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    CAPITULO A & & Modelo de esferas y barillas para representar la geometrfa molecular: lineal, telraédrica, plano ‘cuadradom octaédrica y prismatica trigonal, respectivamente. Modelo de orbitales moleculares sigma ( 0") y Pi (JE ). El orbital molecular sigma (color negro) tiene mayor simetsfa y por lo tanto mayor estabilidad que el orbital molecular Fi, En el enlace doble requiere ‘un orbital Piy un orbital sigma, mientras que el enlace triple requiere orbital sigma y dos Ph Laestructura del hielo se explica por la disposicién de las moléculas de agua unidos mediante enlaces puente hidrégeno, Las moléculas al ocupar posiciones fijas y igidas dejan grandes espacios, razén por la cual elvolurmen del hielo es mayor y su densidad menor, respecto al agua liquida. GEOMETRIA. =-—! _s'y MOLECULAR OBETIVOS ~ Set capad de explicary predetis la geomeliia motecular en base 3 la (eer de elecuoiies de Valencia (rev), concepto de hibridacién ya teorfa de repulsidn de pares de electrones enJacapa de valencia (vRPECV). + _Entender la formacién de los “enlaces signa y’pi en base a los orbftales tnoleculaies j saber | diferenciarlos + Comprender los diferentes tipos de enlaces intermoleculares segiin el tipo de molécula (polar yapolar), ysercapaz de explicar las propiedades fisicas (temperatura de ebulticién, températuira de fusi6n, densidad, etc) en base a la intensidad de las {uerzas intermoleculafes, + * Sér capaz de explicar las propiedades de los metales en base ala teoria del enlace melalico. INTRODUCCION Para tener una idea de la forma y geometria molecular, veamos algunas ilustraciones en base a ciertos modelos convencionales. Figura 8.1 Formas moleculares del pentano: Figura 8.2 Geometria molecular de BF,y CH, 4) Isopentano, teb. = 28°C a) Geometria plana trigonat 1) Neopentano, (eb. = 9,5°C 1) Geometria tetraéarica Quimicn game, Enel capitulo anterior aprendimos a escribir notaciones simplificadas (0 de Lewis) para los enlaces covalentes de moléculas sencillas como el agua (H,0), amoniaco (NH;), metano (CH)), ete., € incluso se indicaron los angulos de separacién de sus enlaces (104,5°, 107° y 109,5° respectivamente). Pero no ‘se explicé la razén de los valores que tomaban dichos Angulos, ya que esto constituye el estudio de la GEOMETRIA MOLECULAR, que se refiere a la forma general de una molécula determinada por las posiciones relativas de los niicleos atémicos, es decir, la distribucién espacial de los dtomos en una molécula. Sila molécula posee 2 6 mas enlaces covalentes, dichos enlaces buscaran mantenerse tan lejos como pueden uno del otro, minimizando asf las repulsiones entre ellas. Desde ya podemos afirmar que las propiedades fisicas y quimicas, tales como el punto de fusién, el punto de ebullicién, la densidad y por otro lado el mecanismo de las reacciones quimicas de una sustancia estan muy relacionadas con su geometria molecular. Debemos tener presente que las estructuras de Lewis no nos indican acerca de la GEOMETRIA MOLECULAR. Por otro lado, las longitudes y angulos de enlace se deben determinar experimentalmente mediante técnicas de espectroscopiay mediante la difracci6n de rayos X, principalmente. Sin embargo, es posible predecir la geometria de una molécula apoyado en la “teorfa de enlace valencia” (TeV) que nos proporciona la mecénica cuéntica y que se apoya en el proceso de la hibridacion. También la geometria molecular se puede establecer en base a la teoria de repulsién de pares electrénicos en Ja capa de valencia (TRPECV) a partir de la estructura de Lewis de la molécula. ‘TeoRIA DE ENLACE VALENCIA (TEV) Para comprenderla geometria molecular, estructura electrénica y los enlaces, lamecénica cudntica proporciona dos teorias:Ja teoria de enlace valencia'yla teoria de orbitales moleculares. Se diferencian uno del otro en diferentes suposiciones y simplificaciones que’hacen. Enel presente texto sélo analizaremos las ideas basicas comprendidas en a teorfa enlace valencia, propuesto pomdjguss Pauling, que plantea lo siguiente: Se forma un enlace entre dos’ dtomos cuando se satisfacen las condiciones: (1) un orbital en un tomo viene a ocupar una porcién de la misma regién del espacio que ocupa un orbital de otro tomo: Se'dice que los'dos orbitales se traslapan u'ocurre el solapamiento de orbitales (2) el nijmero total de electrones en ambos orbitales no es mayor de dos.. En la molécula de hidrogeno (H,) El enlace H - H se forma cuando los orbitales 1s (de forma esférica), uno de cada Atom, se sobreponen o trastapan. 340 itulo Vi Capitulo Vill Geometria Molecular. En la molécula de fluor (F,), s6lo dibujaremos 19s orbitales desapareados (2p,) de cada tomo y ei e de estos orbitales. “€ >on D 3 € x B md« DB £9 Amedida que el orbital de un dtomo se traslapa con el orbital de otro, los electrones en los orbitales empiezan a moverse alrededor de ambos atomos. A que los electrones son atraidos a ambos nticleos ala vez, “jalan” juntos alos atomos, La fuerza del enlace depende de la cantidad de traslape; mientras mayor sea la sobreposicién, mayor serd la fuerza de la unin. Los dos orbitales no pueden contener mas de dos electrones y con spines opuestos. En algunos étomos no hay suficiente cantidad de orbitales desapareados, entonces es necesario recunir al concepto de hibridacién de orbitales atémicos. Para analizar mejor la teoria de enlace valencia, veamos e! concepto de hibridacion. HIBRIDACION (Hibridizacién) ~*~ Cuando se trata de explicar la distribucién espacial de 2 6 més enlaces de una molécula, la teoria de enlace valencia plantea un proceso matemiatico que se llama hibridizacién o hibridacién, el cual consiste en lacombinacién de 2 6 més orbitales atémicos o combinaci6n lineal de funciones de onda, para obtener orbilales hibridos (o funcion de onda) los cuales poseen la misma forma, la misma energia La hibridacién se efectia entre los orbitales de los subniveles que pertenecen a un mismo nivel de valencia, HIBRIDACION sp Consiste en la combinacién de 1 orbital “s” y 1 orbital “p” para formar 2 orbitales hibridos “sp” los cuales se encuentran separados con un angulo de 180° (en forma lineal). Como ejemplo consideramos la molécula del dicloruro de berilio (BeCI,). La distribucién electrénica del étomo de Be es: cos 3 | dtomo normal sBerls? 2 + Wy 2, Be | evento Un electrén de valencia es promovido de un orbital 2s de menor energia relativa al orbital 2p, de mayor energfa relativa: pet s1 DO stomo excitado . 2s 2p, 2, 2p,f de beritio 341 Quimica LamD, Un orbital “s” (2s) y 1 orbital “p” (2p,) se hibridizan o combinan formando 2 orbitales hfbridos “sp” que se encuentran separados con un dngulo de 180° (en forma lineal). Ahora, considerando que cada Alomo de cloro posee 1 orbital 3p desapareado {ve Bt a 2) sentonces se forman 2 enlaces covalentes Be-Cl por superposiciGn o traslape BP, BP, con cada uno de los orbitales hibridos sp del berilio, tal como se muestra en la siguiente figura: Rs 5 3 — Be CF Se observa que el niicleo de berilioy los 2 ntcleos de cloro se encuentran en una misma linea recta, esto confirma que la molécula es lineal como experimentalmente se conoce. Otras moléculas que también poseen geometria lineal se muestran en el siguiente cuadro Be =(He]2s'2p' CaCl, CaBr,y Cal, | Ca [Kr]4d"* Ss' Sp! HgCl Hg = [Xe]4f"“5d""6s'6p' igBr, y Hgl, Capitulo Vin Geometria Molecular. HIBRIDACION sp? Consiste en la combinacion de 1 orbital “s” y 2 orbitales “p”, con los cuales se forman 3 orbitales hibridos “sp cuya distribucién espacial se logra con angulos de separacién iguales de 120°, formando una estructura triangular plana. Analicemos como ejemplo la molécula del trifluoruro de boro (BF;). La distribuci6n electr6nica del 4tomo de boro e: rat sbi? 5m [Sgogam Un electr6n del orbital 2s es promovido al orbital 2p, de mayor energia relativa, luego el 4tomo de boro excitado tendré la siguiente distribucién electrénica: sBr1s?D OD fear excitado 2s 2p, 2p, Bp,| | deboro Se hibridiza el orbital 2s con los orbitales 2p, y 2p, formando 3 orbitales hibridos sp? en una disposicién triangular plana. Por otto lado cada tomo de fdor posee 1 orbital 2p, desapareado | [He] 2s? ++ + | por lo s por tanto se forman3 enlaces covalentes B-F por traslape con cadauno de los orbitales hibridos sp? del boro, luego la molécula de BF, con sus electrones de enlace se representa de la siguiente forma: RFE a 7 B 120° go IEE Se observa que los 3 enlaces B-F se orientan hacialos vértices de un tridngulo equilétero, porlotanto, Ja geometria molecular es plana trigonal. pimica wae, Otras moléculas que también son de geometria plana trigonal (triangular) se indican en la siguiente cuadro. 2 "Atom central. | Orbitaiés que se ~ Motéculas 22:45 . : wae cE SSP exettado: __ hibridizan. BCl;, BBr, y Bly B = [He]2s'2p* 2s, 2p, y 2p, AICI, AIBr, y Ally Al = [Ne]3s'3p* 3s, 3p, y 3p, GaCl, GaBr, y Galy [Ar]3d"4s"4p? 45, 4p.y 4p, HIBRIDACION sp* En este caso, la hibridizacién se realiza con 1 orbital “s” y 3 orbitales “p"para formar 4 orbitales hibridos “sp™, los que se encuentran separados con angulos iguales de 109° 28' (~109,5°), formando una estructura tetraédrica. Consideremos una molécula sencilla como el metano CH,. El carbono posee una distribuci6n electrénica de: Un electrén del orbital 2s salta al orbital 2p, de mayor energia relativa. Luego la distribucién: electronica del carbono es: ects 2s 2p, 2p, 2p, Se hibridizan el orbital 2s con los orbitales 2p,, 2p, y 2p., formando 4 orbitales hibridos sp’ en una dispgsici6n espacial tetraédrica. ae je . 2p, : tomo excitado de carbono Px ty Oy © + 2s 2p, Capituto Vill a Geometric Molecular ——e La energfa relativa de los orbitales atémicos e hibridos seria asi: Luego, cada tomo de hidrégeno que posee un orbital 1s desapareado (de forma esférica), se superpone con cada uno de los cuatro orbitales hibridos sp’, formando asf cuatro enlaces covalentes identicos. C-H. Entonces la molécula de metano CH, con los electrones de enlace se representa asi: Se observa que los 4 enlaces C - H se orientan espacialmente a los vértices de un tetraedro regular. En el siguiente cuadro se muestran otras moléculas de geometria tetraédrica (forman un tetraedro regular) CBry, CCl, Cly C = [He]2s'2p” 2s, 2p, 2p,, y 2p. SiH, SiC], SiBr, Si = [Ne]3s'3p* 3s, 3p,, 3p, ¥ 3p, Gel, GeCl, GeBr, Ge = [Ar]3d!%4s'4p* 45, 4p. 4p, ¥ 4D. El nGmero de orbitales hibridos siempre es igual al némero de orbitales atémicos que se combinan o realizan la hibridizacién, como se muestra en el siguiente cuadro. Ribena Sl Subedoe 1 orbital s y 1 orbital p 2 orbitales sp. 1 orbital s y 2 orbitales p 3 orbitales sp? Lorbital sy 3 orbitales pp __{4 orbitales sp* 345 Elconcepto de hibridacién también es bastante util para comprender la geometrfa de las moléculas comunes que poseen enlaces miiltiples; el ejemplo mas importante que analizaremos es la formacién del enlace doble: Yo-= c% y la formacién del enlace tiple - C=C -. Todos los enlaces que se sefialaron en los ejemplos anteriores son de tipo sigma (a), puesto que el enlace tipo pi (n) se presenta tinicamente en los enlaces multiples. Amanera de regla practica, si un tomo forma un enlace doble esté hibridizado en sp* y, si forma un triple enlace o dos dobles enlaces, esté hibridizado en sp; asf: x » > © ae = oe ” a. Hibridacién sp? en el étomo de carbono Como primer paso, recordemos que el dtomo de carbono debe pasar a un estado excitado para justificar su tetravalencia o capacidad de formar 4 pares electrénicos compartidos. Se combinan | orbital “s” (2s) y2 orbitales “p” (2p, y 2p,), forméndose 3 orbitales hibridos sp” que se orientan a los vértices de un triéngulo equildtero con un dngulo de separaci6n de 120°. Por otro lado queda 1 orbital “p” (2p,)sin hibridizaru orbital puro, el esquema del proceso se muestra a continuacién. iW © + = Te 3s Expliquemos la formaci6n de la estructura molecular del etileno CH, = CH,. Los 2 dtomos de carbono hibridizados en sp* se enlazan entre si mediante un traslape de orbitales hibridos sp? de cada carbono, formando asf un enlace sigma (o,p2_,+) y por traslape de orbitales “p” puros (2p.) forma un enlace pi (x, _»,)- 346 omen Geometria Molecular Ademés se forman 4 enlaces sigma C - H (6, ,,2), tal como se muestra en la siguiente figura: La formula estructural de Lewis es: El enlace sigma (0) se forma mediante el orbital molecular o nube electronica (funcién de onda) sigma que se encuentra en el eje de centros (linea que une el nticleo de los étomos); mientras que el enlace pi (x) se forma mediante nubes electrénicas u orbital molecular pi, que estan en ambos lados del eje de centros (en forma paralela) como se observa en la siguiente figura. 2Cuél sera la geometria molecular del formaldehido H, C = 0? {Cudntos étomos se encuentran en un mismo plano? Resolucién: La presencia de un enlace doble C = O implica que el étomo de carbono y el de oxigeno tienen hibridizacién sp’, en este caso s6lo faltaria analizar la hibridizacién sp* del atomo de oxigeno. ‘Como se observa, quedaria 1 orbital “p” puro o no hibrido (2p,) desapareddo y de los 3 orbitales hibridos sp? que se forman s6lo uno est4 desapareadolos otros? estan apareados. Elesquema del étomo de oxigeno con sus orbitales hibridos sp* y el orbital puro “p.” es: 347 Quimica aD. ‘Alunirse el atomo de oxfgeno con el tomo de carbono se forma el enlace doble (C = 0), esto es por traslape de otbitales desapareados hibridos sp* para formar un enlace sigma (0) y por traslape de otbitales puros o no hibridos “p” (2p,) para formar un enlace pi (7). MPPs on Como observamos, la molécula del formaldehido es planar (posee geometria molecular trigonal plana), por lo tanto, los 4 étomos se encuentran en un mismo plano. Citemos otros ejemplos donde hay hibridacién sp* y también sp” on > Ee 1.HNO; = NS Hos ‘Acido ntrico "On et i oA, b. Hibridacién sp en el 4tomo de carbono Partiendo del étomo excitado de carbono Se combinan 1 orbital “s” (2s) y 1 orbital “p” (2p,), formandose 2 orbitales hibridos “sp” que se orientan hacia extremos opuestos con un éngulo de separacién de 180°. Por otro lado, nos queda 2 orbitales “p” puros (2p, y 2p.)- 348, Capitulo Vill Geometria Molecular —— Veamos la formaci6n de la estructura molecular del acetileno CH = CH Los dtomos de carbono hibridizado en “sp” se enlazan entre si, se forman 2 enlaces pi(n) debido al apareamiento y traslape de orbitales “p" puros (2p, y 2p.), y | enlace sigma (c) debido al apareamiento de orbitales hibridos “sp”, como se muestra a continuaci6n. ‘Observamos que la molécula del acetileno CH = CH se completa con los 2 enlaces sigma (c) C- H (raslape de orbital hibrido sp y orbital 1s) Otro ejemplo es el Acido prisico, cuya geometrla molecular también es lineal H2.C¢ Sent. Nae Two Se observa 2 enlaces pi () y 2 enlaces sigma (a); ademas el atomo de C y N presentan hibridaci6n “sp”. Otras hibridaciones Existen moléculas cuyo étomo central posee 5 enlaces 6 6 enlaces iguales con otro dtomo, en ese caso se suman ala hibridacién de 1 orbital “s” y 3 orbitales “p”, orbitales tipo “a” con lo cual el ntimero de orbitales desapareados aumenta a 5 6 6, justificdndose la formacién de igual ntimero de enlaces. Debe tenerse en cuenta que los orbitales “a” solo aparecen a partir del tercer nivel, por lo tanto, tos elementos que presentan hibridacién sp'd o hibridacién sp’d? son del tercer perfodo de Ja tabla 0 periodos mayores, por ejemplo del grupo VA: P, As y Sb y del grupo VIA: S, Se y Te. Por ejemplo en PCI, (pentacloruro de fésforo) y en SF, (hexafluonuro de azure), la hibridaci6n de P ySson sp’d y sp’d’ respectivamente: s6SH Ne] 1h 1K 1 tS Estos orbitales se combinan y generan 6 orbitales hibridos sp*d? 349 RD. En el siguiente cuadro resumimos el proceso de hibridacién sp°d y sp*d” e indicamos la geometria molecular con este tipo de hibridacion, Quimica “Molécula | Atomo central exeltado i Generan 5 orbitales P = [Ne]3s'3p°3d! hibridos sp°d (G orbitales hibridizan) | desapareados donde se efectita enlace P-Cl Generan 6 orbitales 8 hibridos SF; 5 = [Ne}3s'3p°34' sp'd? desapareados, (6 orbitales hibridizan) | donde se efectia enlace S-F ‘TEORIA DE LA REPULSION DE PARES ELECTRONICOS EN LA CAPA DE VALENCIA (TRPECV) En cierto modo es una extensién l6gica del mode'c de enlace por pares de electrones de las estructuras de Lewis. Este modelo se origin6 a partir de las ideas expuestas por N.V. Sidgwick y H.E. Powell en 1 940, las. cuales fueron desarrolladas posteriormente por R.S. Nyholm y R.1. Gillespie en 1 957. No obstante, fue Gillespie el que dio mayor impulso y difusion a este sencilloy ala vez poderoso modelo estructural (1 972 y 1991). Se basa en simples consideraciones electrostaticas: si se tiene un conjunto de “N” cargas eléctricas puntuales iguales y situadas a la misma distancia de un punto fijo (origen de coordenadas), Ja disposicién espacial de minima energia es aquelia que minimiza las repulsiones electrostaticas entre ellas; 0 dicho de otra forma, la que determina la maxima separaci6n fisica posible entre las cargas eléctricas. La solucién es bien conocida por la fisica: la minimizacién de las repulsiones electrostatics entre 3, 4y 6 cargas eléctricas puntuales iguales se obtiene cuando éstas se disponen sobre una superficie esférica equipotencial, diametralmente opuestas, formando un triéngulo equilatero, un tetraedro y un. octaedro, respectivamente. Ademis la distribucién de los enlaces alrededor del 4tomo central de una molécula esta en funci6n del ntimero de pares electrénicos en el ultimo nivel o capa de valencia, cada uno de estos pares ocupa ‘un orbital cuyas orientaciones espaciales se explican de acuerdo ala repulsi6n con los otros pares y los nucleos atémicos se sitéan en base al principio sefialado anteriormente. Primero se parte de la estructura Lewis de la molécula. 350 itulo VII Capitulo Geometria Molecular ——— Regla 1 Los pares electrénicos en el ultimo nivel buscan una separacién maxima en el espacio de tal forma ‘que la repulsién electronica entre ellos sea minima; para cumplir esta condicién adoptan ciertas geometrias moleculares, tal como se muestra en el siguiente cuadro, Para ello se cuenta el nimero de pares electrénicos en el tltimo nivel del étomo central plana trigonal tetraédrica biparamidal trigonal octaédrica Como se observa, estas geometrias coinciden con las que se plantean para las hibridaciones sp, sp”, sp’, sp’dy spd’, es decir, que se presentan en moléculas con enlaces iguales de! tipo: AB, AB;, AB, AB, y AB, respectivamente. Ademés, los enlaces miiltiples (doble y triple) se consideran como un solo par electrénico, sélo con fines practicos de esta regia. Regla 2 Los orbitales que contienen pares no enlazantes o pares solitarios ocupan mayor espacio y poseen mayor energia que los orbitales que contienen pares electrdnicos enlazante. Esta regla tiene sentido porque un par no compartido est bajo la influencia de un solo nacleo (dei tomo central), mientras que un par compartido esté influenciado por dos niicleos y ademés al formarse el enlace han perdido energia, raz6n por la cual poseen menor cantidad de ella. La geometrfa molecular esta determinada por3 tipos de repulsion electrénica, de las cuales se puede establecer una relacién experimental de mayor a menor grado de repulsi6n: Par Par. Par Par solitiio~ solliaro > solitario ~ compartido > compaitide ~ compartide Por ejemplo, en la molécula de H,0, el oxigeno es el dtomo central con 4 pares electrénicos; dos pares estén enlazados y dos pares electrSnicos estan libres; si consideramos una geometria tetraédrica por los 4 pares electrénicos que rodean al oxigeno (hibridacién sp’), el Angulo de enlace H-G-H seria de109,5°, Lo, _ Quimica Elagua podrfa haber sido una molécula tetraédrica, pero en la practica el angulode enlace H-G-H es de 104,5°, lo que se explica de la siguiente manera: la repulsi6n entre los 2 pares electrénicos libres ‘es muy fuerte, la repulsion de éstos con los otros 2 pares electrénicos enlazados es débil y final mente Ja repulsi6n entre los pares enlazados es ain més débil, debido a ello el Angulo disminuye desde 109,5° hasta 104,5°, Porlo tanto, el agua es una molécula angular. REGLAS PRACTICAS DE GEOMETRIA MOLECULAR Basado enlateorfa de enlace valencia (TEV), concepto de hibridaci6n yla teorfade repulsién de pares electrénicos en la capa de valencia (TRPECV), podemos establecer reglas muy sencillas para definir la geometria de las moléculas. Se debe recordar que un enlace doble o un enlace triple se considera como un “enlace simple”, ‘inicamente con fines practicos. 1, Siuna molécula posee un dtomo central sélo con 2 enlaces iguales, entonces su geometriaes lineal si no posee pares solitarios y si posee uno o més pares solitarios es angular. Ejemplos: 180° 180° 180° aE Sholecalar eal} y fay o=c=0 H-C=C—H DIFLORURO DiOxIDO DE. ‘ACETILENO, DE BERILIO ‘CARBONO, 30% 3 N a” a™ H 4S" ° ° ° ° ‘AGUA DIOXIDO DE —«~DIGKIDODE —~PEROXIDO DE HIDROGENO (AZUFRE, ‘NITROGENO En el caso del peréxido de hidrégeno, se presentan 2 dtomos de oxigeno como Atomos centrales. 352 itulo Vil Capitulo Geometria Molecular. 2, Siunamolécula presenta un tomo central solamente con3 enlaces iguales, entonces su geometria es plana trigonal si no posee pares solitarios y si posee un par solltarlo su geometria es piramidal. Ejemplos: La Y Ce) ° ° JON CARBONATO. 3. Siuna molécula posee un dtomo central con solamente 4 enlaces iguales, entonces su geometria es tetraédrica si no posee pares solitarios y si posee un par solitario es tetraedro deformado 0 torcido. . +1 1a oi | | i & _ ioe . or. fa lol ‘TETRACLORURO DE SILIIO JON PERCLORATO aD. 4, En unamolécula que posee un Atomo central con 5 enlaces iguales sin pares solilarios, la geometria es bipiramidal triangular con angulos de 120°y 90°, siposee un par solitarioes piramidal cuadrada. Ejemplo: Pentacloruro de fosforo (PCI,) Quirniea Ici Se observa Angulos de enlace Cl-P-Cl de 90° y 120° Otras ejemplos son: AsBry, SbCl, Bil,, etc. 5. Una molécula que posee un atomo central con 6 enlaces iguales tendrd una geometria octaédrica © bipirémide cuadrangular. ‘Ejemplo: Hexafluoruro de azufre (SF,) Alanalizar la molécula octaédrica se observa que los angulos de enlace F ~ S ~ F son de 90*y 180°. Otros ejemplos son: SeCl,, Tely, etc. 6. Unamolécula que posee un atomo central con 8 enlaces simples sin pares solitarios tiene geometria bipiramidal hexagonal. Ejemplo: XeF, Capitulo Vill Geometria Molecular. POLARIDAD Y APOLARIDAD DE MOLECULAS Moléculas polares (2, * 0) Figura 8.3 Moléculas polares del agua fuera y dentro de un campo eléctrico. Lafigura8(a) nos muestramoléculas de agua desordenadas cuando no hay un campo eléctrico extemo; lafigara 8 (b) nos muestra cémo las moléculas de agua se orientan (se alinean) dentro de un campo eléctrico externo, de ‘modo que sus extremos negativos apuntan hacia ta placa positiva y sus extremos positivos hacia la placa negativa. 8 Anodo a oe + @ 4 Las moléculas como las del agua, que se orientan dentro de un campo eléctrico, se aman moléculas polares. {Por qué tas moléculas polares se orientan dentro de un campo eléctrico? Una molécula polar es asimétrica (no posee simetria) por lo que posee un momento dipolar resultante (#,) 0 en otros términos, el centro de cargas positivas (5*) y el centro de cargas negativas (5 ) se encuentran separados una cierta distancia, por lo tanto, una motécula polar es un pequefio dipolo, entonces es ldgico que los dipolos tengan que interactuar con el campo elécttico externo mediante fuerzas de atraccién y repulsién, logrando alinearse las moléculas. Ejemplo 1 Recordemos que la molécula de agua es angular Analicemos en base al momento dipolar de enlace y de los pares solitarios, para obtener el momento dipolar resultante de la molécula. . Fa=2h+2q0 i= 1,84 Debye ee Valor experimental Donde: momento dipolar de enlace O - H. # = momento dipolar debido al “par solitario” 0 par no enlazante. Quimica ea, ‘Analicemos ahora en base a las cargas parciales: ‘ 0 (Va, en a/ Np ete H un dipolo Observamos que hay una distancia de separacion entre el centro de cargas positivas (+) y negativas (-), generéndose un pequeiio dipolo. Kemplo 2 Recordemos que la molécuta de amoniaco (NH) es piramidal. Analizando momentos dipolares y cargas parciales tenemos: ote oe EgN N as - alsa "aT F H H Brat Ejemplo 3 La molécula de diéxido de azufre (SO,) es angular. Analizando los momentos dipolares y cargas parciales tenemos: a : : 54 b+ “ i 3 5 4 » of \e yY Na Otros ejemplos: a hy ah HF @:1,91D) H— Cl” G@p=1,08 D) os s ae ZN oe gto) H H A mayor “i,” €s mayor la polaridad de la molécula 356 lo VI Capitulo VIII Geometria Molecular ——. De los ejemplos citados podemos comparar sus polaridades segtin su “4,” Polaridad: HF > H,O > SO, > NH, > H,S > HCI Elaguaes unexcelente disolvente de sustancias polares yiénicas (se consideran sustancias quimicas con polaridad extrema); cuanto mas polar sea la sustancia tendré mayor solubilidad (sera més soluble) enagua. Entonces la solubilidad en agua: HF > SO, > NH, > H,S > HCl. tay alguna regla préctica para reconocer una molécula polar? Si, la molécula debe ser heteroatémica (formada por dtomos diferentes) y el tomo central debe poseeruno.o més pares solitarios (pares no enlazantes) y sino hay pares solitarios debe sostener étomos diferentes. Compnuebe usted esta regla en los ejemplos citados anteriormente y en los ejemplos que se indican en la siguiente tabla. Tabla 8.1 Momento dipolar de algunas moléculas sencillas, expresadas en Debye (D). 0, Moléculas apolares (u, = 0) Es evidente que deben poseer propiedades opuestas a las moléculas polares, por lo tanto, son simétricas (poseen simetria en tomo al tomo central); debido a ello, el centro de cargas positivas y negativas coinciden en un punto, neutralizndose reciprocamente, entonces la molécula noes un dipolo Gp = 0). 357 AD Quimica Ejemplo 1 El cloruro de berilio, BeCl, es lineal =e oat cimB—Cl 6 Cl-~ B-—C ® Cer cara gz +i -B-0 Ejemplo 2 El trifuoruro de boro, BF, posee geometria trigonal plana. F Ite B 6 © re S cena de cargas Bp-0 Ejemplo 3 El metano, CH, posee geometria tetraédrica. H i 5 aycty 6 a A enue de anges H H,-0 Otros ejemplos: AICI, CCl, CS,, moléculas homoatémicas simétricas (H;, O,, No, Pz, Ss, etc). tay alguna regla préctica para reconocer una molécula apolar? Si, las moléculas heteroatémicas cuyo dtomo central sostiene 4tomos idénticos y no posee par solitario seran apolares. También las moléculas homoatémicas simétricas son apolares. Sila molécula homoatémica es asimétrica, es polar. Por ejemplo, la molécula de ozono (0), que es homoatémica, tiene geometria angular, entonces es polar; posee ju, = 0,52 D, debido al efecto de los pares solitarios. Un disolvente apolar disolvera cualquier sustancia apolar. Por ejemplo el tetracloruro de carbono: CCl,,esun buen disolvente de sustancias apolares como las grasas, aceites, hidroca:buros (compuestos formados por hidrégeno y carbono), lg, CSs, Na, CO,, ete. Sélo Io semejante disuelve lo semejante El agua, {podrd disolver al CCl, CS, grasas, aceites o los hidrocarburos como kerosene y gasolina? No, porque el agua es polar y el CCl,, CS,, grasas, aceites, kerosene y gasolina son apolares. i i} Capitulo Vill Geometria Molecular —— / Eyntaces [NTERMOLECULARES { Cuando las sustancias se encuentran en estado liquido 0 sélido, Jas moléculas que las forman se encuentran a distancias muy cortas entre sf, en estas condiciones se presentan fuerzas de atraccién Lacexistencia de esvdos condentados dela materia Uguido y slo, es una prueba molecular o enlaces intermoleculares ineguivoca de que existen enlaces atermoleculares. En un Sido esas fuerza son cuya intensidad depende del tipo de 4 intensas por lo que es rigid, » pase forma y volumen defini moléculas, es decir si son polares 0 apolares. A partir de este tipo de interacciones se puede explicar ia variacién de las propiedades de los liquidos como el punto de ebullicién, presién de vapor, viscosidad y calor de vaporizacién. Asi coro también se relacionan en forma directa con algunas propiedades de los sélidos como et punto de fusién. y el calor de fusién. Los enlaces intermoleculares constituyen las interacciones entre particulas individuales de una sustancia, estos enlaces son més débiles que los enlaces interatémicos o enlaces covalentes que existen dentro de cada molécula. Algunas observaciones experimentales refuerzan el concepto anterior, por ejemplo se necesita alrededor de 41 kilojoule de energia para convertir 1 mol-gramo de agua liquida en yapor de agua a 100°C, esto refleja la intensidad de los enlaces intermoleculares en el agua que son principalmente enlaces puente de hidrégeno. En cambio, es més alta la energia necesaria para descomponer 1 mol-gramo de vapor de agua en 4tomos de-H y O que es de 920 kilojoule, esto es para disociar los enlaces covalentes H - 0 (0 enlaces intramoleculares 0 interatémicos) en el interior de las moléculas de agua, No existirfan las sustancias en estado quido y sélido, si no es por la presencia de enlaces intermoleculares. Se puede comprobar analizando datos experimentales que la variaci6n en los puntos de fusion es similar a la variacién en los puntos de ebullicién, lo cual significa que en ambos casos estan presentes los mismos enlaces intermoleculares, pero con més intensidad al estado s Acontinuacién tratamos cada uno de los enlaces intermoleculares con detalle. ENLACE DIPOLO-DIPOLO (D-D) Consiste en una fuerza de atraccién eléctrica entre los polos opuestos de moléculas polares. En ‘comparacién con la fuerza de atracci6n electrostatica entre 2 iones de signo contrario (enlace iénico) que varia en relacién directa a 1/6°, el enlace dipolo-dipolo varia en relacién a 1/4, lo cual es mas débil y se manifiesta con mayor intensidad a distancias muy cortas. A diferencia del eniace iénico, en el enlace dipolo-dipolo los signos (+) y (-) representan sélo “cargas parciales” debido a un momento dipolar resultante en cada molécula, 4 359 GoD _— Qutinien Generalmente, la energia requerida’ para disociar los enlaces dipolo-dipolo es alrededor de 4 kilojoule por I mol de enlaces, en cambio la energia requerida para disociar enlaces iénicos 0 enlaces covalentes es més de 400 kilojoule por mol de enlaces, es decir que el enlace iGnico es mucho mas intenso que elenlace dipolo dipolo yes por cllo que las sustancias que poseen el enlace dipolo dipolo son més volatiles que los compuestos iénicos como LIF(s). En quimica o1génica, los enlaces dipolo-dipolo se presentan en muchas sustanclas como por ejemplo en laacetona, CH, - C - CH, (liquido que es buen disolvente de pinturas, lacas, bamnices, etc) oO y el propanaldehido, CH, - CH, - C - H, siendo més intensa la atraccién dipolo- dipolo en la acetona lo 4 ° cual se comprueba por su mayor temperatura de ebullicién (56°C). Esto se explica porque el grupo ~ C8” de las cetonas tiene mayor polaridad que el grupo - C°- H de los aldehidos. °° of {La temperatura de ebullici6n es proporcional a la intensidad de las fuerzas intermoleculares. Figura 84 £1 enlace dipolo dipolo (D-D) entre Figura 8.$ Enlace dipolo-dipolo entre moléculas ‘moléculas polares del cloruro de hidrégeno. Seobserva pokes ucetona, Estas atracciones intermoleculares mds intensas debido a ta alta polaridad del grupo carbonito cetona (-CO-) permiten explicar el punto de ebullicién moderadamente alio de ta acetona en ‘comparacién a otros compuestos orgdnicos como tos, aldehidos y éteres que son de baja polaricad. iy fa * BERG PEP ng Sem. cus cHy que las moléculas se ordenan para lograr ta mayor cantidad de atracciones acercando su polos de signos, contrarios y buscando reducir las repulsiones que se presentan en sus polos de igual signo Punto de ebullicién = 56°C 360 itulo VI Capi Wr Geometria Molecular. ENLACE PUENTE DE MIDROGENO (E.P.H.). = Los enlaces puente de hidrégeno no constituyen un tipo de enlace nuevo, sino un caso especial de enlaces dipolo-dipolo muy fuertes. Los enlaces puente de hidrégeno se forman entie las moléculas polares que contienen H unido a cualquiera de los 3 elementos pequefios (del segundo periodo de la tabla) de alta electronegatividad que son F, Oy N, es decir, las moléculas que se atraen por enlaces puente de hidrégeno presentan enlaces aa de alta polaridad: as aan RAH, O-H 6 N-H Elenlace puente de hidrégeno consiste enuna fuerza eléctrica deatraccién entre un “parelectrénico } solitario” de un dtomo de F, O 0 N (6°) y el micleo de un tomo de Hi practicamente libre de | electrones (6°) que acta como un protén aislado, por lo tanto es una fierza muy intensa, por ello el enlace puente de hidrégeno es el enlace intermolecular més fuerte. 3 En fuoruro de hidrégeno (HF) liquido, tenemos: Como dimero (HF,), 1a molécula es més estable Figura 8.6 Enlaces puente de hidrégeno entre las moléculas de H,0 al estado liquido. Se observa que cada ‘molécula de H,O forma 4 enlaces puente de hidrégeno con moléculas adyacentes. Debido al enlace puente de hidrégeno, los “liquidos asociados” (asf se denomina a las sustancias que presentan este tipo de enlaces) como el agua HO, el alcohol etflico C,H,OH y el amoniaco NH, poseen puntos de ebullicién excepcionalmente altos en comparacién con otras sustancias polares que pertenecen a una misma funcl6n, lo que confirma experimentalmente que el E.P.H. es el més fuerte de todos los enlaces intermoleculares. 361 ware, Quimiea Figura 8.7 En la gréfica se muestra la variacién de los puntos de ebullcién en los hidruros de los grupos VA, VIA y VIA. Se observa que el amoniaco NHyq, el luoruro de hidrégeno HF y y el HO, de cada grupo respectivamente poseentos puntos de ebulicién mds altos debido a que solos tinicos de la familia 0 grapo que poseen enlace puente de hidrégeno. En los demds integrantes de la familia o grupo, la temperatura de ebullicién varia en forma directamente proporcional al peso molecular ( M). ‘TEMPERATURA DE EBULICION (*C) 2 4 60 80 100 120 140 PESO MOLECULAR () Un comportamiento singular del agua al estado sdlido, permite responder a la pregunta tipica, 4Por qué el hielo flota en el agua liquida? Lo que sucede es que el agua al enfriarse y llegar a 0°C (punto de solidificacién o cristalizacion) adquiere en el estado sélido una estructura hexagonal porosa, es decir, 6 moléculas de H,O se atraen or enlaces puente de hidrégeno y se sitian en los vértices de un hexdgono dejando al centro grandes espacios vacios, razén por la cual el volumen det hielo es mayor que el volumen de agua liquida (por ello una botella de vidrio llena de bebida se rompe cuando su contenido se congela totalmente), porlo tanto la densidad del hielo es menor que la del agua liquida, raz6n por la cual flota sobre éste. Cao fee volumen = menor densidad menor volumen — mayor densidad Los valores conocidos para la densidad del hielo y del agua liquida que confirman los conceptos planteados son: 0,92 g/ml. y 1 g/mL respectivamente. Capitulo Vill Geometria Molecular. Figura 8.8 La estructura de! hielo. Se observa la distribuci6n hexagonal de las moléculas de H,0 (dispuestas en tos vértices de un hexdgono) y atraidas entre si por enlaces puente de hidrégeno, quedando espacios vacios al centro, de esta forma el hielo posee mayor volumen y menor densidad que el H,0 liquida. oH AR ge En quimica orgénica, los alcoholes son compuestos con punto de ebullicidn alto, por ejemplo et alcohol etilico C,H,OH hierve a 78,9°C, sin embargo, los Acidos carboxilicos como el Acido acético CH,COOH (hierve a 118°C) poseen puntos de ebullicién més altos, a pesar que los dos poseen E.P.H., esto se explica porque en CH,COOH hay mayor némero de E.P.H. ( E.P.H por molécula) mientras que en C,H,OH s6lo hay 3 “E.P-H" por molécula. Ademés, en CHjCOOH hay mayor fuerza de London, por su mayor peso molecular, que en C,H,OH. Las fuerzas de London estan presentes también en las moléculas polares. ‘Se denominanasien honor al fisico-quimico aleman Fritz London (1 930), también son denominadas fuerzas de dispersi6n; antiguamente se les llamaba también fuerzas de Van der Walls. Actualmente, fuerzas de Van der Walls involucra a todas las interacciones 0 fuerzas intermoleculares. La fuerza de London consiste en una fuerza de atraccién eléctrica muy débil entre dipolos no permanentes, es decir entre un dipolo instantaneo y un dipolo inducido correspondientes a2 moléculas que se encuentran a distancia de 5 a 10A entre sf, es decir, que se manifiestan a distancias muy cortas y su magnitud varia en relacién directa a 1/4”, lo cual significa que son més débiles que los enlaces dipolo-dipolo (con relacién 1/4"), por lo que podemos establecer el siguiente orden respecto a la imensidad de las fuerzas intermoleculares. ea, Las fuerzas de London o de dispersién estan presentes en todo tipo de moléculas (apolares y polares) cuando las sustancias se encuentran en estado sdlido o liquido. En moléculas apolares las fuerzas de London son las tnicas atracciones intermoleculares que existen, debido a ello se puede explicar la licuaci6n de sustancias gaseosas como el metano (CH,), di6xido de carbono (CO,), didxido de azulre (SO,), oxfgeno (O,} nitrégeno (N,), hidrégeno (H,), etc. a temperaturas muy bajas y presiones altas, ya que a estas condiciones surgen las fuerzas de London. Quimica Figura 8.9 En una muesira de 0, liquido, fa cercania éntre una y otra molécula produce la farmacién de dipolos instanténeos y éstos generan dipolos inducidos, luego surgen las fuerzas de atraccién débil entre los polos opuestos GED | commen “pl nt 1€=9 En ausencia de enlaces puenté de hidrégeno, los puntos de ebullicién de los hidruros semejantes como: CH, SiH, GeH, y SnH,, se incrementa con bastante regularidad al aumentar el peso molecular, esto se explica por la mayor intensidad de las fuerzas de London en las moléculas de mayor tamafo y este concepto también se cumple en el caso de moléculas polares, que no poseen enlace puente de hidrégeno. Asi por ejemplo la secuencia en el incremento del punto de ebullicion en el grupo VIIA es: HCI < HBr < Hly ene! grupo VIA es: H,S < H,Se < H,Te. ‘La fuerza, de London.es ‘direcjafente proporcional al peso molecular, superficie de contacto y initnero dle electrons dé valencla no enlazantes (electrones polarizables)..: - : ‘Figura 8.10 Puntos de ebullicién de los hidruros del grupo IVA. Se observa un incremento de estos valores conforme ‘aumenta el peso molecular, fo que confirma que la fuerza de London aumenta con el peso molecular (M). 364 Capitulo Vill ee. Geometria Molecular. En quimica organica, debido al incremento de las fuerzas de London (F.L) con el peso molecular, el punto de ebullicién aumenta cuando se incrementael ntimero de carbonos en la molécula. Porejemplo, en los hidrocarburos parafinicos tenemos: n= pentano,CyHy > n-butano,C,Hy| familia de (Ty, = 36,1°C) (Ty, = -0,5°C) falcanos (parafinas) Por otro lado, si los hidrocarburos son isémeros, es decir que tienen la misma formula molecular y por lo tanto el mismo peso molecular, pero son diferentes en sus estructuras y propiedades, entonces el que posee més ramificaciones presenta menor fuerza de atraccion de London (F.L) porque tiene menor superficie de contacto y su punto de ebullicién es menor, ast ca, cn, i 1 isémeros Hy~ CH, CHy~ CH CH, > CHly CH ~ Cty Cy > Hy ~ Cy} del pentano n-pentano isopentano ae CoH (Teb.=36,1° ; eae neopentano (Teb.=9,5°C) Tabla 8.2 Se muestra la influencia de la fuerza de atraccién de London (F.L) en la energia total por enlaces intermoleculares en unidades de kilojoute por mol (kJimol) en algunas sustancias. . Energia total por| Energia por. Energia por Moléculas |’ __ enlaces * fuerzas de enlaces “3 lintermiolecularés | » London dipolo-dipolo - H,O. = 10,9 36 NH; 29 16,3 13, HCL rll 17,8 33 co, 8,7 8,7 0 Se observa una contribuci6n de los enlaces por fuerzas de London en todas las moléculas. Enel caso del H,0 y del NH; los enlaces dipolo-dipolo estan constituidos por enlaces puente de hidrégeno. Sabemos todos que los metales poseen brillo, alta resistencia mecénica, son buenos conductores eléctricos y calorificos, dictiles (conversién a hilos), maleables (conversi6n a laminas), relativamente de alta densidad y dureza, etc. Los compuestos iGnicos y covalentes ¢poseen estas propledades? Evidentemente que no, por ejemplo los sélidos iénicos son quebradizos y malos conductores; los covalentes son opacos, de baja resistencia mecanica y malos conductores. Entonces, en los metales ino hay enlace iénico ni enlace covalente? 365 iD, No, existe un tipo de enlace muy especial llamado enlace metélico. Existen dos modelos que inventaron los cientificos para explicar el enlace en los metales: el modelo de “gas electr6nico” y el modelo de bandas, este tiltimo se fundamenta en la mecanica cuéntica (se trata en quimica superior). Antes de abordar el enlace metalico segn el modelo de “gas electrénico”, se debe tener en cuenta que los metales son sélidos cristalinos (los 4tomos metalicos se encuentran ordenados en el espacio tridimensional segiin un patron de distribucién llamada celda unitarla, de forma ciibica y hexagonal compacto principalmente) con formas geométricas definidas. Quimica Figura 8.11. Celdas unitarias de sodio, bario y aluminio, respectivamente: (a) Cibica de cuerpo cenirado (ec) (b) Cibica de caras centradas (¢¢c) (c) Hexagonal de empaque compacto @ ) &) Modelo del gas electrénico. Segin este modelo, los elecuones de valencia se desprenden de sus dtomos y quedan libres para moverse y desplazarse por loda la red cristalina en forma cadtica o al azar formande asi un “mar de electrones?.o “gas electrénico" que envuelve a los cationes metalicos los tomos metalicos, al perder sus electrones de valencia cuedan cargados positivamente) surgiendo asi una gran fuerza eléctrica de atracci6n entre los cationes y el “mar de electrones”, que es la responsable de que los metales tengan en general alta resistencia mecnica. Figura 8.12 Los cationes metdlicos ordenados y cohesionados debido a la interaccién con el “mar de electrones” segtin el modelo del “gas electrénico”. Las esferas representan alos cationes metdlicos y los puntos a los electrones miéviles que forman el “mar de electrones" Este modelo logra explicar de manera simple la gran mayoria de las propiedades de los metales, asf Por ejemplo, la movilidad de los electrones deslocalizados 0 elecuones méviles son los responsables de la alta conductividad eléctrica y calorifica; el lustre 0 brillo metalico se explica debido a que los electrones méviles interactdan facilmente con los fotones incidentes de la luzy éstos son reflejados, que finalmente impresionan nuestra retina. a itulo VIN Capitulo Geometria Molecular ___ Figura 8.13 Propiedades metélicas @) Los metales conducen la corriente eléctrica debido 6) _Los metaies brillan debido a que ta luz es refejada @ la gran movilidad de los elecirones libres. por interaccién del fotén con electrones libres. Luz incidente Lamaleabilidad y ductilidad de los metales se logra mediante la accién de fuerzas externas o tension mecénica; esto se explica de la siguiente manera: todos lo iones metélicos son idénticos y se encuentran dentro de un “mar de electrones” y cuando se aplica una tensién mecénica solamente hay un cambio de posici6n de los iones sin alteracién del tipo de cristal metalico ni las fuerzas de interacciones (enlace metalico). Figura 8.14 Cuando el metal se distorsiona, por ejemplo, cuartdo se lamina 0 se forman alambres, el medio circundante de los domos metalicos permanece esencialmente sin cambio. Esto explica porque tas téminas metdticas y los alambres permanecen intactos. Figura 8.15 Debido a su maleabitidad y ductibilidad, los metales pueden adoptar muchas formas titiles que tienen miitiptes aplicaciones. 367 Prosiemas Resvetos Problema Establezca la relaci6n correcta entre el tipo de hibridacién y la geometria molecular correspondiente. 1 spt a. Tetraédrica il. sp b. Octaédrica ML sp? ¢. Triangular IV. sp’d’ d. Lineal Resolucién: Teniendo en cuenta los fipos de hibridacién estudiados (mezcla de orbitales atémicos s, py d) y sus geometrias correspondientes, lo correcto es I-c (8 orbitales hibtidos sp? separados 120°) Il-d (2 orbitaies hibridos sp separados 180°) Ill-a G4 otbitaies hibrius sp" separados 109,5°) IV-b Gorbitales Mbrides sp*d? separados 90°) Probiema 2 iCual de las siguientes especies no presenta geometria molecular tetraédrica? A) SIBK, B)NF C)SF, b)AICI, E)BF, Resolucion: A) Realizamos primero la notacién de Lewis y 21: base a las reglas précticas hallamos la geometria molecular 1 Bri 109,5¢/ 1 aS iq bibridacisn op’: tetraéarica tetrabromuro de slicio 8) La carga positiva indica que el N ha perdido un electron (de! orbital lleno) por lo cual posce 4 electrones desapareados donde forma enlaces covalentes normales, previa hibridaci6n en sp*, IF 1095 oN & +1 es tetraédrica bal 1E} 368 C) Elazufre posee en su estado normal sélo dos orbitales desapareados; para formar cuatro enlaces covalentes es necesario realizar una hibridacién tipo sp*d y, como queda un par solitario, la geometria molecular es de un letraedro deformado. D) Et aluminio posee 3 electrones de valencia con la que forma 3 enlaces covalentes normales, para llegar al octeto acepta un par electronico del i6n cloruro Cr'. i 2 i ADL A rch es tetreédrica J E) En forma anéloga al AICI, el B acepta un par clectrénico del ién fluoruro F ', entonces el (BF) ' €s tetraédrica. Rota: C. Problema 3 Marque la relacién incorecta acerca de las moléculas y su geometria A) HLS: angular B) 2nCh : lineal C) SiH, : tetraédrica D) PCI, : triangular Resolucion: La molécula del tricloruro de fosforo PCI, segtin notacién de Lewis posee 3 enlaces y un par E) XeF, : planar cuadrada electrénico libre, por lo cual su geometria es piramidal. Capitulo Vi Problema 4 Una de las siguientes moléculas no es polar. ARO B)NO, —C) NF D) PCI, E)HO Resoluctén: Teniendo en cuenta la regta general de que sélo las moléculas simétricas no son polares, el PCI, (posee geometria bipiramidal trigonal), pentacloruro de fésforo es apolar (ji, =0) Problema S Respecto a la polaridad, apolaridad y solubilidad de las sustancias quimicas équé proposiciones son incorrectas? 1. EL H,O disuelve a la sacarosa y al alcohol etilico porque estos tiltimos son polares. IL. ELH,O no disuelve a los aceites, porque éstos son apolares. UL. Si una molécula posee enlaces polares, entonces habré siempre un momento dipolar resullante diferente de cero. IV. Si una molécula posee enlaces no polares entonces en ningiin caso ser polar. Resolucién: Las proposiciones ly If son correctas de acuerdo ala reglade que “lo semejante se disuelve con su semejante”. Ill y IV son incorrectas porque la polaridad de una molécula depende de su geometria molecular y el efecto de los pares solltarios. Geometria Molecular ——— Ejemplo: ‘Trifluoruro de boro (BF,) posee 3 enlaces polares, pero el momento dipolar resultante es cero porque st: geometria es trigonal plana. iF {fF fix=0 (apolar) nee aye ify IE! Lafosfina PH, posee 3 enlaces no polares, pero el momento dipolar resultante es mayor que cero (ug = 0,55 D), es decir, la molécula es polar por efecto det par solitario. Oty v\n # H Probiena6 Para la siguiente estructura del pentéxido de dinitrogeno, N,O;, indicar la proposicién incorrecta: 3 a . oe - 4 s 10" oO} A) Presenta 6 enlaces covalentes polares. B) Cada dtomo de nitrégeno se ubica al centro de un tridngulo equilétero. C) Cada Atomo de nitrégeno posee hibridacién 2 sp D) La molécula posee momento dipolar resultante nulo. E) EIN,Ox, se disuelve en el agua. 369 eat, Resolucién: Dibujamos los vectores momento dij (a) para cada uno de los enlaces polares N-OyN=0 0 fi o con se N=O=N a, a, mF eo Se observa que es una molécula simétrica, porto tanto, es apolar (ip = 0) y no se disolveré en aa Problema? éCudi de las siguientes sustancias no posee enlace metalico?. A) Cobre electrolitico B)Bronce D) Latén D) Diamante E) Sodio Resolucion: El enlace metélico se presenta en todos los metales y sus aleaciones: Cu, Na, bronce (aleaciGn de Cuy Sn), latén (aleacién de Cuy Zn), etc. El diamante es carbono puro (no metal) y s6lo posee enlaces covalentes C - C. Ree Problema 8 ) / 5) ie = CO Lineal ah trigonal “as ‘Br BP Pero en el caso de: ce) mi ao Se \Se Ch ch El “Se”, que es dtomo central, presenta un par electrénico libre, por lo que la molécula es asimétrica, entonces es polar (ug > 0). cl} {Reta Cj Problema 21 Elhexacloruro de dialuminio Al,Cl, existe en fase gaseosa con la siguiente estructura de Lewis. Respecto a esto indique qué proposiciones son incorrectas: a oa a ie da sae oc 1. La molécula presenta enlaces polares, por Io que tendra un momento dipolar resultante diferente de cero. . Il. La molécula presenta simetrfa, por lo que es apolar (ug = 0) Il Elhexacloruro de dialuminio Al,Cl,es soluble enCCl,oCs, 375 BD. Resolucion’ Dibujamos los veciores momento dipolar (2) en cada uno de los enlaces polares Al-Cl. CL Slee Bl Fa at ZN 7S cre Fr cl Se observa que es una molécula simétrica, por!o que los vectores momento dipolarse anulan entre si, enlonces la molécula como un todo es apolar a0. Si Ja molécula es apolar, entonces se puede disolverse en CCl, y CS;, que también son apolares. Problema 22 Con respecto a los enlaces intermoleculares, qué proposiciones son incorrectas? 1. Las propiedades fisicas de las sustancias solidas y liquidas dependen fundamentalmente de los enlaces intermoleculares Il, Si los gases como el metano CH, el di6xido de carbono CO, se pueden temperatura bajas es por la existencia de las fuerzas de atraccién de London. I, Los &cidos como H,SO,, HNO, y HCIO, poseen enlaces dipolo-dipolo, pero no enlaces puente de hidrégeno Resolucién: Analicemos cada proposicién: 1. Esverdadero, porque el punto de ebullicién,el punto de fusi6n, la viscosidad, ete. son propiedades fisicas de liquidos y s6lidos cuya magnitud dependen principalmente de los enlaces intermoleculares. licuar a 376 Rubalea Il. Es verdadero, porque las fuerzas de atraccién de London son los Gnicos enlaces que se presentan en moléculas apolares de los gases como el CH, y CO». IIL, Es falso, porque en los acidos oxdcidos se presenta el enlace H-O, lo cual significa que existen enlaces intermoleculares puente de hidrégeno (E.P-H). Ejemplo: enlace puente de hidrégeno en el cido sulfirico. (Rona. Problema 23 Ordene de mayora menor punto de ebullicién los siguientes compuestos. 1 CHCHO Wl. C,H,OH MW. CiHyy WV.CH, Resolucion: Analicemos las estnucturas moleculares 1 Acetaldehido CH, - C- H (Teb. = 21°C) a ° Hl. Alcohol etitico CH, - CH, - O - H (Teb = 785°C) IL. n~ butano CH, - CH, ~ CH, IV. Propano CH, - CH, ~ CH, (Teb = ~44°C) CH, (Teb = - 05°C) Observamos que en ({I) hay un enlace © - H, lo que significa que presenta enlaces intermoleculares puente de hidrégeno. Capitulo VIII En (1) la molécula es polar, por lo cual posee enlaces dipolo-dipolo.. El (ill) y (IV) son hidrocarburos, por fo tanto, son apolares y s6lo presentan atracciones de London cuya magnitud aumenta cuando hay mayor nimero de tomos de carbono (conel aumento del peso molecular). Por lo tanto, el orden decreciente en el punto de ebulliciénes: I> I> Ill > IV. Problema 24 Marque la relacién incorecta con respecto al punto de ebullicién de la parejade sustancias que se indican. A) H,Se > H,S B) HBr > HCI C) CH,CH,CHO > CH, - CO - CH, D)O,>N, E) SO, < SO, Resolucion: En (A) y (B) se presentan enlaces dipolo-dipolo, porque dichas moléculas son polares yse cumple que amayor peso molecular (M) mayor punto de ebullicién Mu,se (81) > Mus (34) Mya (81) > Myq (36,5) En (C), la afirmacion pianteada es falsa, puesto que la acetona (1) a ° ° Woe Iles CH, CC oy CH CH, CN, ® @ es més polar que el propionaldehtdo (II), por lo tanto, la acetona posee mayor punto de ebullicién. En (D) el O, tiene mayor punto de ebullicién que N,, porque tiene mayor peso molecular (mayor fuerza de London). En (E), se comprueba mediante estructuras de Lewis que 18 j ln. le eo 1 to S02 Geometria Molecular ~. e1S0, es unamolécula cuya geometriaes trigonal plana, es simétrica y no tiene polaridad, entonces solo posee atracciones de London muy intensa debido a su mayor peso molecular. EJSO, es una molécula angular, entonces es polar y pose enlaces dipolo-dipolo débil (ademas de atracciones de London, que siempre estan presentes en todas las moléculas) luego el SO, posee menor punto de ebullicién. Preblema 25 Acerca de los metales y el enlace metélico no se puede afirmar que: 1. En los metales predomina el sistema de cristalizacién ctibico y hexagonal compacto, por lo que, en general, los metales son muy densos. HL. El enlace metélico se origina debido a la interaccién electrostatica entre los cationes metalicos y el "gas electrénico” Il, El enlace metélico permite explicar la alta dureza y brillo caracteristico en todos los metales. Resolucion: Analicemos cada proposicién ._ Es verdadero, los metales en general poseen sistemas de cristalizacion de empaquetamiento cubico y hexagonal compacto. Il. Es verdadero, porque, segtin e! modelo de “gas electrénico”, el enlace metalico consiste enuna fuerza electrostaticade atraccionentre los cationes metdlicos y el “mar de electrones”. Il, Es falso, no todos los metales poseen alta dureza ( pueden cortar o rayar a otros cuerpos). Hay algunos metales que son blandos como el plomo, los metales alcalinos, alcalinos téncos, etc. La dureza tiene que ver con el tipo de cristalizacion y electrones de valencia principalmente. El brillo metalico sf se logra explicar facilmente con el enlace metélic 377 PRosiEMAS Propvestos 78 Indique la moiécula polar. Se indica entre paréntesis su geometria molecular A) CHCI, (letraédrica) B) BCI, (trigonal plana) ©) BeC!, (lineal) D) SiH, (tetraédrica) E) CO, (lineal) 2Qué proposiciones son incorrectas? - 1. Siuna molécula es simétrica, implica que es apolar. Il, EI CClyy es un solvente polar Ill Los hidruros comunes (tetratémicos) del grupo VA son de geometria piramidal. IV. Si una molécula no posee enlaces polares, entonces es apolar. Aly D)ilylv B)ilym = C)tylv E)iilylVv tA qué se debe que la molécula PF,Cl, posee momento dipolar cero? A) Asu geomet tetraédrica B)A su geometria triangular C) Asu geometria bipiramnidal simétrica 1D) A que sus enlaces son apolares E) Asu geometria planar cuadrado La alta polaridad del agua se debe a: A) Solo a sus 2 enlaces polares B) A la polaridad de sus electrones libres sumada a la alta polaridad de sus enlaces, en el mismo sentido. C) Sélo a la polaridad de sus electrones libres. D) Asu geometria angular E) Asu geometria lineal iCual de los siguientes iones no posee geometria trigonal plana? A) (SO)? —_B) (BO)? €) (SiO)? D) (CO,)* £) (PO) * 8. 9 iQuién posee mayor temperatura de ebullicién? AH, B)N, 0; D) Ch, E)F; Indique las proposiciones correctas: LEI CH,CHO posee enlaces puente de hidrégeno. Il_Lafosfina (PH,) es un liquido asociado. Ill. El H,O posee enlaces puente de hidrégeno A) Sélo |, D)lyll B)Séio —_C) Sélo Ill E) lym Una de las siguientes propiedades no corresponde a un liquido asociado. A) Es soluble en H,0 B) Punto de ebullicisn alto ©) Calor de vaporizacién muy grande D) Posce alta presién de vapor (muy volatil), E) Noes soluble en aceite. {Qué enunciados no cumplen con las caracteristicas de los enlaces mediante las fuerzas de London? 1. Aumentan su magnitud con el aumento del peso molecular de las sustancias. I Estan presentes en todas las sustancias. II, En hidrocarburos ramificados su magnitud es mayor respecto al hidrocarburo lineal con el mismo peso molecular (isémeros) A) Sélot D)lyll B)Sdloll ~ C) Sélo IIE E) yi Capitulo Vil —_— Geometric Molecular 10, M1. 12, Indique el orden decreciente en la temperatura de ebullicién de las siguientes sustancias, 13, CHy-CH,-C—H — CH,~c—cH, 0 a 14, A)I>M> il B)IN>1>1 C)m>n>1 D)I>m>0 E)I>1> 15. Dado los metales: Lo Mg Ca Ha V.Al V. Li den cudl de ellos la intensidad del enlace metélico es mayor? 16. Au DV B) I ov E)I éCuél de los siguientes ismeros tiene menor densidad? Fundamentarse en la fuerza de London. 1. CH, - CH, - CH, ~ CH, - CH; - CH I. CH, ~ CH - CH, ~ CH, - CH, a I, ~ CH, - CH, CH, CH, i C-CH,~ CH, | CH, m. CH, IV. CH, - CH - CH- CH, i 17, CH, CH, Al DIV B)It Ou E) Faltan mas datos éCué) de las siguientes sustancias tiene menor temperatura de ebullicién? A) NH, D) SbH, B) PH; C) AsH, E) BiH Ordenar en orden creciente segin su temperatura de ebullici6n H-Br H-F H-5 oO a ay H-cl avy) AW

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