GRUPO ALDEHIDO Los aldehídos se diferencian estructuralmente
de las cetonas en que tienen el grupo carbonilo
Los aldehídos, son productos de la oxidación
de los alcoholes primarios, mientras tanto las
cetonas de los secundarios.
Los aldehídos tienen como fórmula general
CnH2nO, y contienen el grupo funcional –C=O,
denominado grupo carbonilo, que determina en
su mayor parte las reacciones y Ar-CHO
comportamiento químico de estos 2 tipos de
compuestos mencionados anteriormente.
Los aldehídos son compuestos que resultan de
la oxidación suave y la deshidratación de los
alcoholes primarios.
El grupo funcional de los aldehídos es el
carbonilo al igual que la cetona con la
diferencia que en los aldehídos van en
un carbono primario, es decir, de los extremos.
Propiedades Físicas
El metanal es el único aldehído gaseoso a
temperatura ambiente. Los demás aldehídos de
bajo peso molecular son líquidos, pero del C13
en adelante son sólidos.
Los aldehídos de bajo peso molecular tienen
olores penetrantes, y suelen encontrarse en
plantas. El nonanal, por ejemplo, es un
componente de la esencia de geranio.
Los puntos de ebullición de los aldehídos son
menores que el de los alcoholes
correspondientes, pero las diferencias se van
haciendo menores a medida que aumenta el
número de carbonos.
Los aldehídos son apreciablemente solubles en
agua, disminuyendo su solubilidad a medida
que asciende la serie. Sin embargo son
solubles en los solventes orgánicos usuales.
en un extremo de la cadena, de tal modo que
una de las valencias del carbono se une al
radical, pero la otra se satisface por un átomo
de hidrogeno. A continuación un ejemplo, de la
clasificación:
R-CHO
R-CO-R
Propiedades Químicas
El grupo carbonilo es un grupo muy reactivo,
cuantos más pequeños sean sus radicales
alquílicos unidos a él. Son más reactivos que
las cetonas, por lo cual dan algunas reacciones
características. Las principales reacciones de
los aldehídos son:
• Oxidación: Los aldehídos son fácilmente
oxidados al acido correspondiente, generando
una reacción característica.
• Reducción: Los aldehídos pueden ser
reducidos a alcoholes primarios, bien sea por
reducción o hidrogenación catalítica (hidrogeno
en presencia de níquel, platino o paladio) o por
reducción química, empleando agentes
reductores tales como hidruro de aluminio y litio
(LiAlH4) y otros.
Aplicaciones de los aldehídos
Los aldehídos y las cetonas se encuentran
entre los compuestos de mayor importancia,
tanto en la naturaleza como en la industria
química.
El metanal (formaldehído) es un gas venenoso
e irritante, muy soluble en agua, tiene tendencia
a polimerizarse; esto es, las moléculas
individuales se unen entre sí para formar un
compuesto de elevada masa molecular. En
esta acción se desprende mucho calor y a
menudo es explosiva, de modo que el metanal
por lo general se prepara y almacena en
disolución acuosa (para reducir la
concentración).
A la disolución acuosa de metanal
(formaldehído) al 40% se le conoce como
formol o formalina, ésta se utiliza por su poder
germicida y conservador de tejidos, para
embalsamar y preservar piezas anatómicas; se
utiliza además, en la fabricación de espejos y
como materia prima en la industria de los
polímeros.
La caseína de la leche tratada con formol
produce una masa plastificante que en antaño
fue utilizada en la fabricación de botones para
la ropa.
Existe preocupación con respecto al uso del
formaldehído en sustancias de uso doméstico,
ya que se sospecha que puede ser un
cancerígeno en potencia.
El etanal (acetaldehído) es un líquido volátil de
olor irritante, tiene una acción anestésica
general y en grandes dosis puede causar
parálisis respiratoria. El etanal se forma en el
proceso de fermentación, cuando el alcohol se
pone en contacto con el aire, transformando el
etanol en etanal y si esta oxidación prosigue se
puede formar ácido acético. El etanal ayuda a
la fijación del color en el vino.
También se usa como intermediario en la
manufactura de otras sustancias químicas tales
como ácido acético, anhídrido acético y acetato
de etilo. Los aldehídos suelen tener olor fuerte.
La vainillina tiene el grupo funcional de los
aldehídos, lo que le da el olor agradable a la
vainilla:
El cinamaldehído produce el olor característico
de la canela: Canelo
Por otra parte, el olor desagradable de la
mantequilla rancia se debe a la presencia del
aldehído butírico:
El benzaldehído se encuentra en la semilla de
las almendras amargas. Se usa como solvente
de aceites, resinas y de varios ésteres y éteres
celulósicos. Pero éste producto también es
ingrediente en los saborizantes de la industria
alimenticia, y en la fabricación de perfumes.
Nomenclatura:
Al nombrar a los aldehídos solamente tenemos
que cambiar la terminación de los alcoholes “ol”
por la terminación “al”.
También existen aldehídos con dobles enlaces
sobre la cadena hidrocarbonada.
En estos casos se respeta la nomenclatura de
los alquenos que utilizan las terminaciones
“eno”. Por ejemplo:
Propenal
CH3COCH3
También pueden coexistir dos grupos aldehídos
en la misma molécula. Ejemplo: Propanodial
Nomenclatura General
Regla 1. Los aldehídos se nombran
reemplazando la terminación -ano del alcano
correspondiente por -al. No es necesario
especificar la posición del grupo aldehído,
puesto que ocupa el extremo de la cadena
(localizador 1).
Cuando la cadena contiene dos funciones
aldehído se emplea el sufijo –dial.
Regla 2. El grupo -CHO se denomina -
carbaldehído. Este tipo de nomenclatura es
muy útil cuando el grupo aldehído va unido a un
ciclo. La numeración del ciclo se realiza dando
localizador 1 al carbono del ciclo que contiene
el grupo aldehído.
Regla 3. Cuando en la molécula existe un
grupo prioritario al aldehído, este pasa a ser un
sustituyente que se nombra como oxo- o formil-
.
Tanto -carbaldehído como formil- son Obtención por reducción de cloruros de ácido.
nomenclaturas que incluyen el carbono del
grupo carbonilo. -carbaldehído se emplea Se reduce el cloruro de etanoílo en presencia
cuando el aldehído es grupo funcional, mientras dehidrógeno y un catalizador de paladio. R
que formil- se usa cuando actúa de representa la longitud de la cadena carbonada.
sustituyente. Por ej si R tiene una longitud de 2 carbonos en
Regla 4. Algunos nombres comunes de total habrán 3 y será el propanal.
aldehídos aceptados por la IUPAC son:

Propiedades Físicas:

Los de pocos carbonos tienen olores

SINTESIS.
La preparación de aldehídos alifáticos se basa
en la oxidación de los alcoholes.
característicos. El metanal produce lagrimeo y
es gaseoso. Hasta el de 12 carbonos son
líquidos y los demás sólidos.
Los puntos de ebullición son menores que los
alcoholes respectivos de igual cantidad de
carbonos.
Todos son de menor densidad que el agua. Los
más chicos presentan cierta solubilidad en
agua, pero va disminuyendo a medida que
aumenta la cantidad de carbonos.

Propiedades Químicas:

Obtención por hidratación del acetileno:
2.3 El etenol se descompone con facilidad y
forma el aldehído.
Los aldehídos tienen buena reactividad.
Presentan reacciones de adición, sustitución y
condensación.
3.1 De adición:
Adición de Hidrógeno: El hidrógeno se adiciona
y se forma un alcohol primario.

Adición de Oxígeno: El oxígeno oxida al

aldehído hasta transformarlo en ácido.
2.4 Obtención por reducción de ácidos
orgánicos:
Reducción del Nitrato de plata (AgNO3)
amoniacal (Reactivo de Tollens).
La plata en medio amoniacal es reducida por el
aldehído. Esto se verifica por la aparición de un
precipitado de plata llamado espejo de plata en
el fondo del tubo d ensayo.
En primer lugar se forma hidróxido de plata.
AgNO3 + NH4OH → NH4NO3 + AgOH Aldolización: Esta dentro de las reacciones de
Posteriormente la plata es reducida hasta condensación.
formar el espejo de plata. Se da cuando dos moléculas de aldehído se
unen bajo ciertas condiciones como la
presencia de hidróxidos o carbonatos alcalinos.
Al unirse se forma una molécula que tiene una
función alcohol y otra función aldehído en la
Reducción del Licor de Fehling: misma molécula.
El licor de Fehling está conformado de dos
partes.
I) Una solución de CuSO4
II) NaOH y Tartrato doble de Na y K. (Los
tartratos son las sales del ácido tartárico,
El Tartrato mixto de potasio y
sodio (KNaC4H4O6·4H2O) llamado
comúnmente Sal de Seignette o Sal de la
Rochelle fue descubierto en 1672 por Pierre
Seignette)
Al reunir ambas soluciones se forma hidróxido A este compuesto también se lo llama aldol por
cúprico: la combinación entre un alcohol y un aldehído.
CuSO4 + 2 NaOH → Na2SO4 + Cu(OH)2
Reacción indicadora de la presencia de
Este hidróxido con el tartrato, forma un aldehídos:
complejo de color azul intenso. Cuando a esta
mezcla se le agrega un aldehído, y se la El reactivo llamado de Schiff es una solución de
somete al calor, el cobre de valencia II se fucsina (colorante rojo violáceo). Este reactivo
reducirá a cobre de valencia I. el aldehído se se puede decolorar con ciertos reactivos como
oxidará como en el caso anterior formando un el SO2 hasta volverlo incoloro. Pero cuando se
ácido orgánico. La reducción del cobre se le agrega una solución que contenga aldehído,
evidencia por la aparición de un precipitado rojo el reactivo vuelve a tomar su color rojo
de óxido cuproso. violáceo.
Los aldehídos tienen la capacidad
de adicionar a su molécula al SO2y de esta
manera dejar libre a la fucsina del reactivo que
le provoco su decoloración.

Sustitución con halógenos:

Los aldehídos reaccionan con el cloro dando

cloruros de ácidos por sustitución
del hidrógeno del grupo carbonilo.