Quiralidad

Se dice que un objeto es quiral si no es superponible con su imagen especular. El

término "quiral" fue introducido por Lord Kelvin, quien planteó:
“Denomino quiral y digo que tiene quiralidad toda figura geométrica, o todo grupo
de puntos, si su imagen en un espejo plano, idealmente realizada, no puede
hacerse coincidir consigo misma.”
Tomemos como ejemplo nuestra mano izquierda, la imagen especular de la
misma es nuestra mano derecha. Si intentamos superponerlas rápidamente
llegaremos a la conclusión de que no es posible, ya que la única forma de hacer
coincidir los dedos es rotando 180º una de las dos manos pero ya que el dorso de
la mano es distinto de la palma es imposible una mano con la versión girada de la
otra.
Una parte importante de la estereoquímica se dedica al estudio de moléculas
quirales, dentro de ellas se conocen:

Isómeros estructurales:
Son moléculas con la misma fórmula molecular pero cuyos átomos están
enlazados en diferente orden.

Estereoisómeros:
Son sustancias isoméricas que tienen la misma composición y conectividad entre
sus átomos pero difieren en cómo estos se ubican en el espacio. Esta disposición
diferente puede ocasionar que dos estereoisómeros tengan propiedades distintas
o reaccionen en forma diferente.

Enantiómeros:
Son estereoisómeros de imagen especular no superponible (cada uno Es la
imagen especular del otro, pero no pueden superponerse en el espacio ),
isomeros opticos, considerados especulares no superponibles. Poseen
propiedades físicas y químicas identicas,exceptuando la direccion del giro de la luz
polarizada.

Diasteroisómeros:
Lo opuesto a los enantiómeros: estereoisómeros que no tienen una imagen
especular entre ellos. Dos compuestos son diasteroisomericos si, siendo
estereoisómeros, no son enantiómeros, es decir, no son imágenes especulares
uno del otro. Los un par de diasteroisómeros pueden diferir en sus propiedades
físicas y tener distinta reactividad (aun en presencia de reactivos aquirales).
Simetría en química orgánica
Un elemento de simetría es un una línea, un plano o punto al cual, después de
aplicarle una operación de simetría (tal como una rotación o reflexión) nos deja un
objeto indistinguible del original. Vamos a considerar cinco operaciones de
simetría:

 Rotación respecto a un eje de simetría

 Identidad

 Reflexión respecto a un plano de simetría

 Reflexión respecto a un punto de simetría

 Rotación impropia respecto a un eje de rotación impropio

Rotación respecto a un eje de simetría (Cn)

La existencia de un eje de rotación Cn en una molécula implica que al rotar 360/n
grados la molécula los átomos estarán en la misma posición que antes de rotarla.
Por ejemplo, podemos rotar el cis-dicloroeteno 180º por un eje perpendicular al
plano del doble enlace que pase por el punto medio del mismo y dejar la molécula
inalterada. El "n" será n=360/180 = 2 por lo que decimos que es un eje de simetría
de orden 2. Cuando en una molécula existe más de un eje decimos que el de
mayor orden (mayor "n") es el principal. En caso de existir varios ejes del mismo
orden tomaremos como principal el que atraviese la mayor cantidad de átomos.
Identidad (E)
La operación de identidad consiste en rotar el objeto 360º por lo que este queda
inalterado y correspondería a un eje de rotación C1. Podemos ver que cualquier
objeto posee este elemento de simetría. Diremos que aquellas moléculas a las
cuales la única operación que podemos aplicarle es la identidad son asimétricas.
Reflexión respecto de un plano de simetría (σ)
Cuando en la molécula hay un plano de simetría por cada átomo a un lado del
mismo podemos encontrar otro del mismo tipo y en la misma posición y distancia
del plano, como si reflejáramos un lado del plano en un espejo. Cuando en la
molécula hay ejes de rotación y planos de simetría podemos analizar la relación
que existe entre ellos. Así, diremos que un plano de simetría es vertical y lo
designaremos σv cuando contiene al eje de rotación principal. Si un plano es
perpendicular al eje de rotación principal diremos que es horizontal (σh). Si el
plano es paralelo al eje principal y bisecta el ángulo formado por dos ejes de
rotación C2 diremos que es diagonal (σd).
Las manos izquierda y derecha no son superponibles; de hecho, la palabra quiral
deriva del griego "cheir" que significa mano.
Un objeto quiral no posee planos de simetría o puntos (centros) de simetría. Un
plano de simetría atraviesa el objeto y lo divide en dos de forma tal que la imagen
a un lado del plano es la imagen especular (reflexión, como vista en el espejo) de
la otra. Es decir, existe una correspondencia punto a punto entre los dos lados del
plano; por cada punto ubicado a un lado del plano habrá otro igual, a una misma
distancia, del otro lado del plano. Un punto de simetría (o centro de inversión) se
ubica en el objeto de tal forma que cualquier punto puede reflejarse a través de
este centro y dejar el objeto intacto.
Todo objeto posee una imagen especular, las moléculas también y por lo tanto
pueden clasificarse en quirales o aquirales (no quirales).

Centro quiral o estereogénico

Hay una forma sencilla de predecir si una molécula es o no quiral y consiste en
buscar los centros quirales. Un centro quiral (o estereogénico) se obtiene cuando
un átomo central y otros cuatro átomos o grupos de átomos distintos se unen
adoptando una geometría molecular tetraédrica. Por ejemplo, un átomo de
carbono unido a otros átomos (o grupos de átomos) distintos entre si. El átomo
central no debe ser de carbono necesariamente, existiendo centros quirales sobre
átomos de azufre, silicio, etc.
Siempre que una molécula posea un solo centro estereogenico será quiral pero si
posee dos o más centros esto no es cierto, existiendo isómeros aquirales (ver
formas meso). Es importante destacar que pueden existir moléculas que aun sin
poseer centros estereogenicos pueden ser quirales, por lo que la ausencia de
centro quiral no necesariamente indica que el compuesto sea aquiral (para
asegurarlo hace falta constatar la ausencia de planos y centros de simetría). Como
ejemplo de estas moléculas se encuentran compuestos que tienen la rotación
entorno a enlaces sigma C-C impedida (por ejemplo, debido a efectos estéricos o
a poseer dobles enlaces), siendo un ejemplo los alenos (dienos acumulados).

Actividad óptica
Se denomina actividad óptica de un compuesto químico, a la propiedad que tienen
ciertas moléculas, de poder rotar el plano de un haz de luz polarizada. La
quiralidad es condición necesaria aunque no suficiente para la existencia de
actividad óptica.
Sólo poseen actividad óptica aquellas moléculas que son quirales, es decir,
asimétricas. Debido a la diferente ubicación de los átomos en el espacio, las
moléculas quirales interactúan con la luz polarizada en diferente medida, de suerte
que dos pares de enantiómeros giran el plano de la luz polarizada en el mismo
ángulo pero en diferente sentido (uno a la derecha: dextrógiro, y el otro a la
izquierda: levógiro) si están en idéntica concentración en la solución, esta no
rotara el plano de la luz polarizada. Los estereoisómeros que guardan otra relación
entre sí que no sea la enantiomería, pueden presentar valores de rotación
específica sin ninguna relación entre ellos, (La rotación específica de cada
sustancia por su concentración, se suma, dando hacia la rotación de la solución
problema).

Importancia de la estereoquímica
- Esta rama de la química es muy importante en el área de los polímeros. Por
ejemplo, el hule natural consiste en unidades repetitivas de cis-poliisopreno, casi
en un 100%, mientras que el hule sintético consiste de unidades de trans-
poliisopreno o una mezcla de ambas. La resiliencia de ambos es diferente y las
propiedades físicas del caucho natural siguen siendo muy superiores de las
propiedades físicas del sintético.
- Otros casos de importancia incluyen al poliestireno y al polipropileno, cuyas
propiedades físicas son incrementadas cuando su tacticidad es la correcta.
- En la medicina, el caso más representativo acerca de la importancia de la
estereoquímica es el llamado desastre de la talidomida, una droga sintetizada
en 1957 en Alemania, prescrita para mujeres embarazadas en el tratamiento de
malestares matutinos. Sin embargo, se demostró que la droga podía causar
deformaciones en los bebés, tras lo cual se estudió a fondo el medicamento y se
llegó a la conclusión de que un isómero era seguro mientras que el otro tenía
efectos teratogénicos, causando daños genéticos severos al embrión en
crecimiento.
- El cuerpo humano produce una mezcla racémica de ambos isómeros, aún si sólo
uno de ellos es introducido.
- Proporciona conocimientos para la química en general ya sea inorgánica,
orgánica, biológica, fisicoquímica o química de polímeros.