‫المحاضره الثالثه في الحفز‬

‫‪ -1‬الناتشار الخارجي‬
‫‪k ext.diff  k g S ext‬‬

‫‪ -2‬الناتشار الداخلي‬
‫‪kint .diff  k g S int ‬‬

‫‪kads‬‬ ‫‪ -3‬الماتزاز‬
‫‪ -4‬التفاعل على السطح ‪ks‬‬
‫‪ -5‬النافصال للماادة ‪B‬‬
‫‪ -6‬الناتشار الداخلي للماادة ‪B‬‬
‫‪ -7‬الناتشار الخارجي للماادة ‪B‬‬
‫‪1‬‬
‫‪kD ‬‬
‫‪1‬‬
‫‪‬‬
‫‪1‬‬
‫‪‬‬
‫‪1‬‬
‫‪‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪-8‬‬
‫‪k g S ex1 k S S int k ads k S S int‬‬

‫الشكل )‪ (5-1‬خطوات التفاعل الحفزي‬

‫‪Adsorption‬‬ ‫‪ 1-4-3‬المتزاز ‪:‬‬

‫عنادماا يصل الجزيء ‪ A‬إلى السطح الداخلي للجسيم الماساماي فإن ‪ A‬يكون ماستعدا‬
‫للخطوة الكيمايائية الولى وهي الماتزاز على السطح‪ .‬يكون الماتزاز في علم الحفز‬
‫دائماا امات از از كيمايائياا‪.‬‬
‫يناتج هذا الناوع مان الماتزاز مان تكوين الروابط الكيمايائية بين الجزيئات الماماتزة‬
‫والسطح الصلب )الماادة الماازه( ولذلك فإن الماتزاز الكيمايائي ماحدد جدا ويجب أن‬
‫تتواجد الماواقع الماستقبلة للماتزاز الكيمايائي‪ .‬أماا الماتزاز الفيزيائي فيناتج مان قوى فانادر‬
‫فالس التي لها طبيعة فيزيائية وهي أضعف مان الماتزاز الكيمايائي وليست ماحددة‪.‬‬
‫يتوقف الماتزاز الكيمايائي عنادماا تتكون طبقة واحدة مان الماادة الماماتزة ‪.‬‬

‫‪1‬‬
 ‫طاقة التناشيط للماتزاز الكيمايائي ‪Activation Energy:‬‬
‫يناشط بطاقة ماقدارها حوالي ‪ 10‬كيلو كالوري‪/‬ماول‪ ،‬وهو طارد للح اررة ماع تغير في‬
‫الناثالبي ماقداره ‪ 15-‬إلى ‪ 40-‬كيلو كالوري‪/‬ماول كماا أناه اناعكاسي بطيء أو غير‬
‫اناعكاسي ويعتبر هو الخطوة الولى في تناشيط الحالة الوسطية للتفاعل‪.‬‬
‫ييحكم ماعدل الماتزاز الكيمايائي بذبذبة الصطداماات ماع السطح )‪frequency of‬‬
‫‪ ( collision‬واحتماالية اللتصاق ماع تكوين رابطة كيمايائية‪.‬‬
‫الظاهرة الولى الصطدام ‪(( collision‬هي ظاهرة فيزيائية تعتماد على درجة الح اررة‬
‫والضغط‪.‬‬
‫ماثال ‪:‬‬
‫عناد ضغط جوي واحد ودرجة ‪ 25‬م فإن ‪ 1023×3‬جزئ يصطدم بكل سناتماتر ماربع مان‬
‫‪-‬‬
‫السطح كل ثاناية‪ .‬عنادماا تلتصق جمايع هذه الجزيئات فان السطح يتغطى خلل ‪× 3‬‬
‫‪ 910‬ثاناية ‪ ،‬إن احتماالية تكوين الروابط الكيمايائية تتنااسب ماع التغير في الناثالبي‬
‫وطاقة التناشيط ‪ Ea‬ولذلك فإناه كلماا كانات الرابطة الماتكوناة أقوى كلماا كان‬ ‫‪H a‬‬

‫الماعدل أسرع وكلماا كانات فترة بقاء الجزيئات الماماتزة على السطح أطول‪ .‬هنااك أيض ا‬
‫جزء مان العمالية الحفزية وهو الهجرة السطحية أو الناتشار فبالرغم مان أناناا ناصور‬
‫العمالية الحفزية بأناها تكوين روابط كيمايائية ماع ماواقع سطحية فإن الجزيء الماماتز ل‬
‫يبقى على ذلك الماوقع إواناماا يناتقل مان ماوقع لخر وطاقة التناشيط لهذه العمالية هي ‪0.3‬‬
‫إلى ‪ 0.6‬مان‪ ، Hac‬فماثلا إذا كانات ‪ Hac‬تساوي ‪ 30-‬كيلو كالوري‪/‬ماول فإن‬
‫الجزيء يعمال ‪ 1014×5‬قفزة في الثاناية ‪ .‬إن السطح هو حقيقة ناظام ديناامايكي به‬
‫جزيئات قادماة وجزيئات ماغادرة وماهاجرة باستمارار وضمان هذا الشكل سناشرح الخطوة‬
‫الثاناية مان مايكانايكية الحفز‪.‬‬

‫‪Surface Reaction‬‬ ‫‪ 1-4-4‬التفاعل السطحي‬

‫في هذا الزخم مان الحركة الماستمارة فإن جزيئين ماقرر لهماا أن يتفاعل يجب أن‬
‫يقتربان مان بعضهماا‪ ،‬فماثلا الماكون ‪ NS‬في المايكانايكية التالية يجد نافسه بقرب ‪HS‬‬
‫إواذا كان الشكل الفراغي والطاقات مانااسبة فإن التفاعل السطحي هو‪:‬‬
‫‪H‬‬

‫‪2‬‬
 ‫‪N‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪N‬‬ ‫)‪(1-23‬‬
‫‪S+ S S + S‬‬

‫أماا إذا كان الماكون ‪ NS‬مارتبط بشدة على السطح فإناه قد يصبح ماقيدا جدا لكي يجد‬
‫‪ HS‬أو ل يرغب في فك رابطته ماع ‪S‬لكي يتفاعل؛ أماا إذا كان ارتباطه ضعيف ا جدا‬
‫فإناه ينافصل قبل التفاعل وسيكون التركيز السطحي ‪ NS‬ضعيفا جدا ماثل الحالة‬
‫الماوضحة في الشكل )‪ (7-1‬حيث ماعدل تكوين ‪ NH3‬على عدة ماعادن ماختلفة يمار‬
‫عبر قماة عنادماا يرسم ماع اناثالبي اماتزاز النايتروجين ‪ .‬توجد ماناحنايات مان هذا الشكل‬
‫عادة عنادماا نارغب في عمال علقة الماعدلت الحفزية ماع بعض قياسات القوة المات اززية‬
‫وتسماى ماناحنايات البركان‪.‬‬

‫الشكل )‪ (7-1‬المنحنى المتزازي لتصنيع المونيا‬

‫ان صياغة ماعدلت سرعة التفاعل مان الخطوة الماحددة للتفاعل ماثل)‪ (23-1‬هو‬
‫عمال هائل بالفعل ويكفي أن نالحظ أناناا ناستطيع الناجاح عناد استخدام نامااذج مابسطة‪.‬‬
‫الفرضيات ‪:‬‬
‫‪ ‬جمايع الماواقع ماتجاناسة )لها نافس طاقة التناشيط وطاقة الماتزاز(‪،‬‬
‫‪ ‬غير ماتحركة‪،‬‬

‫‪3‬‬
 ‫‪ ‬ول تتداخل ماعآ‬
‫يماكن استخدام التركيز السطحي مان ايزوثيرم لناجماور للحصول على ماعادلت‬
‫سرعة تطابق الناتائج العمالية بالضافة إلى غيرها‪ .‬في الواقع فإن علماناا أن الماواقع‬
‫السطحية ل تتبع عادة هذه الفرضية يجب أل يماناعناا رغم علماناا أن جزءا بسيطا فقط‬
‫مان كافة الماواقع السطحية يشترك في التفاعل ‪.‬‬

‫‪H‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪N‬‬ ‫)‪(1-23‬‬
‫‪S+ S S + S‬‬

‫إذا كان التفاعل )‪ (23-1‬هو الخطوة الماحددة للتفاعل)‪(RDS‬‬

‫‪:((Rate Determining Step‬‬
‫‪rate  k S  N  H‬‬ ‫)‪(1-24‬‬
‫‪ ‬هو الجزء مان الماواقع السطحية الماشغولة بـ ‪ NS‬و ‪.HS‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪, H‬‬ ‫حيث‬
‫ومان ايزوثيرم لناجماور فإن ماعادلة السرعة هي ‪:‬‬

‫‪k S K H1/ 2 K 1N/ 2 PH1/ 2 PN1/ 2‬‬

‫‪rate ‬‬
‫‪(1  K H1/ 2 PH1/ 2  K 1N/ 2 PN1/ 2 ) 2‬‬
‫)‪(1-25‬‬

‫حيث ‪ KN , KH‬هي ثوابت التزان )أو ماعامال الماتزاز( للماتزاز التفككي لكل مان‬
‫‪1‬‬
‫فقد‬ ‫‪2‬‬
‫‪ N2‬و ‪ H2‬و ‪ PH , PN‬هو الضغط الجزئي لكل مان ‪ N2‬و ‪ .H2‬أماا القوة‬
‫حصلناا عليها مان تفكك جزيئات الهيدروجين والنايتروجين الى ذرات‪.‬‬

‫وأحيانا ا ناعمال التقريب الماقبول التالي‪:‬‬

‫‪(1 K P ) K P‬‬
‫‪1/ 2 1/ 2 1/ 2 1 / 2‬‬
‫‪HH NN‬‬
‫)‪(1-26‬‬

‫الذي يعطي ماعدل السرعة التالي‪:‬‬

‫‪rate  k s K 1H/ 2 K N1/ 2 PH1/ 2 PN1/ 2‬‬ ‫)‪(1-27‬‬

‫‪4‬‬
 ‫إن هذا الماثال أعطي للتوضيح فقط فكون الماعادلة )‪ (27-1‬ل تناطبق قط على‬
‫الناتائج الماعمالية يثبت لناا أن التفاعل )‪ (23-1‬ليس هو الخطوة الماحددة لسير التفاعل‪.‬‬
‫إن ماعادلت السرعة ماثل هذه المابناية على مايكانايكية ماقترحة يماكن أن تصبح ماعقدة جدا‬
‫وغالبا ماا يوجد مايكانايكيات بديلة ماعقدة تناطبق عليها‪.‬‬

‫‪Product Steps‬‬ ‫‪ 1-4-5‬خطوات الناتج ‪:‬‬

‫إن الخطوات )‪ ،(7) ،(6) ،(5‬في الشكل ) ‪ (5-1‬هي عكس الخطوات )‪،(2) ،(3‬‬
‫)‪ ،(1‬بالرغم مان أن الناتشار خارجيا غالبا ل يختلف عن الناتشار داخليا فإن انافصال‬
‫النااتج يماكن أن يكون ماحددا للسرعة ويجب أن يتنااوله الناسان بطريقة ماختلفة‪.‬‬

‫‪ 1-4-6‬السرعة الشاملة ‪Global Rates‬‬

‫إذا كانات الخطوات )‪ (4-1‬جمايعها مان الرتبة الولى فيماكن دماجها كسلسلة مان‬
‫الحوادث الماتتابعة لناحصل على تفاعل مان الرتبة الولى وثابت سرعة شامال‪ko ،‬‬
‫يصف العمالية بكامالها ويماكن أن ناوضح أن ‪:‬‬
‫‪1‬‬
‫‪ko ‬‬
‫‪1‬‬
‫‪‬‬
‫‪1‬‬
‫‪‬‬
‫‪1‬‬
‫‪‬‬
‫‪1‬‬ ‫)‪(1-29‬‬
‫‪k g S ex1 k s S g d p k ads k s S g d p‬‬

‫إواذا كانات خطوة ماا أبطأ مان الخطوات الخرى )أي ماحددة للسرعة( فإن الحد‬
‫المانااسب سيسيطر على ثابت السرعة الشامال‪ ،‬إواذا كان هنااك أكثر مان خطوة بطيئة أو‬
‫إذا كان التفاعل السطحي ليس مان الرتبة الولى فإن تعبير السرعة الشامال سيكون‬
‫ماعقدا جدا ول يماكن تحليله‪.‬‬

‫‪Interactions Between Regimes‬‬ ‫‪ 1-5-1‬التداخلت بين النظمة‬

‫‪5‬‬
 ‫صمام الشكل )‪ (8-1‬لتوضيح التداخلت بين السرعة الكيمايائية والفيزيائية وليخدم‬
‫كمادخل مابدئي لتشخيص العماليات ويحسب لظروف الطور الغازي في مادى درجة‬
‫الح اررة ‪º 500 -300‬م ويتراوح الوزن الجزيئي بين ‪ 500-2‬وحدة كتلة جزيئية‪،‬‬
‫وبحيث تكون قيم ‪ Deff‬ماتوسطة )الناتشاريه الفعاله(‪ .‬يخدم الشكل )‪ (8-1‬هدفه‬
‫كوسيلة تعليماية فهو بدون أي إثباتات إضافية‪ ،‬أماا كوسيلة تشخيصية فهو مافيد فقط في‬
‫حدود هذه التقريبات‬
‫إن الطرق الماوضحة في الفصول السابقة قد استخدمات لحساب هذه الماناحنايات في‬
‫الشكل )‪ (8-1‬وقد تم توضيح ثلث ماتغيرات؛ يوضح الماحور السيناي السرعة‬
‫الكيمايائية الماطبقة إذا كان جمايع السطح ماتوفر وهذه هي السرعة الكيمايائية )المابناية‬
‫داخل الحفاز( أماا الماحور الصادي فيعبر عن قيم الماعامال الذي يجماع كل المايول‬
‫الناتشارية للجزيء‪ .‬عنادماا ناتجه إلى زيادة الناتشار فإن هذا الماعامال يناخفض‪ ،‬فماثلا‬
‫زيادة الماساماية تزيد مان ‪) Deff‬بشرط أل يرافقها اناخفاض في ناصف قطر الماسام( ‪ ،‬أماا‬
‫زيادة الضغط الكلي فيقلل مان ‪) DB‬وبالتالي ‪ ،(Deff‬أماا زيادة قطر الكريات السطواناية‬
‫‪ Dp‬فيخفض كل مان عامال الفعالية وماعامال اناتقال الكتلة‪.‬‬
‫إن الماتغيرات على الماناحنايات هي سرعة الكريات السطواناية أماا الناسبة بين سرعة‬
‫الكريات السطواناية وماعدل السرعة الكيمايائي الذاتي فهو عامال الفعالية‪.‬‬
‫إذا كانات السرعة السطحية ماناخفضة جدا ) ماثل ‪ 10-6‬ماول‪/‬جم‪.‬ساعة( وكان‬
‫ماؤشر الناتشار عالياا)أكبر مان ‪ (1‬فإن ‪ 1  ‬وهناا تصبح سرعة السطح هي الماتحكماة‬
‫؛ أماا عنادماا تزيد السرعة الكيمايائية فإن الماناحنايات تبين فعالية ماناخفضة عنادماا تكون قيم‬
‫ماؤشرات الناتشار مارتفعة جدا ‪ ،‬ويرجع التحكم هناا إلى الناتشار الداخلي ويصبح التحكم‬
‫كبي ار عنادماا تكون السرعة السطحية أكبر‪ .‬وأخي ار فإن السرعة السطحية تصبح كبيرة‬
‫جدا لدرجة أن سرعة الكريات السطواناية يتحدد بواسطة ماعامالت الناتشار فقط‪ ،‬وهذا‬
‫هو ناظام التحكم بواسطة الناتشار الخارجي وعلى ذلك يتضح أناه لكي ناجعل الحفاز‬
‫أكثر ناشاط ا فإناناا ناصل إلى مارحلة تنااقص الماردود‪.‬‬

‫‪6‬‬
 ‫الشكل )‪ (8-1‬التداخل بين أنظمة السرعة الكيميائية و الفيزيائية‬

‫‪Diagnostic Tests‬‬ ‫‪ 1-5-3‬اختبارات تشخيصية‬

‫بالرغم مان أن هذه الحسابات تشبه ظهر الماظروف إل أناها كافية في اغلب‬
‫الستخداماات‪ ،‬ويماكن استخدام الكثير مان الدللت بالعتمااد على كماية الماعلوماات‬
‫الماتوفرة‬
‫وعنادماا ناواجه تشخيص أي سلوك فإن مان المافيد الجابة على السئلة التالية‪:‬‬
‫ماا هي الرتبة الظاهرية للتفاعل ؟ تمايل رتبة التفاعلت لن تصبح مان الرتبة‬ ‫‪-1‬‬

‫الولى عنادماا تصبح العمالية ماحكوماة بالناتشار ‪ ،‬والرتبة الولى يجب أن تعتبر‬
‫ماثيرة للشك أماا رتبة التفاعلت غير الوحدة فهي تدل عادة على أناها ماقيدة‬
‫كيمايائياا‪.‬‬
‫ماا هي طاقة التناشيط ؟ إن غالبية طاقات التناشيط الكيمايائية الماوجودة في علم‬ ‫‪-2‬‬

‫الحفز تتراوح بين ‪ 50-25‬كيلوكالوري‪/‬ماول‪ ،‬أماا ماقاوماة الناتشار الماساماي فهي‬

‫‪7‬‬
 ‫تقلل هذا بماعامال قدره ‪ . 2‬إن القيم مان ‪ 20-10‬كيلو كالوري‪/‬ماول يجب أن‬
‫تؤخذ كدللة على تحكم الناتشار الماساماي أماا الناتشار الخارجي فيتبع رتبة‬
‫‪ 0.60‬أو ‪ 0.50‬في درجة الح اررة السائدة وهذا يدل على طاقة تناشيط قيماتها‬
‫حوالي ‪ 5‬كيلو كالوري‪/‬ماول‪.‬‬
‫هل تعتماد سرعة التفاعل على حجم الجسيم؟ إذا كانات السرعة عناد ظروف ثابتة‬ ‫‪-3‬‬

‫تتنااسب عكسيا ماع ناصف قطر الجزيء‪ ،‬فهذه دللة قوية لوجود ماقاوماة‬
‫للناتشار الماساماي الذي يوضح وجود تأثير الحجم ‪.‬‬
‫هل تعتماد سرعة التفاعل على السرعة الخطية إن غياب العتمااد على السرعة‬ ‫‪-4‬‬

‫هو دليل قوي على عدم وجود تأثير الناتشار الخارجي‪.‬‬

‫تركيب الحفازات‪ ...‬ماذا تحتوي‬

‫‪Catalyst Engineering‬‬ ‫‪ 1 -2‬هندسة الحفاز‬
‫إن القدرة على هنادسة وظائف ماعيناة داخل الجسيماات يعتبر أكبر اناجاز لماهنادس‬
‫الحفز بالرغم مان أن عمالية تصمايم الحفاز تتطور ببطء كلماا تراكمات الخبرة العلماية فإن‬
‫توقع الماشاكل الماستقبلية سوف يقلل مان زمان التطوير‪ .‬في هذا الباب سوف نافحص‬
‫هنادسة أو تركيب الحفاز؛ مااذا يحتوي ولمااذا ؟‬

‫‪The Balanced Particle Compromise‬‬ ‫الجسيم المتزن‪ :‬التوفيق والتسوية‬

‫تعتبر الصياغة الصحيحة للحفاز توافقا بين ‪:‬‬

‫**التدفق الجيد للماائع‬
‫**فعالية الحفاز‬
‫**ثبات الحفاز‬

‫‪8‬‬
‫إن الهماية الناسبية لهذه العوامال تعتماد على التفاعل‪ ،‬تصمايم الحفاز‪ ،‬ظروف العمالية‬
‫الحفرية والقتصاد؛ تماثل هذه العوامال في الشكل )‪ (1-2‬بثلثة أطراف في ماثلث‬
‫للتأكيد على أهمايتها الماتبادلة وتداخلها ماعاا‪.‬‬

‫الشكل )‪ (1-2‬هندسة خواص الحفاز‬

‫ناحصل على توزيع التدفق الجيد والضغط الماناخفض عبر الختيار الجيد لشكل‬
‫وحجم الجسيماات والقوة المايكانايكية أثنااء التصنايع ويجب أن تتوافق ماع احتياجات‬
‫العمالية التي يستخدم لها الحفاز‪ .‬عماوماا كلماا كانات ظروف العمالية الحفزية شديدة‪،‬‬
‫ماخزون اللقام ضخم‪ ،‬درجات ح اررة وضغوط عالية‪ ،‬سرعة فضائية عالية كلماا كانات‬
‫الحاجة لها أكبر‪.‬‬

‫‪9‬‬
 ‫يماكن أن توجه الناتقائية والناشاط العالي باختيار ماكوناات كيمايائية صحيحة‬
‫باستخدام طرق تحضيرية لعطاء ماساحة السطح الماطلوبة وصياغة الكريات‬
‫السطواناية لضماان الوصول إلى الماواقع الناشطة‪ .‬يعتبر الوصول إلى الفعالية وحدها‬
‫ليس كافي ا ماا لم يتم عمال توازن ماع باقي الحتياجات‪.‬‬
‫يحتاج الثبات الطويل لماقاوماة فقدان الفعالية بسبب التلبد ‪ ،‬التسمام والفساد ‪.‬‬
‫بالرغم مان حساسيته للظروف العمالية فإن ثبات الحفاز يماكن الحصول عليه بواسطة‬
‫إضافة ماكوناات الحفاز‪.‬‬
‫التلبد )‪ (sintering‬هو فقدان السطح الفعال بسبب ناماو البللورات‪.‬‬
‫التسمام )‪(poisoning‬هو فقدان الماواقع الناشطة بسبب الماتزاز الكيمايائي‪.‬‬
‫الفساد )‪ (fouling‬هو اناسداد الماسام والسطح بواسطة الكربون والرواسب‪.‬‬
‫هنااك ماثال ماشوق يوضح كيماياء ماشابهة لظروف عمالية ماختلفة ماوجودة في التفاعل‬
‫العكسي التالي ‪:‬‬
‫‪ CO + 3H2‬‬ ‫‪CH4 + H2O‬‬ ‫)‪(1-2‬‬

‫فالتفاعل المااماي والعكسي يحفز بواسطة نافس الماادة‪ ،‬النايكل ولكن حالة النايكل‬
‫تتأثر كثي ار بالظروف العمالية‪ .‬إن التفاعل المااماي هو إعادة التشكيل البخاري وهو‬
‫ماصدر ماهم للحصول على الهيدروجين للماونايا وتصنايع المايثاناول ‪ .‬يعتبر التفاعل‬
‫المااماي تفاعل مااص للح اررة وماقيد بالتزان حتى أناناا ناحتاج لدرجات ح اررة مارتفعة )‬
‫‪ 1000-700‬م( لناتاج عالي‪ .‬يتلبد النايكل بسرعة عناد هذه الظروف ولكن الفعالية‬
‫ليست هاماة لن السرعة الحركية عناد درجات الح اررة العالية كافية والتشتت العالي‬
‫للنايكل ليس ضرورياا؛ ولن التفاعل مااص للح اررة كثي ار فإن التفاعل ماقيد بالناتقال‬
‫الحراري‪ .‬تضمان أناابيب المافاعلت الضيقة )‪20-10‬سم( ناسب عالية مان ماساحة‬
‫السطح للحجم واناتقال حراري جيد ولكناها تحتاج لطول كافي وذلك للسرعة الفضائية‬

‫‪10‬‬
 ‫القتصادية )أكبر مان ‪/10000‬ساعة(‪ .‬لذلك فإن اناخفاض الضغط يعتبر ماشكلة‬
‫وناحتاج إلى جسيماات كبيرة كماا في الشكل) ‪ ،(1-2‬ولكن في الناابيب الضيقة يسبب‬
‫هذا ماشكلة تدفق إذا كانات ناسبة قطر الناابيب إلى قطر الجسيماات أقل مان ‪-5‬‬
‫‪.10‬كذلك فإناه عناد درجات الح اررة العالية تكون سرعة التفاعلت سريعة بحيث أن‬
‫ماعامال الفعالية يكون ماناخفضاا‪ ،‬ويماكن أن يحل الماشكلة قليلا استخدام جسيماات شبيهة‬
‫بالحلقات التي ل تزيد مان فراغ البطاناة فحسب ولكناها تعطي قط ار فعالا أقل ‪ ،‬إن بعض‬
‫التسوية ضرورية ماماا يقودناا إلى استخدام جسيماات قطرها ‪2‬سم‪.‬‬
‫ان عمالية المايثناة هي عكس التفاعل )‪ (1-2‬التي تستخدم لزالة بقايا ‪ CO‬مان‬
‫ماخزون اللقام في تصنايع الماونايا‪ ،‬وقد طور أيضا كماصدر هام مان بدائل الغاز‬
‫الطبيعي )‪ (SNG‬في صنااعة الوقود الصنااعي‪.‬‬
‫إن السئلة عن الثبات الطويل مادى الحياة تختلف لكل العماليتين‪ .‬لقد نااقشناا التلبد‬
‫والتفكك الحراري؛ ولكن هنااك شيئا ماهماا هو التسمام بالكبريت والفساد بالكربون‪ ،‬حيث‬
‫يقوم الكبريت بإفساد فعالية ماواقع النايكل بسبب اماتزاز ذرات الكبريت ؛ أماا في التشكيل‬
‫البخاري فإن درجة الح اررة تكون عالية‪ .‬إن التسمام في حالة المايثناه بالكبريت هو عمالية‬
‫غير اناعكاسية وأفضل حمااية هي اناتزاع الكبريت مان ماخزون اللقام ‪.‬‬
‫إن تكوين الكربون لكل العماليتين يعتبر خطي ار ففي حالة التشكيل البخاري يتكون‬
‫الكربون أساسا مان تفكك ‪ ،CH4‬أماا في عمالية المايثناه فيتكون مان عدم تنااسب أول‬
‫أكسيد الكربون‪ .‬إن ماناع النايكل مان تحفيز هذه التحولت يعتبر صعب ا بدون التأثير على‬
‫التفاعلت الساسية والحل هو إزالة الكربون عبر التفاعل ماع البخار قبل أن تحدث‬
‫عمالية البلمارة إلى جرافيت؛ ويحدث هذا بواسطة إضافة حفاز آخر في هذه الحالة‬
‫كماعزز عناد صياغة الحفاز ‪ .‬تحفز القلويات إزالة الكربون وأفضلها هو البوتاسيوم‪،‬‬
‫وحقيقة أناها تخفض ناشاط النايكل للتفاعل الساسي هو تناازل آخر يجب أن ناقبل به‪.‬‬

‫‪11‬‬