UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA Y TEXTIL

AREA ACADEMICA DE INGENIERA QUIMICA

INFORME Nº 03
LABORATORIO DE FISICO QUMICA ll
QU 435 - B
Nota:

TITULO: Volúmenes molares parciales

ALUMNOS:

Cayllahua Mendoza, Raúl Obando

Carranza Martinez Natalia

GRUPO Nº2

PROFESORES:

Ing. Ángel Villon Ulloa

Ing. Emilia Hermoza Guerra

PERIODO ACADEMICO : 2017-2

FECHA DE REALIZACION DEL LABORATORIO : 28/09/17

FECHA DE ENTREGA DEL INFORME : 05/10/17

LIMA – PERU
 Índice

1. OBJETIVOS ................................................................................................................................. 1

2. FUNDAMENTO TEÓRICO ........................................................................................................... 1

3. TRATAMIENTO DE DATOS ......................................................................................................... 3

a. DATOS BIBLIOGRAFICOS ........................................................................................................ 4

b. DATOS EXPERIMENTALES ...................................................................................................... 5

4. TRATAMIENTO DE DATOS ......................................................................................................... 5

5. DISCUSION DE RESULTADOS ..................................................................................................... 8

6. CONCLUSIONES ......................................................................................................................... 8

7. APLICACIONES ........................................................................................................................... 9

8. REFERENCIAS ........................................................................................................................... 13
1) OBJETIVOS

 Determinar los volúmenes molares de las mezclas de agua y etanol.

 Calcular los volúmenes molares parciales de agua y etanol en función de la
concentración.
 Elaborar los diagramas de variación del volumen molar de la mezcla según la
composición

2) FUNDAMENTO TEORICO

Las magnitudes termodinámicas como la entropía S, energía interna E, volumen V ó entalpía H

son magnitudes extensivas, que dependen de la cantidad de sustancia. Es conveniente
introducir magnitudes termodinámicas que no dependan de la masa y tengan un valor
determinado en cada punto del sistema. En otras palabras, hemos de cambiar las variables
extensivas a intensivas. Esto se hace dividiendo por la masa (recordad que el cociente entre
dos magnitudes extensivas es una magnitud intensiva). Así, aparecen las magnitudes molares
y, para una mezcla de componentes, se define la magnitud molar parcial. Dicha magnitud
representa la contribución por mol de cada componente i a la propiedad total X del sistema y
se define así:

Xi = (∂X/∂ni)T, P, n1, n2, .... (1)

Se cumple que toda propiedad extensiva, X, de una mezcla viene dada por:

X= n1X1 + n2X2 +...+niXi (2)

donde Xi es la magnitud molar parcial del constituyente i. Así, por ejemplo, el volumen molar
parcial, Vi, expresa el aumento que experimenta el volumen del sistema en la adición, a P y T
ctes de un mol de i a una cantidad tan grande de aquél que no produce cambio apreciable en
la concentración. El valor de Vi variará, naturalmente con la concentración de i. En una mezcla
ideal, Vi, es igual al volumen molar Vi de la sustancia pura.

Para determinar volúmenes molares parciales en mezclas binarias es adecuado el método de

las intersecciones. Consideremos, por ejemplo, una mezcla binaria con un total de un mol de
ambos componentes, cuyas fracciones molares son x1 y x2.

Por tanto:

x1 + x2 = 1 (3)

dx1 + dx2 = 0

1
Como V = V1x1 + V2x2

dV = V1dx1 + V2 dx2

dx1 = - dx2

dV = (V2 -V1)dx2 (4)

Si los volúmenes de mezclas de distinta composición, pero con una molaridad total unidad, se
representan frente a las fracciones molares del componente 2, (Fig. 1), entonces las ordenadas
en el origen BD y AC de la tangente a la curva en la fracción molar x2, son iguales a V2 y V1,
para dicha composición. Sea α el ángulo formado por la tangente y la línea V=0; teniendo en
cuenta la ecuación (4), se verificará:

tg α = dV/dx2 = V2 - V1

Ahora bien:

BD = V + x1tg α = V1x1 + V2x2 + x1(V2 -V1)

BD = V2(x2 + x1) = V2

Análogamente:

AC = V - x2 tg α = V1

Figura 1. Método de las intersecciones para calcular magnitudes molares parciales.

Asimismo, las intersecciones sobre los ejes de coordenadas de las tangentes a la curva que
resulta de representar la inversa de las densidades frente al % en peso, dan los volúmenes
específicos parciales; si estos los multiplicamos por la respectiva masa molecular dan los
volúmenes molares parciales.

2
 3) DATOS
 DATOS EXPERIMENTALES
- Temperatura de trabajo: 20°C
- Presión de trabajo: 760 mmHg
- Para la medición de la capacidad volumétrica de los picnómetros:
- Temperatura de agua destilada = 20ºC
- Temperatura de etanol puro =20ºC

Cuadro N°1: Datos recopilados

Nº 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Mezcla

H2O 45 45 30 25 30 25 18 15 6 3 2 0
(ml)

C2H5OH 1 2 2 3 5 10 10 15 20 25 30 30
(ml)

Masa 25.43 24.94 24.99 25.16 25.66 30.09 25 24.9 24.95 23.75 25 25.38
agua(g)

Masa 24.83 29.78 25.01 24.79 25.26 29.01 23.95 23.31 24.13 20.12 20.87 20.78
mezcla(g)

 DATOS BIBLIOGRAFICOS
T = 20ºC

densidad del agua 0.9975 masa molar 18.01528

(g/ml) del agua
(g/mol)
densidad del etanol 0.7886 masa molar 46.0684
(g/ml) del etanol
(g/mol)

Cuadro N°2: Tabla de densidades

3
4) TRATAMIENTO DE DATOS

 Determinación de la capacidad de cada picnómetro:

𝑀𝑎𝑠𝑎𝑎𝑔𝑢𝑎 = 𝑀𝑎𝑠𝑎𝑝𝑖𝑐𝑛ó𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 𝑐𝑜𝑛 𝑎𝑔𝑢𝑎 − 𝑀𝑎𝑠𝑎𝑝𝑖𝑐𝑛ó𝑚𝑒𝑡𝑟𝑜 sin 𝑎𝑔𝑢𝑎
Para la muestra 3:
𝑀𝑎𝑠𝑎𝑎𝑔𝑢𝑎 = 43.93 𝑔 − 18.94 𝑔
𝑀𝑎𝑠𝑎𝑎𝑔𝑢𝑎 = 24.99 𝑔
Luego hallamos el volumen de agua contenida en el picnómetro:
𝑀𝑎𝑠𝑎𝑎𝑔𝑢𝑎
𝑉𝑎𝑔𝑢𝑎 = 20º𝐶
𝜌𝑎𝑔𝑢𝑎
24.99 𝑔
Por lo tanto: 𝑉𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 = 𝑉𝑎𝑔𝑢𝑎 = g = 25.05263158 𝑚𝑙
0.9975
ml

Tenemos la masa de la muestra:

 mpicnometro+muestra –mpicnómetro vacío=mmuestra

 43.95g – 18.94g = 25.01g
mmuestra=25.01g

Y con ello podemos hallar la densidad de la mezcla:

𝑚𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
 muestra=
𝑉𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎

25.01
muestra=
25.05263158
g
muestra=0.99829
ml

Para la muestra 4:
𝑀𝑎𝑠𝑎𝑎𝑔𝑢𝑎 = 42.17 𝑔 − 17.01 𝑔
𝑀𝑎𝑠𝑎𝑎𝑔𝑢𝑎 = 25.16 𝑔

Luego hallamos el volumen de agua contenida en el picnómetro:

𝑀𝑎𝑠𝑎𝑎𝑔𝑢𝑎
𝑉𝑎𝑔𝑢𝑎 = 20º𝐶
𝜌𝑎𝑔𝑢𝑎
25.16 𝑔
Por lo tanto: 𝑉𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 = 𝑉𝑎𝑔𝑢𝑎 = g = 25.22305764 𝑚𝑙
0.9975
ml

4
 Tenemos la masa de la muestra:

 mpicnometro+muestra –mpicnómetro vacío=mmuestra

 41.80g – 17.01g = 24.79g
mmuestra=24.79g

Y con ello podemos hallar la densidad de la mezcla:

𝑚𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
 muestra=
𝑉𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎

24.79
muestra=
25.22305764
g
muestra=0.98283
ml

De manera similar para todas las mezclas, tenemos:

Muestra densidad de la
mezcla (g/ml)
1 0.97396
2 0.9911
3 0.99829
4 0.98283
5 0.98195
6 0.96169
7 0.955605
8 0.933804
9 0.964716
10 0.845040
11 0.83271
12 0.816708

Cuadro N°3: Tabla de densidades experimentales

5
  Fracción molar del agua (x1) y etanol (x2) en cada mezcla:

Sabemos la fracción molar es:

𝒏𝟏 𝒎 𝒎
𝒙𝟏 = , n= y 𝝆=
𝒏𝟏+𝒏𝟐 𝑴 𝑽
Entonces tenemos:

𝝆𝟏 ∗ 𝑽𝟏
𝑥1 = 𝑀1
𝝆𝟏 ∗ 𝑽𝟏 𝝆𝟐 ∗ 𝑽𝟐
𝑀1 + 𝑀2
Donde:
: densidad (g/ml)
V: volumen (ml)
M: masa molar (g/mol)
n: número de moles(mol)
m: masa (g)
x: fracción molar

Empecemos con la muestra 3 , utilizando la formula anterior:

0.9975∗30
 18.01528
XH2O= 0.9975∗30 0.7886∗2
+
18.01528 46.0684

XH2O= 0.97980562
0.7886∗2
 46.0684
XC2H5OH = 0.9975∗30 0.7886∗2
+
18.01528 46.0684

XC2H5OH=0.02019438

Para la muestra 4 :
0.9975∗25
 18.01528
XH2O= 0.9975∗25 0.7886∗3
+
18.01528 46.0684

XH2O= 0.96422804

0.7886∗3
 46.0684
XC2H5OH= 0.9975∗25 0.7886∗3
+
18.01528 46.0684

XC2H5OH= 0.03577196

6
  Similarmente, para todas las muestras:

Muestras fracción fracción

molar del molar del
agua (x1) etanol (x2)
1 0.99317668 0.00682332
2 0.98644584 0.01355416
3 0.97980562 0.02019438
4 0.96422804 0.03577196
5 0.9509984 0.0490016
6 0.8899461 0.1100539
7 0.85342076 0.14657924
8 0.76384922 0.23615078
9 0.49248234 0.50751766
10 0.27961671 0.72038329
11 0.17738726 0.82261274
12 0 1

Cuadro N°4: Tabla de fracciones obtenidas.

 Cálculo de la masa molecular promedio (M) de cada mezcla utilizando la siguiente

formula:

M=xH2O*MH2O+xC2H5OH*MC2H5OH

Donde:

XH2O: fracción molar del agua

XC2H5OH: fracción molar del etanol
MH2O y MC2H5OH: masa molar del agua y del etanol, respectivamente (g/mol)

Para la muestra 3, utilizando la formula anterior:

 M=0.97980562*18.01528 +0.02019438*46.0684

M= 18.5817952 g/mol

Para la muestra 4:

 M=0.96422804*18.01528 +0.03577196 * 46.0684

M=19.0187951 g/mol

7
  Similarmente, para todas las muestras:

Muestras masa molecular promedio de cada

mezcla (g/mol)
1 18.2066954
2 18.3955164
3 18.5817952
4 19.0187951
5 19.3899279
6 21.1026354
7 22.1272849
8 24.6400463
9 32.2527339
10 38.2242789
11 41.092134
12 46.0684

Cuadro N°5: Tabla de Masa molecular promedio obtenido para cada mezcla.

 Calculo del volumen molar de cada mezcla, utilizando la siguiente formula:

𝑀𝑚𝑒𝑧
𝑉𝑚 =
𝜌𝑚𝑒𝑧
Donde:

Vm: volumen molar de la mezcla (ml/mol)

Mmez: masa molar de la mezcla (g/mol)
mez: densidad de la mezcla (g/ml)

Para la muestra 3:

18.5817952
 Vm=
0.99829
Vm= 18.6136245 ml/mol

Para la muestra 4:
19.0187951
 Vm=
0.98283
Vm= 19.35105267 ml/mol

8
 Similarmente, para todas las muestras:

Muestra volumen molar de

la mezcla (ml/mol)

1 18.69347345
2 18.56070669
3 18.6136245
4 19.35105267
5 19.71634951
6 21.94328255
7 23.15526279
8 26.38674315
9 33.43236134
10 45.23369178
11 49.34747271
12 56.40743081
Cuadro N°6: Tabla de volúmenes molares

 Completando la tabla dada en la guía, tendríamos lo siguiente:

Muestra fracción molar fracción molar masa molecular volumen molar de la

del agua del etanol promedio de cada mezcla (cm3/mol)
(x1) (x2) mezcla (g/mol)

1 0.99317668 0.00682332 18.2066954 18.69347345

2 0.98644584 0.01355416 18.3955164 18.56070669
3 0.97980562 0.02019438 18.5817952 18.6136245
4 0.96422804 0.03577196 19.0187951 19.35105267
5 0.9509984 0.0490016 19.3899279 19.71634951
6 0.8899461 0.1100539 21.1026354 21.94328255
7 0.85342076 0.14657924 22.1272849 23.15526279
8 0.76384922 0.23615078 24.6400463 26.38674315
9 0.49248234 0.50751766 32.2527339 33.43236134
10 0.27961671 0.72038329 38.2242789 45.23369178
11 0.17738726 0.82261274 41.092134 49.34747271
12 0 1 46.0684 56.40743081

Cuadro N°7: Tabla de datos experimentales obtenidos

9
  Grafica del volumen molar(Vm) de la mezcla en función molar de la fracción molar del
etanol(x2)

volumen molar de la mezcla (ml/mol) Vs fracción

molar del etanol

60
y = 10.004x2 + 28.583x + 18.375
50

40

30

20

10

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2

 Trazar las tangentes a la curva en x2 igual a 0, 0.1, 0.2, 0.3, 0.4, 0.5, 0.6, 0.7, 0.8, 0.9,
1.El intercepto de la tangente en el eje del volumen molar de la mezcla (Vm) en x2=0
da el volumen molar parcial del agua (𝑽 ̅ 𝟏 ) y en x2=1 da el volumen molar parcial del
etanol (𝑽̅ 𝟐 ). Este es el “método de los interceptos” para la determinación de
volúmenes molares parciales.

Muestra de cálculo para x2= 0.2.

F(x) = 10.004x2 + 28.583x + 18.375

F’(x)= 20.008x+28.583

Reemplazando en x=0.2 se obtiene la pendiente de la recta:

F’(0.2) = m = 32.5846

Y también se tiene un punto de paso, ya que en 0.2: x = 0.2 e y = 24.49176

Teniendo la pendiente y el punto de paso, se puede obtener la ecuación de la recta:

𝑦 − 24.49176
= 32.5846
𝑥 − 0.2

y = 32.5846x + 17.97484

10
Ahora, reemplazando para x2 = 0, se obtiene 𝑉̅1 y para x2 = 1, se obtiene 𝑉̅2

𝑉̅1 = 17.97484 ml/mol

𝑉̅2 = 50.55944 ml/mol

Realizando el mismo procedimiento para los demás puntos, se tiene la siguiente tabla:

X2 ̅𝟏
𝑽 ̅𝟐
𝑽

0 18.375 46.958
0.1 18.27496 48.85876
0.2 17.97484 50.55944
0.3 17.47464 52.06004
0.4 16.77436 53.36056
0.5 15.874 54.461
0.6 14.77356 55.36136
0.7 13.47304 56.06164
0.8 11.97244 56.56184
0.9 10.27176 56.86196
1.0 8.371 56.962

Tabla de volúmenes molares parciales

11
 ̅ 𝟐 ) en función de la
Graficar los volúmenes molares parciales del agua ( ) y etanol (𝑽
fracción molar del etanol (x2).

V 1 vs x 2
20
18
16
14
12
10
8
6
4
2
0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2

Cuadro 𝑉̅1 vs x2

V 2 vs x 2
60

50

40

30

20

10

0
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2

Cuadro 𝑉̅2 vs x2

12
5) DISCUSIÓN DE RESULTADOS

 La densidad teórica del etanol es 0.7886 g/ml y la densidad experimental es

0.816708 g/ml, del cuadro de la mezcla 12 donde x2=1 ya que solo existe
etanol.

|D. Teorico − d. experimental|

%E. densidad etanol = × 100%
V
𝐷. Teórico

%E. etanol =3.564%

 El intercepto de la gráfica en x2 = 0, viene a ser el volumen molar del agua donde

teóricamente el agua tiene un volumen molar de: 18.015 mL/mol, y El intercepto de la
gráfica en x2= 1, viene a ser el volumen molar del etanol donde teóricamente el
etanol tiene un volumen molar de: 46,069 mL/mol

Pero experimentalmente se obtiene: 18.375mL/mol y 56.962mL/mol volumen molar para

el agua y el etanol respectivamente.

Hallando el error relativo porcentual para el agua:

|V. Teorico − V. experimental|

%E. R. P = × 100%
V. Teórico

%E.R.P agua =1.998%

%E.R.P etanol =23.645%

Obtenemos un mayor error en etanol debido que es muy volátil y siempre hay pérdida
de masa de este en un sistema abierto.

 Se observa que el volumen molar parcial del etanol disminuye cuando la concentración
de este aumenta en la solución, debido que las moléculas del etanol tienden a
interactuar con las de agua de tal forma que al agregar cierta cantidad de etanol al
agua éste no ocupara el volumen inicial agregado sino uno menor.

6) CONCLUSIONES
 Los volúmenes molares parciales de los compuestos de una mezcla varían con a
composición ya que el entorno que rodea a cada tipo de molécula varia al cambiar la
composición de A puro a B puro, este entorno molecular cambiante y la consecuente
modificación de las fuerzas intermoleculares, es el que produce la variación de las
propiedades termodinámicas de una mezcla al cambiar su composición.

13
 El volumen parcial de una sustancia es la pendiente del grafico de la variación del volumen
total en función de la composición, por lo que las magnitudes molares parciales varían con
la composición, como se ve en la pendiente del gráfico.
 Se observa que el volumen molar de la mezcla va aumentando con el aumento de la
fracción molar del etanol.

 A partir del volumen especifico que es la inversa de la densidad, se calcula el volumen

molar en L/MOL para hallar el volumen molar parcial, para el agua y el etanol que
conforman esta mezcla.
 El volumen molar de cada componente generalmente cambia cuando se mezclan los
componentes a diferentes proporciones.

7) APLICACIONES
DEMOSTRACION: METODOS DE LAS ORDENADAS EN EL ORIGEN

Se prepara una serie de disoluciones a diferentes fracciones molares de 1 (x1) y 2 (x2), y se

representan los volúmenes molares medidos para estas disoluciones, (V/n, siendo n=n1 +
n2) frente a la fracción molar de uno de los componentes, x2.
Se traza la línea tangente a la curva experimental en el valor deseado de la fracción molar
x2, y la intersección de esta tangente con el eje V a x2=0 da el volumen molar parcial del
componente 1 a dicha composición, mientras que la intersección de esa misma tangente
con el eje V a un valor dex2=1 da el volumen molar parcial del componente 2.

14
15
8) REFERENCIAS

 G. PONS MUZZO, Fisicoquímica, Segunda Edición, Lima, 1973Páginas: 438 – 441.

 P. W ATKINS, Físico Química, Tercera Edición, Editorial Addison–Wesley
Iberoamericano,1991. Páginas: 121-125.
 Levine, I. Físicoquímica. MGraw Hill, Madrid, 5ta ed., vol. 1, 2004.
 Atkins, P. “Química Física” Barcelona. Ed. Omega – 6ta Edición 1998
 Gilbert w. Castellan, Fisicoquimica. Fondo educativo Interameircano S.A,
Bogota, 2º edición, cap. 12
 http://www.usc.es/export9/sites/webinstitucional/gl/centros/quimica/curso/grao/1
5_16/Guia_practicas_QFIII-15-16.pdf

16