INTRODUCCIÓN

Las mezclas liquidas de diferentes compuestos dan principio a soluciones que habitualmente no se
comportan idealmente. Debido a esto es que se produce la no idealidad y para ello se han
desarrollado estudios sobre las propiedades en exceso. De esta manera el conocimiento de las
densidades de sistemas binarios permiten obtener cantidades termodinámicas en exceso tales
como los volúmenes molares parciales de exceso. (Paez.M, 2013)

El comportamiento del volumen molar parcial de una solución depende del comportamiento del
volumen molar parcial de cada uno de sus componentes. En esta práctica de laboratorio se
realizaron nueve montajes de picnómetro con diferentes soluciones de agua-etanol a diferentes
concentraciones de etanol, para observar el comportamiento en la dependencia del volumen molar
parcial de la solución de acuerdo a la fracción molar de esta y de cada uno de sus componentes.
(Unidad Nacional de Patagonia, 2011)

De acuerdo a lo mencionado anteriormente, toda propiedad extensiva de una solución es

𝑋 = 𝑛1 𝑥1 + 𝑛2 𝑥2 + 𝑛3 𝑥3 … . 𝑛𝑖 𝑥𝑖 (1)

Donde Xi es la propiedad molar parcial del constituyente i

Esta propiedad representa al componente i la propiedad total X del sistema y se encuentra definida
de la siguiente manera:
𝜕𝑥
𝑋𝑖 = ( ) (2)
𝜕𝑛𝑖 𝑇,𝑃,𝑛𝑗≠𝑛𝑖

Para determinar los volúmenes molares parciales en soluciones binarias e puede utilizar el método
que a continuación se describe.

Como se mencionó anteriormente se tiene una mezcla binaria formada por 1 mol de mezcla en la
cual las fracciones de sus componentes son 𝑥1 𝑦 𝑥2 , donde:

𝑥1 + 𝑥2 = 1 (3)
𝑑𝑥1 + 𝑑𝑥2 = 0 (4)

Como

𝑉 = 𝑉1 𝑥1 + 𝑉2 𝑥2 (5)
𝑑𝑉 = 𝑉1 𝑑𝑥1 + 𝑉2 𝑑𝑥2 (6)
𝑑𝑉 = (𝑉2 − 𝑉1 )𝑑𝑥2 (7)

Al representar los volúmenes de solución de distinta composición en función de las fracciones

molares, se be trazar la tangente la curva para una fracción molar particular (xi), donde las
ordenadas en el origen de la recta tangente son iguales a los volumen molares parciales par aun
sistema de composición xi. (Unidad Nacional de Patagonia, 2011)

𝑉 = 𝑉1 𝑥1 + 𝑉2 𝑥2 = (1 − 𝑥2 )𝑉1 + 𝑉2 𝑥2 = 𝑉1 + 𝑥2 (𝑉2 − 𝑉1 ) (8)

Donde 𝑥1 𝑦 𝑥2 son las fracciones molares de los dos componentes en la solución y 𝑉2 𝑦 𝑉1 son los
volúmenes molares parciales de cada uno de los componentes

El graficao se realiza determiando la inversa de las densidades frente a la fraccionen peso, las
intersecciones sobre el eje de la ordenada de la tangente a la curva nos dan los volúmenes parciales
y al momento de multiplicarlos por la masa molar se obtienen los volúmenes parciales ver figura 1.

Figura1: Volumen molar parcial vs fracción molar

Tomado de: Guía #5 Volumen molar parcial y exceso Universidad Jorge Tadeo Lozano

Por ultimo el volumen en exceso 𝑉 𝐸 es la diferencia entre el cambio de volumen obsevado en la

mezcla ∆𝑚𝑉 y el cambio de volumen en la mezcla si se comportara idelamente (∆𝑚𝑉 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 ).
Considerando que (∆𝑚𝑉 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 )es cero el volumen en exceso es igual al volumen observado en la
mezcla y por ende se obtiene la siguiente ecuación

𝑉 𝐸 = ∆𝑚𝑉 − ∆𝑚𝑉 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙 = ∆𝑚𝑉 (9)

Y para poder calcular el cambio del volumen en la mezcla ∆𝑚𝑉, se puede calcular a partir del
volumen molares de cada componente de la solución como se muestra a continuación:

∆𝑚𝑉 = (𝑉1 − 𝑉1∗ )𝑥1 + (𝑉2 − 𝑉2∗ )𝑥2

Los 𝑉1∗ 𝑦 𝑉2∗ son los volúmenes molares de los componentes puros
Para la Ingeniería Química, la determinación del volumen molar parcial de una solución permite
predecir el comportamiento de esta propiedad al hacer uso de diferentes soluciones a nivel
industrial, permitiendo predecir su comportamiento y tener en cuenta en los procesos cómo afecta
esto de acuerdo a lo que se espere obtener. Por otro lado, cuando una mezcla o solución tiene un
volumen en exceso negativo, indica que realmente no está en exceso sino en ausencia con respecto
a un volumen de exceso positivo. De acuerdo a lo que se requiera, se determina si se debe obtener
una solución con volumen de exceso positivo o si se desea que éste esté en ausencia.

BIBLIOGRAFÍA

Paez.M, L. C. (2013). DENSIDADES Y PROPIEDADES VOLUMÉTRICAS DE LA MEZCLA N,N-

DIMETILFORMAMIDA (DMF) + 1-BUTANOL A DIFERENTES TEMPERATURAS. Revista Unal,
80(177). Recuperado el 13 de marzo de 2018, de
https://revistas.unal.edu.co/index.php/dyna/rt/printerFriendly/28485/43729

Unidad Nacional de Patagonia. (abril de 2011). Recuperado el 13 de marzo de 2018, de

http://www.fcn.unp.edu.ar/sitio/fisicoquimica/wp-content/uploads/2012/03/lab-3-
volumen-molar-de-exceso.pdf

Universidad Jorge Tadeo Lozano. (marzo de 2018). Avata. Obtenido de

http://avatapregrado.utadeo.edu.co/course/view.php?id=39146&section=6