional tienen también ef mismo éngulo de rotacidn (por ej. 60° en una rotaciGn senaria o un eje se- nario tipo helicoidal). Esto signifiea que los ejes tipo helicoi- dal 6, 63. 65.6, ¥ 6s son isogonales con el eje de rotacisn 6. En otras palabras, ef grupo puntual es el residua, libre de sraslaciin de una familia de grupos espaciales isogonales posibles. La designacién de un grupo py co consta de tuna serie de elementos de simetria, como por ejemplo 2m 2/ ‘m 2m. Para cada wno de los elementos de simetria del grupo puntual especifico existe um elemento del grupo espacial po- sible. Es decir, en lugar de un plano perpendicular al primer «je de rotacién binario y un plano perpendicular al segundo je de rotacién binario, existen planos de deslizamiento que se simbolizan en la forms 246 2a 2/m. El simbolo del grupo ‘espacial viene ademas precedido por una letra que designa el tipo de la red general (P, A. B, C, 1 Fo R). Bl simbolo com- pleto de un grupo espacial que es isogonal com 2m 24m 2m seria !2/b Ya 2/m, Otro ejemplo de un grupo espacial isogo- nal con 2m 2m 2m seria P 2h 2,fe 2a y asf sucesivamen- te, A continuacién ilustramos algunos aspectos de los gru- pas espaciales en los sistemas monoctinico y tricifnico, En el sistema triclinico slo pueden presentarse dos grupos espa- ciales que son P! y Pi. Aqui hemos combinado los dos po- sibles grupos puntuales en el sistema triclinico, 1 y T (Tabla 2.4), y la tnica posible red tipo, P (Fig. 3.18), En el sistema monoclinico tenemos tres grupos posibles puntuales (2, m y 2m) y dos tipos pasibles de red (P e ). Consideremos sola- ‘mente unos de los grapos puntuales (2) y los dos tipos posi- bles de red (Pe /; Fen el sistema monoctinico puede transformarse en A, Bo C mediante una diferente opciGn de gjes coordenados, véase nota al pie de la Fig. 3.18). Las cua 110 posibles notaciones det grupo espacial son P2, P2), 12. € 12), La Fig. 3.26 ilustra la distribucidn de los motivos fins (comas) respecto a los ejes de rotacién binaria y ejes he- licoidales binarios en una celda unitaria monoclinica. De los cuatro posibles grupos espaciales sélo tres estén definidos, pues los /2 ¢ £2) son equivalentes en su distribuciém de ele ‘mentos de simetria, a excepcisn de un cambio en Ia localiza- cién del origen elegide para la red. Los tres tnicos grupos espaciales correspondientes al grupo puntual monoclinico 2 son, por tanto, #2, P2, e 12 (que es equivalente al C2). Una exposicién mis completa de la deduccisn de algunos grupos espaciales adicionales puede encontrarse en Buerger(1978). La Tabla 3.5 ofrece una relaciGn de las 32 clases eristai- nas (grupos puntuales) y los 230 grupos espaciales compati- bles con ellas. Al comparar el listado de Ia columna titulada "Clase cristalina” con el de la columna “Grupos espaciales” resulta obvia Ia isogonalidad de las relaciones de estos dos azrupamientos. La Tabla 3.5 no tienen por objeto que el es- tudiante memorice todos © muchos de los 230 grupos es ciales. Se ha incluido para ilustrar la facitidad con la que un3.5 GRUPOS ESPACTAUES 147 Tecra pet Toe ed a a a 1 ~ > 2 eo) a te b — 9 9 i = s Un planed deiamien cn FIGURA 3.25. Ejemplos de planos cle | premenmmrnnmnnemennnenfen e ae ee ‘smelra y distibucign de metivos entre 9° ‘los, En todos los dibuios ef plano eet . papel es considerada como plano ab. 1a |e) lacatizacion de un motive situado por la derecha de (a) los motivos unitarios se ‘superponen exactamente: el motivo 0 a ‘superior se indica por *, el equivalente inerion por una pequetia circunferencia su alrededor, Obsérvese los simbolos convencionales; véase tambide la Tabla | 7 L 3.4, 4a) Un plano de simettia. bf Un plane de deslizamiento con una campo- ‘nemte paratela af ee 6 1672) () Un plano de deslizarniento con una componente paralela al eje € (C22). (dl Un plana de % % . ‘% S" * 6 ¢ ri ce “6 s *, 3 2 s 9 ‘a°) : “6 * © 7€ as e : he ¢ o °S ? o a Ca 5 Eh mativo unario ests a una distancia atonal dela arta de lacelda wnitaria por encima de @)* ets pin FicuRs 3.26 Deduccidn de los grupos espaciales monoclinicos P2, P2), 2 £2. La columna 1 representa sélo los tipos de red, los motives un: tarios y el elementa de simetria especificado por cada punto teticular ‘vértices y centos) En fos dibujos en la columaa 1 debe actararse que los elementos de simetea adicionales estan esencialmente en la celda unitaria en los puntos indicados por -#. La columna 2 representa todas fo ele- ments de simeita esenciales en el diagrama, La columna 3 muestra la distribucivin de los motivos unitarios solamente. En cuanto al grupo espa- cial 2, resulta evidente que la simetra contenida en la celda es equivalent a la simeteia de la celda conespondicnte al grupo 22. Solo xe necesita tun despiazamiento en ef origen de la celda unitaria para obtener vn diairama de simerria idéntico al 72 (columna 2) La celda unitaria punteada indica el desplazamiento real necesario. En otfas palabras, 2 2y son idénticas y por tanto, solo una de las dos disribuciones estd definida, En la Tabla 3.5 e! grupo espacial 2 viene especticado por C2 porque ambas notaciones son ecjuivalentes (wéase nota al pie dela Fig. 3.18)3.5 GRUPOS ESPACIALES 19 TABLA3.5 _ RelaciGn de los 230 grupos espacialesy las 32 clases crstalinas isogonales (grupos puntuales) Los simbolos de los general, completos*. grupos espaciaes son, en " et 2, P20 Pm. Pe, On, Ce 2m, P2 fm. Cin, PU, Poe, Ce PRD. P222y,P2,2)2. P2212 C2 Pm. Pred, Pee. Feld tm fad. Ind 1 C222, F222. 222, Pma2. Pea, Pae2, Pan2,, Pha. 222) Pray, Pan. C2, Cre2,. Coe2, Asm? Abm2. Ama? Aba2. Frc P22 nia, PID Ja, PR Ue Dla, P2622, PR eh yd m2 Ja, Cim24e 2m, CLime2 fa, CL Pd. indole, Pam, PUY, Limin Ya dyed 2 fe 2 Pn medi, Pl feKe, PA doe, Pd! 2m. Pin de, PinQin im, Phi? (b2/c. PSIm2 Dine, Play lm De, Pha? leQim, Iain, Hone, 18 fa2Y minim PRinLimdien PUL, PLeUe2Um, PUbYadn, P2 fad’ ‘Ln, F2Ib2 feo, P2ylnd nin, P2, fmm, POVbDICD in, P2fb2yle2ya, ‘mind. Ce heim. CLL, CLA La, FUL ndim, FU 4 PA, Ph Pas Pas BB a Pun sm PSin, Pf, Pin, Pain, Hm Bf 42 (PAD, PAD,2. PD, P4242, PADD, P22, PADD PAD, MDD, 622 nm Pm, Pom, Plscn, Phin, Plc, Pn, Phe. Pb, Finn, eon, By Tam 2m, PRD, PAR m, PRD cP, P42, PH62, Pr, Hd, Fhe2, 2am, FA imine PHim2ie Dime, PAD He, PADI, Pn 2nd, PA? BDI, Pin? i, Maal 3 PSP. PB RS 3 PLR 2 312, P321, P3)12,P3,21, P12, P3.21, RZ am Pan! PM, P31, P3Le, Sm, RB 32m PB, PBe, Plot, Phet, Rim, Re 6 P76, PB. Pos. Pb, PO, 6 P im Poi. Po im ox P622,P,22, P22, P62 PO, Gm Prin. Pocc. Pose, Pome bud Pond, Poc2, Pde, PA dm2im ine Podonee2im. POI Dee, POJoDHe Ze, PO Inne 2 , ni PLinS, PLAS, FimS, P25, Die¥, P28. Raid 2 (PRD, PAD, FARD, F432, 32, PAGRD. PH 32.1432 Bm (Pim, Fd, Hd, E39, FS IS nn PAM, PAASDIn, PASI, Pali32Im. FesSDon, FrSDe, Pale, Ff, MSD, a2 © e-nucrnaionalTabies or Xx Croallgrph 1949. . 1. FM. Meaty y K Lona, Symmetry Groups, Itmstional Union of Costly, Kynoxh Pres rminghar, England red no pueden reflejarse mediante simbolos exentos de tras- lacidn para las clases cristalinas (grupos puntales), el tipo de red correspondiente puede cancelarse totalmente, Los sim- bolos restantes deberiin estar tambien exentos de traslacidn, lo cual significa que los deslizamientos a y ddeben reempla- zarse por el simbolo m del plano de simetria libre de trast ‘cin, Esto nos Heva ala notacién del grupo puntual 4/m32/ ‘m del sistema isometrico. es, un proceso semejante permi- te la simple conversisn del grupo espacial al grupo puntual. Por ejemplo, en el grupo espacial P6,22 el eje helicoidal es reemplazado por la rotacidn senaria isogonal y el tipo de red (P) es eliminado. El resultado es el grupo puntual isogonal (622 del sistema hexagonal. La facilidad con que se relacio- nan las simetrias del grupo espacial y del grupo puntual es ‘uno de los aspectos mis potentes de la notaciGn (internacio~a You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this booka You have elther reached a page that is unavailable for viewing or reached your viewing lil far this book452 (CRISTALOGRAFLA: ORDEN INTERNO ¥ SIMETRIA Hexagonal 321 Tetragonal == 4/mmm ROTO} “O 9 CaleS Soe?” 3.27 (Contimuacice) lias m y ejes de rotaci6n binaria a distancias de 1/2 de las lon situdes apropiadas de la celda. Estos elementos extra de si- meiria estin oientados de acuerdo con los elementos de simetria dei grupo espacial; aparecen en todos los grupas es- paciales. Los centros de simetria (inversién) vienen indiva- dos por pequefias circunferenc La Figura 3.2% ilustra el grupo espacial ortordmbico P2,/n2\/m2,/a, que es isogonal con el grupo puntual 2/n2/ ‘m2/m. El simbolo abreviado para este grupo puntual es mmm yeel andlogo abreviado para e! grupo espacial es Pama, Esta notacidin del grupo espacial es una de las seis opciones posi- bles que reflejan las distintas formas de orientar una celda ortomémbica respecto a los ejes a. by c. Las seis permuta- ciones equivalentes son: Pama, Porn, Pmicn, Pnam, Pronb y Pomn, La estructuca del mineral olivine (componente comin de las rocas) esti basada en este grupo espacial. La parte iz- quierda de la Fig. 3.27 muesira la localizacion de motives ¥ la parte derecha ilustra el tipo de red y Jos elementos de si- ‘metria compatibles, Todos los ejes de rotacién binarios del Erupo puntual estin representados por ejes tomillo hinarios en el grupo espacial (cada direccién axial a, b y c es coinci- dente con la simetria 2,).E1 plano de deslizamiento diagonal (n), perpendicular al eje a, viene indicado por las fineas de punto y raya E-O; las m perpendiculares al eje 6 vienen indi- cadas por las Iineas continua, y el plano de deslizamiento a por el simbolo grafico de un plano paralelo al de la pégina (pero aun cuarto de la celda unitaria por encima del plano de proyeecisn).3.5 GRUPOS ESPACIALES 153 El grupo espacial de ta forma comiin del cuarzo (cuarzo bajo) viene ilustrado en la Fig. 3.27c. Responde al simbolo P3,21. que ¢s un miembro de un par de enantiomorfos, P3,21 y P3x21, isogonales con el grupo puntual 321 (deno- ‘minado también 32), La celda unitaria posee un esquema pri- itive hexagonal. Lx localizacién de motives en el diagrama de Ia izquierta reveta inmediatamente tos ejes de tornillo ter- narios en las cuatro vértices de la celda unitaria; en los cen- tros de las mitades wiangulures de la cell unitaria existen «dos localizaciones adicionales. Las posiciones de los gjes de rataci6n binarios coinciden con las direceiones de los ejes 2.42 y ay, La tltima cifta 1, se refiere a las direcciones que farman dngulos.de 30° con las direcciones aniales de a eelda unitara (ls dtecciones diagmales) indica que no hay si- metria en estas direcciones!, Este grupo espacial también ‘contiene ejes de tornillo binarios que se dan a mitad de di tancia a lo largo de las trastaciones de la eelda ¥y son parale los a los ejes de rotacién binarios, Son el resultado de ‘combinar un eje de rotacién con una traslaci6n axial no pa ralela (por e). los ejes de rotackin binaria que no Forman sin- sgullos de 90° con tas aristas de la eelda unitaria).. En fa Fig. 3.27d se iustra el grupo espacial tetragonal Ayn correspondiente al zitconio, Este grupo espacial es isogonal con el grupo puntual 4mm. Los sinbolos no abre- Viudos de fos grupos espaciales y puntuales som respectiva- mente PAyn2in2m y SmYn2im, La ced cuadrada y su contenido propio de alta simetria son claramente visibles en las ilusiraciones. Los ejes de rotacidn cuatemaria del grupo puntual aparecen como ejes de rotoinversi6n cuaternaria y de tomnillo cuaternario, paralclos y altematives (neutrales como resultado de 45). El plano de destizamiento m (en dyin) es pa- ralelo al plano de la pigina en la posicin +4. Las diteccio- nes axiales (ay a3) contienen ejes de rotacién binaria y poseen in planos de deslizamiento verticales y paralelos que son perpendiculares a los ejes ay ¥ a> (ness de puto y x ya), Las direcciones diagonales (4 45° respecte a los ejes ay Lacifra| se utizacomuinmente on la wotaciGe de tos grupos espciales pradlisinguirsifreatesrtentachnes det mia ete gal deo ‘metria. Por ejemplo, el grupe puntual 32 inclye, ensre otf los grupos espaciaes isogonales P312 y F321. El casei desimeita es hms ‘ewambus represenaciones. Sim embargo. em el P312:o hay simetriaa Io 2, los ejes de eta biaria se encuentran en ares & cys ¥ a. BW ol PBDI ls ees a, poseen las direvetones de rotacton bana yas direcciones perpendicw. Tages a ay ds ¥ cy cmecen de vrs simetta, Otws gemplos son: Pt PS: P30 y P31 20m (vee taal pe de la Taba 3.1). Ejemplos del sstema monoelinico son: PI21, P12\| y C121 para tos grupos espaciales ‘compatibles com la chase erstalina 2 (segunda stuseiin). Aguiel ej bes ‘de simetsia de retain Banana y as diveecionesantales 2 y carecen Ue ‘mera (como ican tas dos ira Len hs agaresu y& Ut simboto) ¥ a.) contienen planos de simetria, asf como ejes de rotacidn binaria con ¢jes tornillo binario interealados. Los centros de simetria estin interealados a +) c. Grupos espaciales evpresados en funcién de la estructura y morfologia En el capitulo 2 se desarrollaron Jas simetrias intrinsecas de las 32 chases de eristales (grupos puntuales) basedss en ta morfologia de los cristales. En este capitulo se evahian tos ‘reenes de una, dos y tres dimensiones. Los érdenes tridi- mensionates expresados por los grupos expaciales represen tan Jay 280 maneras posibles en que pueden ordenarse las distribuciones. periidicas tridimensionales, Este enfoque para aboruar los grupos espaciales, basado en los moxtelos Deridlicos de nodos en el espacia ha sido mas abstracto que laexposicién de los grupos puntuales (Capitulo 2), basada en Ja simetria eristalina observada. A pesar del enfoque abstracto, los grupos espaciales cons tituyen un elegamte y poderoso método “taquigrifico” para la ccaracteriacién de la estructura intema del material cristalino, ‘Como sabemos, un grupo pantual es el residuo exento de tras- Jacidn de un grupo espacial isogonal. Dicho de otro modo, un modelo atémica que se earacterice por ees tornillo y/o planos de deslizamiento exhibira una forma extema que reflejard silo gjes de rotacidn y/o planos de simetria, Las relaciones angulares entre las caras de un cristal no quedarin afectadas por la naturaleza especitica de los ejes y planos presentes in- femamente, Los ¢jes tornillo y los planos de deslizamiento coriginan desplazamientos en ta estructura interna a causa de Tos componentes de trastacion, pero estos desplazamientos Son fan pequeios que no pueden observarse morfoligiea- ‘mente y estén por tanto ausentes en muestra evaluacidn de la simetria del grupo puntual, Ciertamente, estas traslaciones san tan pequefas (de 2 a 5 A) que silo las téenicas de rayos X y diffaccidn electrdnica permiten su det ‘Una comprensidn clara de lo que significan los grupos cespaciales puede abtenerse a partir de las correlaciones entre ta simetria det grupo puntual (basada en la morfologta), let estructura interna y el simbolismo del grupo espacial resul- tunte. EI mejor camino para evaluar la estructura interna es cl estudio e inspeccidn visual de los modelos tridimensiona- les de la estructura (véase la seccidn “Estructura cristalina”™ «en las paiginas siguientes). No obstante, en las ilustraciones. de las Figs. 3.28, 3.29 y 3.30 (como en las restantes ilustra- cciones de estracturas en este libro) nos hemos restringido a representaciones en dos dimensiones de las distribuciones tridimensionales. En la Fig. 3.28 se correlaciona la simtetria deducida de la morfologia del dips, CaMySi0, (uno de154 (CRISTALOGRAFIA: ORDEN INTERNO ¥ SIMETRIA FicuRA 3.28 Representacién de la relacién entte Ia simetria del grupo puntual y el grupo espacial para el didpsido, un miembro del grupo de

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