Estequiometria CAPITULO A Antolne Laurent Lavolsler(1743- 1794), cienifico francés, es considerado como el padre dela quimica moderna y uno de fos mas grandes cientficos de la historia. Entre sus contrbuciones ala quimnica figuran la expicacién de la combustion de Jas sustanelas, demnostracion clara de que elaire es una mezcla, descubrimiento de a ley de conservacién de a masa, el uso riguroso de la balanaa en analisis cuantlavo, ete, con lo que puso los cimientos de los métodos empleados en la quimica moderna. {Una balanzahipottica, demuestra esqueméticamente a ley de conservacion de masa en a sintesis del H2O, Esta ley es imprescinaibie en todos los cdleulos basados en ecuaciones quimicas porque en toda reacciin quimica ls étomos permanecen indies. x ‘Una pantaindustial de amoniaco (Nis), donde selleva acabolasiguiente reaccion: Haig + Nay ct 2NHs y* calor Lingenieroquiico, encargao del contol de procesos, ene muy en cuenia la ley de conservacién de masa (balance de masa) yde a energa (balance de energia),principalmente.— —_ ESTEQUIOMETRIA —— osierivos Realizar un andlisis de las leyes de la combinacién quimica para elementos para luego hacerlo extensivo a los compuestos en base a los coeficientes de la ecuacién quimica balanceada. + Entender el grado de pureza de una muestra quimica y cémo evaluar el reactivo limitante y el reaclivo en exceso. + Ser capaz de realizar calculos en cuanto a cantidades de sustancias (moles, masas y volumenes) + Entender el rendimiento real y el rendimiento teérico y con ello, la eficiencia o porcentaje de rendimiento para obtener un determinado produciu. INTRODUCCION El término estequiometria proviene de las voces griegas STOICHEION (Elemento) y METRON (Medida): por lo tanto significa realizar cdlculos 0 medida de cantidades Ge elementos ex 2 formacién de compuestos. Esta afrmacién es correcta Mest 3 las leyes estequiometricas se Jos elementos en las combinac! cantidades pueden ser no sélo de een sustancias compuestas. Unaspecto fundamental de Ja estequiomewia es que cuarc= conoce la cantidad de una sustancia que toma parte ei reaccién qt a y se tiene la ecuacién quimica balanceada, se puede establecer las cantidades de los otros reactivos y de los productos. Debido aello, la estequiometria se utiliza de manera mutinariaen los calculos basicos dentro del andlisis quimico cuantitativo y durante la produccién de todas las sustancias quimicas que se na plana industriel de acid sulfireo. en tf i : ‘oda transformacién quimica se tiene en utilizan la industria o que empleamos de manera cotidiana. ane eee Caleulos estequiométricos DEFINICION Laestequiometria es aquelia parte de la Quimica que nos ensefia a realizar célculos de las cantidades de las sustanclas quimicas puras (simples 0 compuestas) que participan en las reacciones quimicas, en base a las leyes experimentales que gobieman a éstas.aD. PRINCIPALES RELACIONES ESTEQUIOMETRICAS 1. Ponderal (relacién masa- masa). Se realiza en base a jeyes ponderales y la relacin molar en la ecuacién balanceada. ‘Volumétrica (relacién volumen-volumen). Se realiza sdlo para sustancias gaseosas, en base a la ley de combinacién de volimenes. 3. Masa-Volumen. Consiste en una simple relacién de moles (y porlo tanto la masa) de una sustancia con el volumen de una sustancia gaseosa a cierta presion y temperatura. / Leyes DE LA COMBINACION Quimica / LEYES PONDERALES. 1. Ley de conservacién de la masa Fue planteada por el quimico Francés Antoine Lavoisier en 1789, considerado el padre de la quimica modema, pues con él surge la quimica experimental, ya que daba importancia a experimentos cuidadosamente controlados y el empleo de mediciones cuantitativas (especialmente la masa, con el uso de la balanza). Ademés de estos aportes, Lavosier logré explicar el fenémeno de la combustién, descartando por completo la teoria del flogisto, demostracién clara de que el aire es una mezcla; cre6 las bases de la nomenclatura quimica, etc. (En toda reaceién quimica, la surna de las masas de¢ las sustancias reaccionantes que se transforman es exactamente igual ala suma de las masas de las nuevas sustancias formadas 0 productos; por lo { tanto, la masa no se crea ni se destfuyé solamente’se transforma. - La ley de conservacién de masa, para una reaccién completa (reaccién irreversible) puede generalizarse de la siguiente manera: EZ masa(reactantes) = E masa(productos) La masa de las sustancias reactantes se refiere a la cantidad totalmente transformada a productos (0 resultantes), es decir, sin considerar la cantidad en exceso que queda al finalizar la reacci6n. Accontinuacién algunos hechos experimentales que sirven de base a esta Ley: —— 108.3g A 2HgO ——> 2Hg + Or => 1083 g=10032+88] 108.3 g 103g 8 708itulo XVI Capitulo XV Estequiometria 2. Luegode mezclar28 g de limaduras de hierroy 16 gde Azuire en polvo, y someter aun proceso de calemamiento, se obtuvo 44 g de Sulfuro Ferroso (Fes). FeS ae Aalta temperatura, el azufre en polvo y las limaduras de hierro reaccionan vigorosamente para formar un sélido negruzco llamado sulfuro ferroso (FeS). Mediante una ecua: Ss + Fe A, Fes = ieee me~ He] “sg 16g 28g in quimica lo representamos asf: Ejemplos aplicativos Ejemplo 1 En base a la siguiente ecuacién quimica balanceada: 2Al + 3H,SO, + AL(SO), + 3H, Utilizando los conceptos mol, peso at6mico y peso molecular, comprobar la validez de la Ley de Lavoisier. Resolucién: Los coeficlentes nos indican: a) Anivel de particulas submicroseépicas, el néimero de étomos o nmeros de unidades formula (0 moléculas), asi: 2Al + 3H,SOQ, + IALSO), + 3H, SS 5 a 1 unidad 2 atomos 3 molécula aie 3 moléculas b) Anivel macroscépico, el numero de moles de 4tomos (niimero de dtomos gramos) o el mimero de moles de moiéculas (numero de mol-gramos), seguin sea el tipo de sustancia quimica, ast: 2Al + 3H,SO, — JAL(SO), + 3H, 1,SO, ay 2 moles 3 moles 1 mot 3 moles Para pasar de moles (n) a masa o peso en grarnos, se emplean: |W =nxP.A.|6 |W=nxM| para moles de dtomos y moles de moléculas, respectivamente. 709aie Interpretando a nivel macroscépico tenemos: Quimica eam Giese) ies gin 2A + 3H2SO, = LALSO)) + = SHe sa “aE It es tT 3498 baieg 325 potg + Og Mag + 8B BB a= 3488) Observamos que se cumple la ley de conservacién de masa. Ejemplo 2 Seguin la reacci6n quimica: 2Ag,0 2+ 4Ag +0, ; 10,7 gde dxido de plata (Ag,O) se descomponen formando 10,0 g de plata (Ag), 2qué peso de oxigeno se formard? Resolucion: Aplicamos Ley de Lavoisier: AN 2Ag,0 + 4Ag + 0, “- Saati 10.78 107g Wo? 10,7 g = 100+ Wo, =| Wo, =0,78 Ejemplo 3 Una muestra de uranio puro cuya peso es de 2,5 g, se calenté al aire libre. El peso de 6xido formado fue de 289g. éCon qué peso de oxigeno del aire se combiné el uranio? Resolucién: Segin datos, podemos representar el fenémeno quimico, segin la siguiente ecuacién (sin balancear) a Doo ] UO 258 W, 2898 710 Por Lavoisier: 2,5 g+ Wo, = 2,89 =| Wo, +9398 Ejemplo 4 Uno de los métodos para fabricar dcido sulfirico (H,SO,) se fundamenta en las lentes reacciones quimicas sig tostaci6n de pirita 4 FeS, + 0, Fe,0, + SO» Oxidacién catalitica de SO, V,0, so, +0, 0, Hidrélisis de SO, SO, +H,0 ——+ H,S0, A partir de 240 g de pirita pura (FeS,), cqué peso de dcido sulfirico se obtendré tedricamente? PA. (uma): Fe = 56, $ = 32,0 = 16, Resolucion: Analizando las 3 reacciones quimicas, llegamos a la siguiente conclusién: todo el azufre (S) que ingresa formando FeS,, sale formando SO; (Ira. reaccién), de ésta, pasa a formar SO, (2da. reaccién).Quimica are Relacién constante de masas: Dado que los elementos se combinan eri proporciones definidas, entonces los compuestos deberdn tener COMPOSICION EN MASA CONSTANTE, Por Io tanto, la relacién constante de Proust y el porcentaje en masa de cada elemento (composicién centesimal) se puede establecer solamente de la formula del compuesto. La relacién de masas de hidrégeno y de oxigeno en la formacién del agua, obtenido en el ejemplo 1, también podemos obtener solamente a partir de la formula del agua: gf H,0 => M = z = Relacién constante de Proust La composicién centesimal de cada elemento es: Wy, = x 100 = 11,11% ; %Wo, = 18 « 100 = 88,89% ar nig Por |o tanto, en el agua pura, siempre el 11,11 %representara la masa de hidrégenoy el 88,89% corresponde a la masa de oxigeno, independientemente de cual sea la fuente natural de donde se le extrae (1f0, mar, lluvia, etc) 0 cual sea el método de sintesis. En forma similar la relaci6n constante de masas de sodio y de cloto hallado en el ejemplo 2, también podemos hallar utiizando solamente la {6rmula de la sal: Na Nac Nacl SPF. = 4 . Wea _ 23 SS wa - os El porcentaje en masa o composicién centesimal seré: %Wy, = 22 x 100 = 39,3% 5 % We = 225 385 535 x 100 = 60,7 % En forma andloga a lo observado en el HO, cualquiera que sea el modo de sintetizar la sal (NaCI) u obtenerla de su fuente natural (roca, mar, etc.), siempre el 39,3 % en masa seré para el elemento sodio y el 60,7 % en masa sera para el cloro. Qué ocurre si las masas de los elementos no intervienen en la misma relacién de Proust 0 relacién estequiométrica? Entonces una cierta masa de algtin elemento dejar de combinarse 0 reaccionar. A este elemento se llama REACTIVO EN EXCESO (R.E.). llustremos este caso con dos ejemplos. neFinalmente todo el SO, se convierte en H,S0, Gra. reaccién), por lo tanto el peso de S en sulfuro ferroso (FeS) es el mismo que se encuentra en el H,SO, segtin la ley de conservacién de masa. Primero calcularemos el peso de azufre en 240 g de FeS;: PFs,s, = 56 + G4) 120 En 120g de Fes, 1%. 64g de $ En 240g de Fes, PY w, Efectuando obtenemos: Ws = 128 g Estequiometria Finalmente calculamos ef peso de Acido sulfiirico que conticne 128 g de azulre (S) Figo, °2 -@- 64 -98 g2gdes FYE oy. de H,50, 1egdes DYE Ee des Efectuando obtenemos el peso deseado: Ley de composicién constante (0 Proporciones Definidas) Fue enunciado por el quimico francés Joseph L. Proust (1 799) y establece lo siguiente, (Cuando dos o mas elementos se combinan para formar un determinado compuesto, lo hacen [siempre én una retacién o proporeién efi masa fijao invariable: Ejemplo 1 En a sintesis del agua: (M2) 2H, . 2mol-g — Imol-g —— 2mol-g = Relacién molar 4g — 32g — 36g = Relacién de masas Larelacién constante y fija entre las masas de H, yO, para formar H,0 es: Esta relacién nos indica, que cuando el hidrégeno y oxigeno reagcionan para formar agua siempre la masa de oxigeno es 8 veces mayor que la masa de hidrégeno, independientemente de las condiciones en que se lleva a cabo la reaccién quimica. Ejemplo 2 En a sintesis de la sal comin (NaCl) (PA=23) (=71) — (=58,5) 2Na + ICh + 2Nacl 2moles — Imol -—~ 2moles = Relacién molar 4g = — Tg 117g = Relacién de masas ™Capitulo XVI Estequiometria Ejemplo 1 Disponiendo de 10 g de H,y85 g de O,, qué masa de H,0 se obliene luego de la reaccién completa? cual es el reactivo en exceso y cudintos gramos de éi quedan sin combinarse? Resolucién: En a sintesis del H,O, ya determinamos que la relacién constante de masas de H, y O, es: zg = 10g de H, se combinaran con 80g deO,formando90g de H,0 (10 g +80 g), segdn Ley de conservacién de masa. Como se dispone de 85 g de O,, y sdlo reacciona 80 g entonces éste es el reactivo en exceso, ‘quedando sin combinar 5 g de O, (85 g - 80 8) Otro método; Por regla de tres simple basada en la ecuacién quimica balanceada. (M=2) (Mi - 32) (M = 18) 2H, + 10, -+ 2H,0 4g — 32g — 36g = Porteora Wg — x — y =Pordato ~ 18s 28 209 y= Tar 38 998 = Peso de H,0 formado 8 8 Exceso de O, = 85g - 80g = 5g En lo sucesivo, cuando planteamos una regla de tres simple para relacionar los moles (por to Er reactivo en exceso es aquel reactante que interviene en mayor proporcién estequiométrica, por lo tanto, sobra (exceso) al finalizar la reaccién. Generalmente es el de menor costo £Cémo se llama el reactivo que se consume totalmente? Se llama REACTIVO LIMITANTE (R.L.), es aquel reactante que interviene en menor proporcién estequiométrica, por lo tanto se agola o se consume totalmente y limita la cantidad de producto(s) formado(s). Enel ejemplo anterior, el R.L. es el H, pues al agotarse limits s6lo a 90 gel peso de H,O formado (peso maximo). tHay alguna regla préctica para evaluar el RL? Si, con el ejemplo que sigue ilustramos la regla practica para hallar RL. y RE. Cuando se dan como dato las cantidades de sustancias reaccionantes, primero se evaltiael RL, # luego se plantea la regia de tres simple en base a él para hallar la incégnita. 713Quiniea were, Ejempto 2 Se mezclan inicialmente 12 g de limaduras de Hierro con 8 g de Azufre en polvo. Se calientalamezcla para que la reaccién transcurra hasta el limite maximo posible. Hallar el peso de sulfuro ferroso obtenido (FeS) y la cantidad del reactivo en exceso. PA (uma): Fe =56 $= 32 Resolucién: 7 ‘Cuando se dice “hasta el limite maximo posible” significa que la reaccién transcurre hasta que se consuma totalmente el R.L. Planteamos la reacci6n quimica: (PA. = 56) (PA. = 32) (M = 88) Ire + 1s Ay ies 56g 32g 88g = De la ecuacién Wg 8g Wes? = Dato del problema Regla Practica: Se plantea la siguiente relacion para cada reactante: da como dato del |: Cantidad obiehida dea ecuacién balanceada , Lamenor relaci6n es parae! RL. yla mayor para el RE.; ademés, la cantidad de sustancia quimica pura puede ser masa, moles 0 volumen . 128 8g Fe: £8 0,21 = menor valor S: 38 +025 = al tee or mayor valor = EIRL. eselFeyelRE es elS. Parahallarel peso de azufre que reacciona yel peso de sulfuro ferroso obtenido, trabajamos sélo con el RL. haciendo uso de la regla de tres simple: Fe + S$ — FeS)x~128*328 6959 Ség— 2g — Gig 56g, ~ 12gx 88g we x y Pome 88S Resultados : Wal oe) = 18,85 g, cantidad que se llama rendimlento te6rico (tratamos con més detalle posteriormente). Elexceso de azufre (cantidad que queda al finalizar la reaccién) serd la diferencia entre la cantidad inicial (8 g) y la cantidad que se consumié (6,85 g): 8g - 6,85 g = 1,15 714Capitulo XVI dake Estequiometria 3. Ley de Proporciones Multiples Esta ley fue enunciada por John Dalton (1 804), quimico inglés, considerado por muchos como el “Padre de la teoria atémica” debido a que fue él quien planteé por primera vez con base cientifica que la materia esta constituida por particulas discretas, indivisibles e invisibles lamadas ATomos. Con su famosa teoria atémica-molecular, Dalton pudo explicar exitosamente no sélo Ja ley de proporciones mGltples, sino también la de Lavoisier y la de Proust. Si el 4tomo es indivisible, entonces en una reaccién quimica, el namero de atomos de un elemento en los reactantes debe ser igual que en los productos, raz6n por la cual la masa debe conservarse. De ese modo logré explicar !a tey de Lavoisier. Por otro lado, si la composicién en masa de un compuesto es constante, es debido a que posee cantidades fijas de étomos de los elementos que lo constituyen. De ése modo logré explicar la ley de Proust. Esta Ley establece lo siguiente: ‘La razin entre 19s pesos. deur elemento que se‘combifian cof uin peso fijo,de un ‘segundo elemento, cuando se forman dos omés Compute, ‘una raz6n' entre niimieros énteros sencillos, ‘come 2:4, 3:1, 32643. Ui Ejemplos en base a datos experimentales: 1. Carbon: — ixido de carbor 10 ‘ ‘Oxfgeno CO. (monéxido. no) Carbono = + = Oxigeno «+ —_COz, (Didxido'de casbono) canes as Se observa que la relacién de pesos de oxigeno que reaccionan con un peso fijo de carbono 00g 1 (0,75 100g 1 (0,75 g)es 200g "2 . —> CuO (monéxido de cobre) Se observa que la razén entre las masas de cobre, que se combiné con un peso fijo de oxigeno (1,00 g), para formar dos 6xidos diferente de cobre, es: 39718 . 1 7,942g 2 715Quimica Beau 4 Ley de Proporciones Reciprocas (0 pesos de combinacién) Fue planteada por J.B. Richter y C.F. Wenzel en 1 792, que establece lo siguiente: Tas masaside diferentes jarchtos qué se cofhbindn con una misma masas de otro elernentodan dei6r en que ellos se combinaran enire si(o bien milliplos o submltiplos de estas masas). Ejempk Dada las sigulentes reacciones independientes: + OF => co...) @s) 2 => m0 -.. (2) & fo 2@ & ° => 2g En base alos datos experimentales indicados Ho + C => CHa en las reacciones anteriores podemos y a coneluir: 4g 12g 1, Cuando se combinan calcio ¢ y g hidrégeno, sus masas deben siempre 6 8g 24g 80g | 20 J y estaren arelacion de “78 = =>, porlo 6 16g ag tanto las masas que se combinan serian: 3. Cuando se combinan calcio y carbono Ca + He => Cale para formar carburo de calcio (CaC;), y y 3 ye : sus masas deben guardar siempre la u u siguiente relacién $08 - 3, porlotanto 6 20g 1g 24g u u las masa que se combinan serfan: 6 10g 058 Cc eK coc 2. Cuando se combinan hidrégeno y a J carbono para formar metano (CH,) sus stg masas deben guardar siempre la u y siguiente relactn a 4 .porlo tanto 6 58 3a 8 716Capitulo XVI —____— Estequiometria Ejemplo aplicativo En una experiencia de laboratorio, 25 g de un elemento A se combina con 20 g de un elemento B para formar cierto compuesto, En otra experiencia, 30 g de un elemento D se combina con 40 g de elemento B Con qué peso de A se combinarén 11,2 g de elemento D? Resolucién: Con los datos que nos proporciona el problema planteamos las siguientes reacciones y' ios pesos exactos de combinacién con una cantidad fija de clemento B (se repite en ambas reacciones) A + B= compuestoX.....() a 2g [208 D+ _B_, ~ compuestoY.....(2) a 324g 13g [208 Observames que las masas ue A (25 g) yD (15 8) se combinan con la misma masa de B (20g), juego por Ley de Riteber y Wenzel tendremos; A + dD) -@) Bb compuesto Se observa que la relacién de masas de Ay D. cuando se “ynibinan entre si es: Was , 258.3 (a) Si la masa de combinacion de D es: We= 11.28, calcularemos el peso de A que se combina con esta cantidad en base a la relacién hallada, Reemplazamos en (a): Wa 5 U2 3 = | Wy, = 18,668 LEY VOLUMETRICA DE GAY-LUSSAC (O LEY DE LOS VOLOMENES DE_COMBINACION) Fue dada a conocer por el cientifico francés Joseph Gay-Lussac (1 808), como producto de sus investigaciones sobre la compresién y expansién de los gases, y la reacci6n entre ellos, establece lo siguiente: ‘A las mismas condiciones de presién y temperatura, existe una relacién constante y definido de Atimeros énteros sencillos, entre los voldmenes de las sustancias gaseosas que intervienen en una reaccién quimica: Ejemplo ilustrative ‘A las mismas condiciones de presién y temperatura vamos a hacer reaccionar Hig ¥ Nx, Pata obtener amoniaco gaseoso, NH, nzQuimiea r relacién de volumenes es: La relacién de moles es: En base a datos experimentales similares al ejemplo ilustrativo, concluiremos: La relacion del némero de moles (coeficientes estequiomeétricos) nos indica la relacién de volimenes de las sustancias gaseosas que intervienen en una reaccién quimica, a las mismas condiciones de presién y temperatura. Entonces en base a la ecuacin quimica podemos plantear también asi Ecuacin quimica 3 Hyg) + IN 2 NHxy Relaciénde Moles: 3 moles 1 mol 2 moles Relacién de Volumen : 3 volimenes Ivolumen 2 voltimenes Ejemplos aplicatives Ejemplo 1 Enla sintesis del amoniaco, se consumen 50 litros de N, 3C02q) + 44,0» aa Relacién cte.: Ivol. — seat AD Lx Pordato: = S0L—— x cae 718Capitulo XVI Ejemplo 3 En el ejemplo anterior, el CO, producido équé volumen ocuparia a 27°C y 3 atmésferas de presi Resolucién: Estequiometria En primer lugar hallaremos el volumen de CO; producido a condiciones ambientales: P, = lat. T, = 25 + 273 = 298K. ICsHeg + 50x —> ee Relaciéncte: 1 vol Por dato: SOL Finalmente hallaremos el volumen de CO, en las nuevas condiciones: Aplicaremos la ecuacién general de gases’ PV, PY, t a 298 K Ejemplo 4 A127°C-y 900 mmHg se mezclan 10 litros de Nag ¥ 10 litros de Ox. Luego de reaccién quimica que transcuree hasta el limite maximo. Calcular: (a) el volumen de N,0,.9 producido alas mismas condiciones, (b) la cantidad de reactante en exceso a las mismas condiciones. Nagy + Ong —* N2Osigy Resolucién: Laley de los volimenes de combinacién también nos plantea una relacién constante similar alaley de Proust. Si se conocen las cantidades de los Teactantes primero hallamos el reactivo limitante (RL) y con él se hacen los célculos. 2Naq + S0rq —> 2N20sqq) Ne Se, eee Relacioncte: 2vol.—— SvoL —~ — 2vol. Pordato: =10L—~ 10L —~ x Comparamos los cocientes (volumen dato) / (volumen obtenido de la ecuacién), para cada reactante: Latin x 150L 3Atm 27 +273 = 300K 2? Baim «Vy = TO mv) = 50,04 300K Ny = 2-5 (mayo EL RE = N, O,2 B=2 (menor) 2 BL RL =O, a) Trabajamos s6lo con RL. (O,) para calcular el volumen del N,Ox) 5vol.0, —— 2vol. NO, WL —— x b) Calculamos el volumen de N; que reacciona con 10 L (O,) 2 vol. Ny 5 vol. O, Vy, —— 101 0,f Ym © aL Elexcesoes = 10L - 4L =6Lde Ny, Ejemplo 5 Se tiene 40 litros de gas propano (C,H,) con 250 L de oxigeno. Calcular la composicién volumétrica de la mezcla final, luego de la combustion completa, cuando: 1. La temperatura es ambiental (25°C) Il. La temperatura es 100°C 719a, Resolucién L SilaT = 25°C Ista + 50.q —> 30. + 41,0; Hag) 209) 30) 20m Ivo — Svoh — 3vob #L — Yo, — Veo, Vo, #40 x5 = 200L y Veg, = 40 x3 = 120L Exceso (O,) = 250 L - 200 L = SOL El volumen total de la mezcla de CO; y 0, en exceso es: Vy = S0L + 120L = 170L = St 100 =29,41 % on 1201, %Vo0, = x 100 =70,59% 170 Il, Sila T=100°C, el agua esté en forma de vapor y su volumen lo calculamos ast: 1 vol C,H, —— 4volH,0 40 vol CH, — Volo 2 40x4 = 160L Ei volumen total de la mezcla final seria: V,=50L + 1201 + 160L = 330L Vo, = SOL 100 = 15,15 % 3301 1201 HV oq, = ——— « 100 = 36,36% 2" '330L 9bVj,0 * 100 - 15,15 - 36,36 8,49 % Ejemplo 6 En una determinada experiencia, 4,3 g de cromo se combinan exactamente con8,8 gdeCloroyen una segunda experiencia, 7,6g de Cromo se ‘combinan ahora con 10,4 de cloro dando un cloruro de cromo diferente al de la primera experiencia 720 Ayulraier. {Qué ley estequiométrica se esta cumpliendo? A) Ley de Lavoisier B) Ley de Proust C) Ley de Dalton D) Ley de Gay-Lussac . E) Ley de Richter y Wenzel Resolucion: Se descartan: Ley de Lavoisier (porque no se conocen el peso de los productos), Ley de Proust (porque esta ley es para un mismo compuesto), Ley de Gay-Lussac (porque se cumple slo para sustancias gaseosas) y Ley de Richter (porque faltaria una reaccién mas, pues se cumple para un minimo de 3 reacciones). Solo nos queda comprobar si se cumple la Ley de Proporciones miitiples, para ello es preciso establecer las relaciones en base a una misma cantidad de cloro y comparar las dos cantidades de Cromo entre sf (también puede hacerse en relacién a una misma cantidad de Cromo). Ce + Clz —> cloruode cromo (a) a Esto es el peso de cromo que se combina exactamente con 8,8 g de cloro. Comparamos ahora la relacién de pesos de cromo los dos compuestos. $438 215.3 Asa 2Capitulo XVI {CONTRACCION VoLUumeniuEA tev.) “35 oma Estequiometria En algunos procesos quimicos donde intervienen sustancias gaseosas hay una disminuci6n del volumen total de los gases reaccionantes al pasar a formar nuevas sustancias gaseosas, para indicar esta Lacontracci6n volumétrica se halla solamente en base ala ecuacién quimica balanceada, considerando s6lo sustancias gaseosas. Ejemplo 1 BHygy + Nog) — 2NH. te) 20) a) 3vol I vol 2vol Cy. 2 G+ Wve. = 20h 195 550% +1) vol. = Significa que en la sintesis de NH,, hay una disminucién o contraccién de volumen en un 50%. Ejemplo 2 ANH) *7 Ong _, dvol. vol, on Hol U-W 1 cgi nou ANOn) + BHO Avol._ 6vol, eS 1Ovol. cv. = Interpretacién: La combustion del amoniaco se realiza con una reducci6n de volumen en un9,1% Ejemplo 3 BFey +4H,Oq) > FeO, + 4H, 10 SHO 204 * AH) 4vol. vol cv. = aa = 0, no hay contraccién volumé- + trica, debido a que el volumen total de gas iniclal (vapor de H,0) y del gas final (H,) son iguales. PE ce Si en un proceso quimico donde intervienen, sustancias gaseosas hay un aumento de volumen, se llama expansién volumétrica que es io contrario a la contraccién volumeétrica. Ejemplos 1 Cyy + THO, ICO.) + 1H, te) * TO Me) * haw vol, 2v0l. Se observa un aumento de volumen en un 100 % (el volumen se ha duplicado) Ejemplo 2 INOug, > 2NOxg case 1 vol 201 Se observa también un aumento de volumen del 100 %. Ejemplo 3 yy 2HOy 1 CO * 2Hyg coe 2 vol 3 vol. Expansién volumétrica = 2=2 «95 Elproceso se efeciia con un aumento de 50 %en volumen. 721Agee Bye eat by sis quimico cuantitativo que aplica la Ley de los volimenes de combinacién para determinar la composicién volumétrica o molar de una mezcla de hidrocarburos gaseosos principalmente. El procedimiento consiste en someter a la mezcla a una combustion completa, midiéndose el volumen inicial de la mezcla y luego el volumen final después de la combustién. Para realizar estas mediciones utilizamos un tubo de vidrio de 1 cm de diémetro que esta graduado en cm* ‘oenmL y contiene mercurio (Hg), este dispositivo se llama eudiémetro, se debe tener en cuenta que todas las mediciones de volumen son a las mismas condiciones de presién y temperatura. Ejemplo: : Una mezcla gaseosa de metano (CH,) y propano (C,H,) cuyo volumen es de 10 em’, es sometido aun andlisis eudiométrico, para llevar a cabo la combustion se agrega 57 cm* de Oxg (que estan en exceso); se produce la chispa eléctrica para iniciar la combustién completa y luego se obtiene un residuo gaseoso de 79 cm’, La temperatura se mantiene a 27°C. Determine la composicién molar de la mezcla inicial. Resolucién: Vol. CH, =* Vol. CsHs = Cuando la combustién de los hidrocarburos se Seguin los datos del problema tenemos: efectiiaaunatemperaturamenora100°C,elagua x + 3y + S7mL-2x-Sy =79mL......(I) que se forma inicialmente en forma de vapor se. | “——_—§“"">y~" condensa répidamente por lo que mo se wiCO, _vol O, exceso considera en analisis volumétrico. Las ecuaciones de combustin completa se Resolviendo ly Il tenemos: x=4mL y= plantean en forma separada. % vol. CH, = ME 100 = 40% CH, + 20, — CO, +2H,09 tomb x ax x : 96 vol.CyH, = 2 . 100 = 60% 10mL GH, + 50, — 3CO, + 4H,0, 2 Sy > 7 Por identidad de avogadro, en una mezcla Aplicandolaley de Amagat(volirmenes parciales) _ 828€084 se cumple %n = %v para la mezcla inicial tenemos: = %n (CH) = 40% %n(CsH,) = 60 % x+y=1l0mL 0 722Capitulo XVI feta Estequiometria PORCENTAJE DE PUREZA DE UNA MUESTRA QUIMICA Normalmente, las muestras quimicas que intervienen en un proceso no son quimicamente puras, pues tienen cierto grado o porcentaje de impurezas. En una reaccién quimica sélo intervienen sustancias quimicamente puras, las impurezas no reaccionan; por lo tanto, en los célculos estequiométricos s6lo trabajaremos con la parte pura de la muestra quimica. ‘pustanele pure, Cantidad de: muestra impura" Ejemplos aplicativos Ejemplo 1 Alcalentar200 g de “piedra caliza” (carbonato de calcio impuro) cond0 % de pureza. Qué peso de cal viva (CaO) se obtiene? Qué volumen de CO, ‘se obtiene a condiciones normales? PA(uma): Ca = 40,C = 12,0 = 16 Resolucion: 2005-1608 La reaccién de descomposicin de CaCO, puro es: @- 100) |. CacO, Calor, Cad.—+” CO; Se toog PRONE sgy aL 160g _Produciran, Veo, Efectuando tenemos: 1118056 . 59,65 100 160 22, Veo, = 100224 «35,841 1100 ea Te» 100 Ejemplo 2 Se somete a calentamiento 400 g de clorato de potasio, (KCIO,), con 25% de impurezas. {Qué volumen de oxigeno se obtiene a27°C y5 atm de presion. KEIO 54) HO KCky + Oxy PA. (uma): K = 39, Cl = 35,5,0 =16, Resolucién: Primero calcularemos el volumen de O, a condiciones normales. Gi-n5 2KCI0; —+ 2KCI + 302 —S “2 21225 MPBPEN, 3 poles <> 3224 ay prota 1 CN : Dr-m3r Se debe recordar que a condiciones normales 1 mol-g de un gas ocupa 22,4 L Finalmente: “Ye, Pave. , 823 , S¥2 ™ 7 273” 300 Vy = 1808 L 723XD. PORCENTAJE DE RENDIMIENTO 0 EFIGENCIA'DE UNA REACCION PARA OBTENER UN PRODUCTO (XR) Antes de definir la eficiencia de la reaccién es necesario definir rendimiento teérico y rendimiento real o practico. ‘ Rendimiento Teérico. Es ia cantidad maxima de un producto obtenido cuando se ha consumido totalmente (100 %) el reactivo limitante. Esta cantidad se determina en base a la ecuacién quimica balanceada es decir por estequiometri Rendimiento Real. Es la cantidad obtenida de un producto en la practica 0 en forma experimental, cuando se ha consumido totalmente el reactivo limitante. Quimica Elrendimientoreales siempre menor que el rendimiento teérico, debidoa diversos factores que ocurren en la prdctica como por ejemplo: (1) el reactivo limitante generalmente es impuro, (2) reaccién incompleta de R.L., (3) condiciones de reaccién quimica no ideales, (4) formacién de productos de reacci6n no deseados (reacciones colaterales) y (5) una parte del producto se pierde durante el proceso de separacién o purificacién. La comparacién porcentual del rendimiento real y rendimiento teérico se llama eficiencia 0 porcentaje de rendimiento para obtener un producto deseado. Ejemplo 1 Se somete a fermentacién 360 g de glucosa (C,H,,0,), segtin la siguiente reacci6n. CiH;,0, —+ C,H,OH + CO, Se obtuvo asf 150 g de alcohol etiico (C;H,0H). iCusl es el porcentaje de rendimiento de la reaccién para obtener alcohol?. PA (uma):C=12 O=16 H=1 Resolucién: El peso de alcohol, 150 g, que nos proporciona el problema como dato es el rendimiento real (ha sido medido con instrumentos de medida como la balanza analitica) El peso te6rico 0 rendimiento tedrico siempre se evaltia por estequiometria, i= 180) (ima) Icgrhi206, ———> 2C2HsOH + 2COz Tes 130g 0 92g Pordato:360g ——> Wretrico > Wietrico= 184g Wrest 150g /%R= 100 = x 100 = 81,5% Ww, 184 724Capitulo XVI Ejemplo 2 Mediante la descomposicién térmica de éxido mercirico (HgO) se obtuvo oxigeno con un rendimiento de 60%. Si se calienta 648 g de HgO puro dqué volumen de Oa 127°C y 624 mmHg se obtendré? HO 8% tig, + Oxy PA. (uma): Hg = 200 O= 16 Resolucién: : wii) 200, IE Pte + LO En base alaecuaciéncalculemos los moles de O, (teéricos) 2x 216g Hg0 ——+ 1 mol 0, 648 g HgO My ~ No, = 1,5 moles Calculamos ahora el volumen de O, (teérico) producido PV=nRT=V = E = 152624 «400 | 691, 624 Se sabe: af %R % R= 100 = =x vane Vnea = 769 * Vreteo Reemplazando et obtenemos: Volumen 0, teérico, Voea * BE x 601 = 361 Estequiometria Ejemplo 3 Mediante la siguiente reaccién de sintesis, se obtuvo 200 L de NH, con 80 % de eficiencia. Nag + Hag = Nias Qué cantidad de H, y N; se emplearén si se mezclaron inicialmente con 20% y 10% en exceso, respectivamente? Todas las medidas es a igual Py T. Resolucién: 200L de NH, representa el volumen real (recordar que la cantidad te6rica se hallaen base a la ecuacién) obtenido con 80 % de eficiencia. En las ecuaciones quimicas solo consideremos cantidades teéricas. Hallemos el volumen teérico de NHy: 200L — %R=80% Veeates — %R = 100 = Vecécs = 250L Haciendo uso de la ecuacién calculemos el Va ¥ Vay? 3H, + IN, — 2NH, 3vol — Ivol — 2vol Van — Vu, — 2501 3x250L 4, AS = BIBL 1x250L A22808 Sasi 2 Calculemos el volumen de H, con 20 %enexceso (120%) sera: 375L — 100% x — 10 Hy — Anélogamente pasa el Ny 125L — 1009 y= Toad y= 13751 725Prosiemas Resvettros Prebioma1 {Qué Ley estequiométrica se cumple en cadauno de los siguientes compuestos?: CHy CCl. y CS; PA (uma):C = 12,H=1, Cl=355, $= 32 A) Ley de Lavoisier B) Ley de proporciones definidas ) Ley de Gay Lussac D) Ley de proporciones multiples E) Ley de Richter y Wenzel Resolucién: “En la formacién de compuestos, los elementos intervienen en una relacién constante de sus masas, independientemente del método o forma de obtenci6n; dicha relacién se establece sélo.a partir de la f6rmula del compuesto” La afirmacién anterior corresponde a la ley de Proust o ley de proporclones definidas. Problema 2 En la formacién de los siguientes compuestos: NO, NO,, N,O y N,O, dqué ley estequiométrica se cumple? A) Ley de proporciones miiltiples B) Ley de conservacién de masa ) Ley de proporciones definidas D) Ley de proporciones recfprocas E) Ley de Gay - Lussac Resolucién: “Cuando dos elementos se combinan para formar dos 0 mas compuestos sl el peso de uno de ellos permanece fijo, entonces el peso de! otro varia segén una relacién de nimeros enters sencillos". La afirmacién anterior comesponde a ley de proporciones multiples de J. Dalton. Si escribimos convenientemente os pesos de nitrégeno y oxigeno. oR [Compuesto |" Wy Wo N,O 2g [i6gx OD 14g 16g oo 6288 isex@ | 'N,O; 2g |i6gx @ 14g. 32g NO. |S 288 liogx @ El peso de oxigeno varia segiin la relacién 1; 2; 3; 4 cuando el peso de! nitrégeno se mantiene fijo en 28g Problema 3 En la preparacién de tiéxido de azufre por oxidacién de azufre se obtuvieron los siguientes datos en una serie de experimentos: xp. | Peto de [Peso de | Peso de SO, 24S". | “0” usado formado 1,03 15g 258 2 208 30g 50g 3 | 308 458 758 Sefialar la(s) proposicién (es) correcta(s): L._ Laleyde conservacién de masa se cumple en los 3 experimentos. IL La ley de composicién constante se cumple s6lo en los experiments (1) y (2). II, Se cumple la ley de proporciones miltiples en Jos 3 experimentos. WV. En los 3 experimentos se cumple la ley de composicién constante.Capitulo XVI Resolucién: La ecuaci6n quimica que representa el proceso y los datos son: S + 0, ~ $0, 10g 15g 258 Exp. 1: Se observa que el “S” y “O" interviene en una relacién constante de masas o pesos de 2/3, por lo tanto se esta cumpliendola ley de composicién constante de Proust. Ademés, en cada experimento se cumple la ley de Lavoisier. Reid: FV Problema 4 Se trata 50g de aluminio que posee 10% de impurezas con suficiente cantidad de acido sulfirico, iQué peso de sulfato de alumi obtiene si el porcentaje de rendimiento fue de 70%? PA(uma): Al = 27, S = 32, O= 16 Resolucién: Se debe recordar que un metal reactive (como Fe, Zn, Mg, Al, etc.) desplaza el hidrégeno de un Acido fuerte (HCly H,S0, principalmente); por lo tanto la reacci6n de desplazamiento simple es: se Estequiometria o™ Al + HpSQy ——» Alz(S04)3 +H2 a=) Gina) _2AL, + BH:801 —> TAl{SO), + 3H : Produce, oe 3428 | We=285 90 Producirén, i99*5° 841 wil os 99,5 g ‘eeat 70. = tO 285 g = 100 : Probiema S Segtin la siguiente reaccién: Zngg + HChacy Z0Cige) + Hoey Setratazinc metélico con écido clorhidrico al 60% enpesoy densidad 1,1 g/mL. Se obluvoasi8 g de hidrégeno gaseoso. iQué volumen de dcido clothidrico se ha utilizado? PA. (uma): Zn = 65 Cl= 35,5 H=1 Resolucién: Se sabe que en una reaccién quimica sélo Intervienen sustancias puras. En base a la ecuacién quimica calculemos el peso de HCI (puro). n36,5) Ge tn + 2HCl, ——> 2nCz + Lie aun 7 23658 ————> 78-4 yo -coeg Waa ————+ 88 ~ ne Finalmente, calcularemos el volumen de HCI impuro (solucién 0 mezcta homogénea) py Lbg/mb ver