UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO

FACULTAD DE INGENIERÍA MECÁNICA-ENERGÍA

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA
MECÁNICA
Asignatura
Termodinámica II
Docente:
Dr. José H. Tezén Campos

Semestre Acad. 2016-A

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 HOJA DE VIDA
José H. Tezén Campos
Dr. Administración - UIGV
Mg: Administración Universitaria - UNMSM
Maestría: Ingeniería Hidráulica Computacional – UNMSM
Ingeniero Mecánico - UNAC CIP: 25332
Lic. Administración – UIGV CLAD: 10763
Especialista: Formulación y Evaluación de Proyectos.
Docente Universitario e Investigador Científico
Asesor y Consultor

E-mail: jcamping49@yahoo.com
www.acipromperu.org
 INPUT(ENTRADAS) PROCESS (PROCESO) OUPUT(SALIDA)
REACTANTES PRODUCTOS

M
R
Mezclas SOLIDO: Carbón. Análisis :
Reactivas ombustible LIQUIDO: Petróleo. 1.Gravimetrico o elemental.
GAS : Gas Natural. 2.Volumetrico.

PROCESO DE COMBUSTION: Gases de la combustión

-
C
C Liberación de energía química del combustible con
H transformación en energía calórica por la oxidación
+ O rápida de los constituyentes con emisión de luz
N

Comburente u Oxidante (O2)

S cámara de combustión

Aire: N2
CO2

O2 ------ Si existe: Combustible con exceso de aire

O
O2
H2O.
CO ------ Si existe: combustión incompleta
SO2, N2, H2O
M
B
C + O2 (OXIGENO PURO)
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
CO2 LEY DE LA CONSERVACIÓN DE MASAS.
U
S
a) QUE HACER?
Balance de masas: Determinando:
MR MP

T
b) PARA QUE HACER? Para determinar: ra/c, rc/a
ex aire o deficiencia de aire(CI), %at, CXHY
COMBUSTION REAL:
CASOS CONOCIDOS INCOGNITAS
SEGÚN EL TIPO DE PROCESO
EL CALOR DE COMBUSTION PUEDE SER:
1.PROCESO FEES:
A) PRESION CTE.
B)VOLUMEN CTE.
1.FORMULA DE COMB.
ANALISIS DE PRODUCT
2.COMPOSICION DE COMB.
% at

ra/c, rc/a
I
Ó
Qp=HP-HR=(U+PV)p-(U+PV)r .................(I) ANALISIS DE PRODUCTOS
2.SISTEMA (V=cte). 3.ANALISISDE PRODUCTOS %at,CXHY
Qv=Up-Ur.............(II) COMBUSTIBLE DESCONOCIDO.

N
c) POR QUE HACER? (I)-(II) -SE NESECITA SABER:
Qp-Qv=(PV)p-(PV)r=(nRT)p-(nRT)r a) Con ex se forma menor cantidad de CO.
Qp-Qv=RT(np-nr) . b) La utilidad del ex .ejem
Donde : np y nr se determina a partir de la ecuación teórica de la combustión . - MCI: Se reduce el ex par lograr mayor eficiencia
-TG: Se requiere gran ex par mantener T de los productos
lo suficientemente bajo par que la maquina no se malogre.
-Utilizar gran ex tiene la desventaja de provocar mayor 3
perdida de energía en los productos descargados al medio ambiente
 COMBUSTION
Conceptos Fundamentales
MEZCLA REACTIVA:
Es un sistema de composición múltiple cuyos constituyentes químicamente
reaccionan entre si.

REACCION QUÍMICA:
Es un suceso en el que ocurre un acomodamiento de los átomos que
conforman la reacción.

LEYES FUNDAMENTALES:
1)CONSERVACIÓN DE LA MATERIA: ESTEQUIOMETRIA
2)PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA:
Aplicación de principio de conservación de la energía.
3)SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA:
Establecer una distinción entre procesos reversibles e irreversibles.
Establece que la composición de equilibrio de una mezcla reactiva depende
de la temperatura y de la presión.

4
COMBUSTIÓN:
Proceso en el que reaccionan un combustible y un comburente.

COMBUSTIBLE:
Compuesto que reacciona en presencia del oxigeno.
Entre los combustibles tenemos: carbono, hidrógeno , azufre, entre otros.

COMBURENTE:
Compuesto que activa la combustión, este comburente es el O2
Para que se produzca la combustión es necesario contar con la presencia de:
Combustible.
Comburente.
Agente eterno, que permite alcanzar la temperatura necesaria para que se
inicie la combustión.

5
Esquema de la combustión
La mezcla del combustible con el comburente recibe el nombre de reactante y el
resultado del proceso de combustión recibe el nombre de producto.

(1) Input Process (2) Output

Entrada (Proceso) (Salida)
Q

combustible
productos
reactantes Proceso de combustión
(Gases o humos)
comburente

Agente externo (T)

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 Análisis de la combustión
1) ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO O ELEMENTAL:
Especifica el % en masa de los elementos químicos.

2) ANÁLISIS VOLUMÉTRICO:
Especifica el % en volumen o en moles de los compuestos químicos.

ECUACIONES BÁSICAS DE COMBUSTIÓN PARA COMBUSTIBLES FÓSILES:

Si el combustible se quema por completo (C,H2,S), entonces se forman
los productos siguientes:
C + O2 → CO2
H2 + ½ O2 → H2O (VAPOR DE AGUA)
S + O2 → SO2

7
Combustión Completa e incompleta

LA COMBUSTIÓN COMPLETA, es el suceso en el que al reaccionar los reactivos

se quema todo el combustible, dando lugar a que en los productos no existe
la presencia de CO (Monóxido de carbono)
La combustión completa de los hidrocarburos, da lugar a la formación de
dióxido de carbono y agua.
CH4 + 2O2 → CO2 +2H2O

Si el carbono no se quemara totalmente, entonces se formaría monóxido de

carbono.

C + 1/2O2 → CO

A esto se le conoce con el nombre de COMBUSTION INCOMPLETA , porque en

los productos se encuentra CO que contamina el ambiente.

8
AIRE ESTEQUIOMETRICO O AIRE TEORICO: (AT)

Es la cantidad de aire que entrega oxigeno estrictamente suficiente para que

se realice la combustión completa.

MEZCLA ESTEQUIOMETRICA:

Es aquella que contiene las proporciones de aire y combustible mínimas

necesarias para que se realice la combustión completa .
En los procesos de combustión, el O2 puro se usa en los laboratorios pero en
la mayoría de los casos la combustión se realiza con aire atmosférico ( que
también contiene O2)

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 COMPOSICIÓN DEL AIRE SECO
Está compuesto por: O2, N2 y gases inertes.

1. Análisis Volumétrico

21% de O2 + 79% N2 →100%aire

21Kmol O2 +79Kmol N2 → 100Kmol de aire
1 Kmol O2 +3.76 Kmol N2 → 4.76 Kmol aire
1 m3 O2 +3.76m3 N2 →4.76 m3 aire

2. Análisis Gravimétrico

23% de O2 + 77% N2 →100%aire

23Kg O2 +77Kg N2 → 100Kg de aire
1 Kg O2 +3.35 Kg. N2 → 4.35 Kg aire

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RELACIÓN AIRE-COMBUSTIBLE : (rA/C)
Relación que hay entre la masa del aire y la masa del combustible utilizada en
la combustión. Esta dada por:
rA/C = mA / mC

DONDE:
mA :Masa del aire
mC :Masa del combustible.

RELACIÓN COMBUSTIBLE-AIRE: (rC/A)

Es la inversa de la relación aire-combustible. se expresa por la ecuación
siguiente:
rC/A = mC / mA = 1 / rA/C

11
En general el balance de masa en la combustión ideal y real se realiza con el
objetivo de:

COMBUSTIÓN IDEAL: Para determinar:

1.- La cantidad de aire requerida para quemar completamente un
combustible.
2.- La composición de los productos resultantes.

COMBUSTIÓN REAL: Para determinar:

1.- A partir del análisis de los productos la cantidad de aire realmente suministrada.

12
COMBUSTIÓN IDEAL CON AIRE:
Se presenta cuando el H2 se oxida hasta formar H20 y el
C se oxida hasta formar CO2, si existiera S este se
oxidaría hasta formar SO2, pero también el S puede
reaccionar hasta formar anhídrido sulfúrico (SO3), el
mismo que en presencia del agua, formaría ácido
sulfúrico que es muy corrosivo.
COMBUSTIÓN IDEAL CON EXCESO DE AIRE:
Se presenta cuando algunas moléculas de combustible
no se queman completamente al no encontrar el
oxígeno necesario, para que esto ocurra es necesario
disponer de una cantidad adicional de aire que se
conoce con el nombre de EXCESO DE AIRE, lo que
permitirá la oxidación completa del combustible.
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AIRE REAL: (AR)
Es la cantidad de aire que ingresa a un proceso de combustión.

EXCESO DE AIRE: (EX)

Se define por la siguiente ecuación:

EX = (( AR - AT ) / AT )X 100

PORCENTAJE DE AIRE TEORICO:

Se define por la ecuación siguiente:

% AT = ( AR / AT )X 100

MEZCLA RICA:
Se define como aquella que contiene una cantidad
de aire menor que la Estequiometrica (Aire en defecto)

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MEZCLA POBRE:

Se define como aquella mezcla que contiene una

cantidad de aire mayor que la Estequiométrica (AIRE EN EXCESO)

COMBUSTIÓN REAL
Es aquella que se presenta en la práctica. La combustión real es incompleta ya sea
que se utilice aire teórico o ya sea que se utilice exceso de aire.

COMBUSTIÓN REAL CON EXCESO DE AIRE:

Es aquella que se presenta en la practica y son incompletas aun con exceso de aire.

PARA DETERMINAR:
A) El % de aire teórica (AT)
B) Relación aire-combustible (rA/C)
C) Exceso de aire (EX)
D) Composición del combustible ( CXHY)
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Se deben realizar cálculos basados en el análisis de los productos mediante
métodos como:
A) analizador Orsat.
B) Conductividad térmica
C) Resistencia magnética
D) Medidor de CO2

EN LOS CÁLCULOS BASADOS EN EL ANÁLISIS DE LOS PRODUCTOS:

Se presenta los siguientes casos:

A) Dada la formula del combustible y el análisis de los productos. Se

determina: % de At utilizado en la combustión.
B) Dado la composición del combustible y el análisis de los productos. Se
determina: Ra/c, ex.
C) Dado el análisis de los productos y combustible desconocido. Se
determina: la composición del combustible y el % At utilizado.

16
 PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA Y
LOS SISTEMAS REACTIVOS
La ley de conservación de la energía es aplicada tanto a los sistemas no reactivos como
a los sistemas reactivos. sin embargo, los sistemas químicamente reactivos implican
cambios en su energía química y en consecuencia es necesario reescribir las relaciones
de la primera ley de manera que los cambios de la energía química se expresen en
forma clara y precisa. Esto significa definir los conceptos siguientes:

ENERGIA QUIMICA:
Es la energía asociada a la estructura molecular. En el caso de los combustibles como
un tipo de sistemas reactivos viene a ser la energía que poseen y que es liberada
durante el proceso de combustión completa. Se debe tener en cuenta que la energía
química es fija para cada combustible pero es diferente en los reactantes y en los
productos.

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CALOR DE REACCION:
Cantidad de calor que deben transferir los productos de cualquier
reacción química para enfriarse hasta la temperatura inicial de los
reactantes. Para el caso de los combustibles, cuando la combustión
es completa, entonces el calor de reacción es denominado calor de
combustión.

CALOR DE REACCION ESTANDAR:

Es el calor de reacción que se obtiene considerando el estado de
referencia estándar de presión y temperatura. El estado de
referencia estándar elegido es 1 atm de presión y 25°C.

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DETERMINACION DEL CALOR DE COMBUSTIÓN ESTANDAR:

Dependiendo del tipo de proceso, a presión constante o a volumen

constante, el calor de combustión se denomina:

A) Calor de combustión a presión constante.

B) Calor de combustión a volumen constante.

Para el primer caso, al aplicar el principio de conservación de la

energía (proceso FEES y despreciando los cambios de energía cinética
y potencial, se tiene:

QP = HP - HR .....(1)

DONDE:
QP: Calor de combustión a presión constante.
HP: Entalpía de los productos.
HR: Entalpía de los reactantes.

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Para el segundo caso, la combustión se realiza en un sistema y al aplicar la
primera ley, se tiene:

QV = UP - UR ..... (2)

DONDE:
QV: Calor de combustión a volumen constante.
UP: Energía interna de los productos.
UR: Energía interna de los reactantes.

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Tomando la definición de entalpía, se tiene:

QP = (U + PV)P – (U + PV)R .....(3)

Restando: la ec. (2) de la ec. (3), se tiene:

Qp - Qv = (PV)P – (PV)R …..(4)

Considerando: Los componentes gaseosos de los productos como gases ideales

y el volumen de los componentes líquidos y sólidos despreciables, entonces la
ec. (4) queda expresada como:

QP – QV = RT(nP – nR) …..(5)

donde:
R: Constante universal de los gases.
T: Temperatura de los productos o reactantes.
nP: Número de moles de los productos gaseosos.
nR: Número de moles de los reactantes gaseosos.

Tanto el nP como el nR se determinan a partir de la ecuación teórica de la

combustión.
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PODER CALORÍFICO DEL COMBUSTIBLE:

Se define como la cantidad de energía liberada cuando un

combustible se quema por completo y los productos vuelven al
estado de los reactantes, es decir, que los productos se enfrían
hasta la temperatura de los reactantes (aire-combustible).

En otras palabras el poder calorífico de un combustible es igual al

calor de combustión (entalpía de combustión).
El poder calorífico de los combustibles líquidos y sólidos se
determinan con una bomba calorimetría (volumen constante) en
el laboratorio.
Para los combustibles gaseosos el poder calorífico se determina
en un calorímetro para gas (PROCESO FEES).
La diferencia entre los poderes caloríficos mencionados
anteriormente es pequeña (no pasa del 1%) por lo que, en
ingeniería, se desprecia esta diferencia.

22
Asimismo, el poder calorífico depende de la fase de agua en los productos. El
poder calorífico recibe el nombre de poder calorífico alto o superior (PCS) cuando
el agua en los productos esta en forma liquida y se llama poder calorífico bajo o
inferior (PCI), cuando el agua en los productos esta en forma de vapor. estos
valores se relacionan por la siguiente ecuación:

PCS = PCI + (mhfg)H2O .....(6)

DONDE:
PCS: Poder calorífico superior (KJ/Kg. DE COMBUSTIBLE).
PCI: Poder calorífico inferior (KJ/Kg. DE COMBUSTIBLE).
m= Cantidad de agua formada durante la combustión (Kg. DE AGUA/Kg. DE
COMBUSTIBLE).
mhfg: Entalpía de vaporización del agua a la temperatura especificada
(KJ/Kg. DE AGUA).

23
Análisis de la entalpía y energía interna
de combustión
Con el objeto de determinar la entalpía de los elementos que intervienen en la
reacción química ( puesto que existen cambios en la composición química durante el
proceso), se ha establecido un nivel de referencia a partir de los componentes.
La entalpía de reacción, es una propiedad que representa los cambios en la energía
química en una reacción, y en los procesos de combustión a esta entalpía se le conoce
como entalpía de combustión y se definen como la diferencia de entalpías de los
productos y de los reactantes, a las mismas condiciones de presión y temperatura, al
producirse una combustión completa
Se expresa por la ecuación siguiente:
Hrp = Hp – Hr ………… (7)
Donde:
Hrp = entalpía de combustión
Hp = entalpía de los productos.
Hr = entalpía de los reactantes.
Tanto la entalpía de los reactantes como de los productos dependen
fundamentalmente de la temperatura, en consecuencia la Hrp varia con la
temperatura más que con la presión.

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ENERGÍA INTERNA DE COMBUSTION

Es la diferencia entre la energía interna de los productos y de los reactantes. Se

expresa por:
Urp = Up – Ur ………. (8)
Donde:
Urp = energía interna de combustión
Up = energía interna de los productos
Ur = energía interna de los reactantes.

Considerando el análisis realizado para la obtención de la ecuación (5) y

tomando en cuenta las ecuaciones (7) y (8), se llega a la ecuación siguiente:

H rp  U rp  RT (np  nr ).........(9)
Donde np y nr tienen el mismo significado que en la ec. (5)

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Las reacciones químicas que liberan energía en forma de calor se conocen
como exotérmicas (calor que sale negativo) y las que absorben energía
endotérmicas (calor que ingresa positivo).
Los procesos de combustión son exotérmicos, y como la entalpía de
combustión, así como la energía interna de combustión pueden
determinarse a partir del calor de combustión, es necesario considerar el
signo para ser congruente con los calores.

Por lo tanto:
- Qp = Hp - Hr = Hrp  Qp = - Hrp ………….. (10)
De la misma forma se trabaja para la energía interna de combustión,
resultando:
- Qv = Up – Ur = Urp  Qv = -Urp ……………. (11)
En condiciones estándar, se tiene:
0 0 0 0
Q p   H rp  q p  h r p
0 0 0 0
Q v  U rp  qv  u r p
26
ENTALPÍA DE FORMACIÓN ( hº f )

En una reacción química, viene a ser la entalpía de reacción para la

formación de una sustancia o compuesto a partir de sus elementos en
sus formas más estables y a condiciones estándar (entalpía igual a
cero).
Cuando esta reacción química es una combustión, entonces la
entalpía de formación se define como la entalpía de combustión
correspondiente al proceso de formación del compuesto.

27
Ejemplo: se quiere formar CO2 a condiciones estándar, a partir de
sus elementos: carbono y oxígeno.
La ecuación química correspondiente es:
C(s) + O2(g)  CO2 (g)
El calor transferida por unidad molar:

qº p  hº p  hº r   hº rp

qº p  hco2  hº c  hº02  hco2

Puesto que: hº c  hº o2  0 ; en las condiciones estándar.

Por lo tanto:

 hº rp  hCO2  h fCO2 =entalpía de formación

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Se ha determinado mediante mediciones calorimétricas que el calor
transferido para la formación del CO2 a partir del C y O2 es:
qºP = - 393, 522 kJ/Kmol.
Es decir que la entalpía de formación es:

hº fco2  393,522 kJ / Kmol

Donde el signo negativo indica que la entalpía del CO2

es menor que la entalpía de los reactantes C y O2.

29
Generalmente el signo del calor transferido queda sobrentendido, utilizándose
la expresión:
º
Q  H p H º r
Donde:
H º p   nhº ; º
H r   nh
o

p P

Luego

Q   nh   nh  H o rp .......(12)
o o

P r
Para una temperatura T se puede inferir que:

Q   nh   nh  Hrp.....(13)
p r

30
CALCULO DE LAS ENTALPÍAS

La entalpía de un compuesto a una temperatura y presión dada, se calcula

en función de T, es decir:
h  f (T )
De la Fig. C2, suponiendo que la curva de productos
corresponde al CO2. su entalpía para la temperatura TA se determina por:
h A  hº f  Ah
Donde: Ah  hA  hº f

En general, la entalpía de un compuesto hT,P a una temperatura T y una presión

P dada, se puede calcular por:
hT , P  hº f  hTo, Po ........(14)
T ,P

Estando: To = 25oC y Po = 1 atm.

Como hº f es conocida para cada compuesto, el problema se reduce a

Calcular  h

31
Fig.C2: Diagrama h Vs. T.

h
1’

Hrp
1
A

2’ H  nh
Hºrp

25 T TA T(ºc)

32
MÉTODO PARA CALCULAR h

I. Cuando se trata de gases ideales:

a) Usando el calor específico variable: Cp = f(T)
b) Usando tablas en las que se encuentran tabulados los valores de
 h en función de T.
II. Cuando se trata de sustancias cuyo comportamiento es diferente a los
gases ideales, entonces  h se calcula:
a) Usando tablas de propiedades de las sustancias.
b) Usando los diagramas generalizados.

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DETERMINACIÓN DE HR Y HP

Hr   nhº f  h    nhT , p ; Hp   nhº f   h    nhT , P 

r r p p

A partir de estas ecuaciones se puede construir el diagrama de la Fig. C2;

tomando en cuenta que las curvas de reactantes y productos corresponden a
una misma composición molar, para los reactantes y productos
respectivamente.
Para el caso de la energía interna, esta puede calcularse con las ecuaciones
siguientes: u  h  v p..........(15)
T ,P T ,P uT , P  hT , P  RT .....(16)

CALCULO DEL CALOR TRANSFERIDO

I. Para una combustión a p=c, a una temperatura Tc:

Qa ,b  H rp   nhº f   h   nhº f  h......(17)

p r

II. Para una combustión cualquiera que se produce en un proceso FEES en la

que los reactantes y productos se encuentran a T1 y T2 respectivamente:
Q1, 2   nhº f  h 2   nhº f  h 1......(18) 34
p r
 Fig.c3 procesos de combustión

h
1
2’

a a’ Hp - Hr
2

Hrp

Tc T1 T2

Temperatura de llama adiabática: max temperatura en el proceso de combustión

35
adiabática donde no existe producción de trabajo.