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Materiales Bioceramicos Y Biovidrioso) : F. Orgaz J. Rincón F. Capel
Materiales Bioceramicos Y Biovidrioso) : F. Orgaz J. Rincón F. Capel
26(1987) 1, 13-19
F. ORGAZ
J. RINCÓN
F. CAPEL
Instituto de Cerámica y Vidrio, C.S.I.C. Arganda del Rey (Madrid).
RESUMEN
En este trabajo .se presenta una panorámica global de los materiales biocerámicos y biovidrios utiliza-
dos como implantes.
Se describe de forma detallada las características principales que deben cumplir estos nuevos materia-
les para poder ser utilizados en aplicaciones biológicas, destacando fundamentalmente su biocompatibili-
dad. Igualmente se presenta una clasificación de los materiales biocerámicos atendiendo a su reactividad
superficial con los tejidos.
Por último se resumen los recubrimientos bioactivos sobre sustratos inertes así como las posibles
aplicaciones que los materiales biocerámicos y biovidrios puedan tener en futuros desarrollos.
This paper is an up-to-date on bioceramics and bioglasses used as surgery implants. A detailed
description of the main characteristics of these materials on biological applications is given with a special
focus on biocompatibility.
A systematic classification of bioceramics respecting their surface reactivity with tissues has been
described. A brief description of bioactive coatings onto inertes substracts and future applications is
also described.
Ce travail constitue un tour d'horizon des biocéramiques et des bioverres utilisés comme implants. Il
fournit une description détaillée des principales caractéristiques que doivent avoir ces nouveaux maté-
riaux pour pouvoir être employés dans des applications biologiques; Taccent est mis essentiellement sur
leur biocompatibilité. Il établit également une classification des biocéramiques en fonction de leur réacti-
vité superficielle avec les tissus. Enfin, il présentebrievement les revêtements bioactifs sur des substrats
inertes et les possibilités d'applications envi.sageables pour les biocéramiques et les bioverres avec les
progrès à venir.
Die Arbeit bringt eine Ubersichtsdarstellung der für Implantate verwendeten biokeramischen Werk-
stoffe und Spezialglaser. Im einzelnen werden die wichtigsten Eigenschaften beschrieben, die diese neuarti-
gen Werkstoffe besitzen müssen, damit sie für biologische Anwendungszwecke geeignet sind; unter diesen
Eigenschaften steht besonders ihre Biokompatibilität im Vordergrund. Die biokeramischen Materialien
werden in der Arbeit nach den Kriterien ihres Reaktionsvermögens mit den Körpergeweben eingestuft.
Zusammenfassend werden ferner die bioaktiven Überzüge auf inertem Substrat und die möglichen
Anwendungen von biokeramischen Werkstoffen und Biogläsern im Zuge künftiger Entwicklungen erör-
tert.
ble. También es necesario que estos materiales presenten 3. CLASIFICACIÓN DE LOS MATERIALES
un adecuado comportamiento a la fatiga, así como que BIOCERAMlCOS
sean fácilmente mecanizables a formas precisas.
Hasta la fecha sólo la alúmina cumple las normas Una de las ventajas de los materiales cerámicos y
internacionales, que se expresan en la tabla I, estableci- vitreos es su capacidad para ser preparados con amplias
das para la utilización de materiales cerámicos como respuestas bioquímicas; es decir, pueden realizar reaccio-
implantes. nes rápidas con los fluidos del cuerpo y ser casi insolubles
o presentar fenómenos de reactividad superficial contro-
lada. De acuerdo con estos criterios, Hulbert (1) y Hench
TABLA I
(12) han clasificado los materiales biocerámicos en tres
N O R M A ISO P A R A M A T E R I A L E S B I O C E R A M l C O S categorías (fig. 5): (A) Biomateriales reabsorbibles, (B y
U T I L I Z A B L E S EN I M P L A N T E S (10)
C) Biomateriales de reactividad superficial controlada y
Densidad ^ 3,90 g/cm (D) Biomateriales inertes.
Contenido en Al^O^ ^ 99,5 %
T a m a ñ o medio de grano ^ 7 jum
M ó d u l o de elasticidad •• 380.000 N / m m 2
Microdureza =- 23.000 N / m m 2 O
1 ^
=^4.000 N / m m 2
Resistencia a la comprensión
^ 4 0 0 N/mm2
^ CL
CO
1
Resistencia a la flexión ir»
Resistencia a la tensión ^ 350 N / m m 2 ««—-
o" O
(/)
I
Desgaste (anillo en disco) ^ 0,01 m m \ / h
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Resistencia a la corrosión < mg/m2 día O
r\ O QT'
Û
< / \ O I
Q
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O
La fina y fuerte estructura de la alúmina densa hace / ' o(N O
posible reproducir exactamente una determinada forma // o I
implante, con la existencia de un enlace interfacial. Así que se han tenido en cuenta en la formulación de este tipo
pues, el fosfato tricálcico y el hidroxiapatito se compor- de biomateriales: (a) el establecimiento de unos criterios
tan de forma diferente. El enlace químico entre el hueso generales de diseño, (b) la determinación de unos márge-
(apatito biológico) y el fosfato tricálcico o el hidroxiapa- nes de composición y (c) el establecimiento de los meca-
tito, se produce tanto si el material es denso o poroso. De nismos de actuación. En cuanto a los criterios de diseño,
hecho, la biocompatibilidad la controla la razón Ca/P y se ha sugerido (10) que todo biovidrio para que tenga una
la porosidad condiciona la penetración del hueso y la adecuada respuesta fisiológica ha de proporcionar gru-
reabsorción de los constituyentes químicos. pos Ca" y PO4" superficiales reactivos, así como pH alca-
lino en la interfase tejido vivo-material. Se han probado
varios materiales, si bien básicamente están constituidos
3.2. Biovidrios de reactividad superficial controlada por vidrios sodo-cálcicos (fig. 6) de composición 45SÍO2
La composición de estos materiales se diseña de tal —(23-24)CaO-(24-25)Na20 (zona A del diagrama), con
manera que la superficie da lugar a una reactividad quí- adiciones de P2O5 comprendidas entre 1 y 10 por 100;
mica determinada con el sistema fisiológico, produciendo siendo el 6 por 100 el más utilizado. Aditivos de ZnO,
un enlace químico entre los tejidos y la superficie del B2O3 y F2Ca se ha usado a fin de modificar las propieda-
implante. Se presentan como materiales que tienden a des de viscosidad y fusibilidad, sin modificar su biocom-
resolver el problema de la estabilización interfacial o patibilidad. Estas adiciones son especialmente necesarias
unión directa hueso-material del implante. La ventaja en la preparación de recubrimientos de biovidrios sobre
potencial de este tipo de material es la de combinar la alta diferentes sustratos. El mecanismo de reacción de este
resistencia de los materiales biocerámicos inertes con la tipo de materiales pasa por las siguientes etapas ( 13) (fig.
reactividad química superficial que favorece el enlace al 7):
tejido, consiguiendo una mayor flexibilidad en el diseño
y en la fabricación. Dentro de este grupo de materiales
están los biovidrios y los biovitrocerámicos, los cuales Perfil de la película de corrosión
han sido desarrollados fundamentalmente entre 1971 y
1975 en la Universidad de Florida por el grupo del profe-
sor Hench.
"^^^^BÇII^^^^^^^
0 60 120 180 240 300 360
Ca O NQÍO
Fig. 6—Límite ele composición de biovidrios para enlace hiovidrio- Difusión de los iones Na del biovidrio con ionesH^
hueso (3). de la disolución, con la formación de una capa super-
ficial enriquecida en sílice.
Lixiviación de la capa superficial de sílice for-
Sus investigaciones en el sistema Si02-CaO-NaO mada (0,05 mieras).
(figura 6) dieron lugar a un biovidrio (45S5) conteniendo Formación de una capa superficial rica en Ca y P.
2,6 por 100 de P2O5, que reacciona con el hueso for- Cese del ataque y formación de una capa rica en sílice
mando una interfase de hidroxiapatito y gel de sílice des- de 2 a 3 mieras, por debajo de la capa rica en Ca y P.
pués de su exposición a los fluidos del organismo. Otro Crecimiento de una película superficial de fosfato cal-
grupo de materiales preparados por dicho equipo son los cico procedente de los iones Ca y P presentes en di-
biovidrios y materiales biocerámicos no porosos, biovi- solución.
drios con porosidad superficial, recubrimientos de biovi- Cristalización superficial, con el paso del tiempo, de
drios sobre alúmina y acero inoxidable, materiales com- una estructura tipo apatito en un medio ligeramente
puestos de biovidrios con alúmina, polímeros y fibras alcalino. La formación de esta capa parece estar rela-
sintéticas, etc. Tres han sido los elementos fundamentales cionada con el tipo de enlace hueso-biovidrio.
ENERO-FEBRERO 1987 17
F. ORGAZ. J. RINCÓN, F. CAPEL
La secuencia de estos pasos se ha explicado en térmi- Alemania y por Boutin en Francia, mostrando efectos
nos de la estructura de los vidrios. Se han llevado a cabo mínimos de corrosión y rozamiento. No obstante, la eli-
aplicaciones clínicas de estos materiales con gran éxito. minación de la debilidad interfacial del implante en el
Con objeto de mejorar la resistencia mecánica, así como hueso no ha sido aún superada. Por otra parte, la aplica-
la necesidad de estudiar el efecto de la microestructura ción de carbones pirolíticos en válvulas de corazón, con-
sobre la aceptación biológica, se prepararon también dujo a su utilización como implantes en restauración
materiales biovitrocerámicos a partir de un biovidrio dental y ortopédica. La comparación de resultados obte-
45S5, obteniéndose también buenas aplicaciones de los nidos con carbón LTL alúmina y alúmina recubierta con
mismos. Una posible explicación del buen comporta- carbón LTI (15), muestran una mayor tolerancia de los
miento de estos biovidrios y materiales biovitrocerámicos tejidos hacia el carbón, aunque los resultados eran en
se basa en que el desarrollo de la capa superficial de todos ellos bastante satisfactorios.
fosfato facilita la incorporación de estructuras orgánicas,
haciendo que las'-células crezcan en el hueso (osteoblas-
tos). La mineralización o cristalización del fosfato calcico 4. RECUBRIMIENTOS BIOACTIVOS SOBRE
en la capa gelatinosa, se produce con la formación simul- SUSTRATOS INERTES
tánea de hidroxiapatito en el hueso. Ambos frentes de
mineralización se entrecurzan con la formación- de una Estudios recientes han demostrado que si la química
unión interfacial fuerte. superficial es correcta, siempre se producirá un buen
Otros investigadores (14) han examinado también la enlace con el hueso.
aplicación de este tipo de materiales en implantes. Pernot Actualmente, la línea de investigación más promete-
y cois, consiguieron recientemente un material formado dora supone el uso de materiales bioactivos como ele-
por 78-83 mol por 100 de (P03)2Ca, 31-33 mol por 100 mentos de interfase entre el hueso y los materiales bioi-
PO4AI, 9-5 por 100 mol K2O. P2O5 y 0-4 por 100 mol nertes, especialmente sobre acero inoxidable y metales de
SÍO2 con adiciones de un 2 por 100 de CO^Ca al vidrio alta resistencia así como sobre sustratos de alúmina
base y sometiéndolos posteriormente a un trataminto densa. En este sentido, se han investigado vidrios de
térmico a temperaturas comprendidas entre 675 y 800 borato sobre sustratos de alúmina y recubrimientos de
°C para producir porosidad controlada. El tamaño de a-alúmina y óxido de titanio depositados por proyección
grano del C03Ca determina el tamaño de poros así como de plasma.
la resistencia mecánica resultante. El proceso de recubrimiento de un vidrio sobre AI2O3
Los materiales biocerámicos de hidroxiapatito des- se realiza de forma semejante a los métodos convenciona-
arrollados por Jarcho y cois, y los implantes de hidroxia- les de esmaltado. El biovidrio fundido se prepara en
patito desarrollados por Aoki en Japón parecen presen- forma de frita con tamaño de partícula de unas 44
tar excelentes propiedades de enlace. mieras, y se añade un aglomerante orgánico y un disol-
Materiales vitrocerámicos conteniendo cristales de vente apropiado a fin de obtener la reología que permita
apatito y wollastonita han sido preparados en la Univer- su deposición. A continuación se somete a 650 °C para
sidad de Kyoto a partir de compactos de polvos de vidrio quemar la materia orgánica, seguido de la fusión del
de composición 4,6MgO-44,9CaO-34,2Si02-l 6,3P2O5-0,5 esmalte a 1.350 °C y recocido. Usualmente se aplican dos
F2Ca (por 100 peso). Estos materiales dan lugar a un recubrimientos con el fin de crear barreras protectoras
enlace directo y firme con el hueso, debido a la formación que eviten fenómenos de difusión, especialmente de alu-
de cristales de apatito (fosfato calcico). Además son muy minio, que alteran las propiedades de reactividad del
fuertes mecánicamente debido a la forma en aguja de los biovidrio. Aplicaciones clínicas de estos materiales se han
cristales de wollastonita que se forman. llevado a cabo en animales obteniéndose un enlace
seguro y sin formación de la cápsula fibrosa. Aunque
estos recubrimientos de biovidrios sobre alúmina han
demostrado su capacidad para establecer un enlace
3.3. Materiales biocerámicos inertes
directo con el hueso, sin embargo, aún subsisten ciertos
Los materiales biocerámicos inertes muestran pocos problemas de reproducibilidad.
cambios químicos durante su exposición a las disolucio- Otra forma de conseguir implantes de alta resistencia
nes fisiológicas. La respuesta del tejido a esta clase de ha sido la de depositar biovidrios (16) y óxidos sobre
materiales es la formación de una membrana fibrosa muy acero inoxidable. Varios estudios se han encaminado a
fina de varias mieras, que rodea al implante. Debido a prevenir la difusión de los metales de transición que pue-
que los tejidos fibrosos no se enlazan químicamente al dan alterar la compatibilidad biológica y a conseguir
material biocerámico inerte, la fijación en el cuerpo se coeficientes de dilatación más ajustados entre sustrato y
hace a través de un fuerte enlace físico adicional. Cuando recubrimiento mediante la adición de aditivos que eviten
se requieren altas resistencias, el enlace se hace con perfo- cuarteos o deformaciones y aumenten la adherencia entre
raciones en el implante utilizando hilos, cementos, etc. ambos (17). Se han utilizado técnicas de dispersión a la
Cuando las condiciones de resistencia no son muy gran- llama y de inmersión rápida para depositar estos recu-
des, una porosidad con tamaño de poros entre 50 y 200 brimientos. Se han realizado con éxito aplicaciones clíni-
mieras garantiza el crecimiento de los tejidos hacia den- cas con estos recubrimientos en diversos animales. Inves-
tro del implante asegurando su fijación. tigaciones orientadas a eliminar el uso del cemento de
La alúmina densa y los carbones pirolíticos constitu- polimetilmetacrilato como elemento de anclaje para
yen los materiales cerámicos inertes de mayor interés bio- implantes ha conducido al desarrollo de implantes metá-
lógico, la alúmina inerte utilizada como implante ha sido licos esmaltados con mezclas de vidrio inerte y granulos
ensayada por Hulbert en EE.UU, por Gris y Heinke en de vidrios bioactivos fundentes.
18 BOL.SOC.ESP.CERAM.VIDR.VOL. 26 - NUM.l
Materiales biocerámicos y biovidrios
Debe decirse, pues, que vibrios y materiales vitroce- Edit. P. Vincenzini. Elsevier. Amsterdam (1983)
rámicos de composiciones apropiadas, recubrimientos de 3-29.
biovidrios y de óxidos depositados con plasma y ciertos 2. CiNi, L . : Bioceramics: The objects achieved and
materiales cerámicos a base de hidroxiapatito, presentan future prospects. Cerámica Informazione 102
excelentes propiedades en cuanto a su capacidad para (1975) 3, 159-163.
interaccionar con los huesos del organismo a través de la 3. HENCH, L., y ETHRIDGE. E.: Biomaterials. An inter-
formación de un enlace químico fuerte. facial approach. Edit. Academic Press, New York
(1980).
5. DESARROLLOS FUTUROS EN BIOVIDRIOS 4. HENCH, L., y ETHRIDGE, E.: Advances in biomedi-
Y BIOCERÁMICOS cal engineering. Edit. J. Brown y J. Dickson. Aca-
demic Press. New York (1975) 36-139.
Los materiales de alta tenacidad, de aplicaciones en
motores de combustión, se ha ensayado por su posible 5. HULBERT, S.: Cerámica Informazione. 1 (1973)
uso como biocerámicos. Así se han utilizado materiales 375-383.
como la circona estabilizada con ytria, el nitruro de sili- 6. BECHTOL, C ; FERGUSO, A., y LAING, P.: Metals
cio y los sialones. Por otra parte, materiales "como and engineering in bone and joint surgery. Edit. The
TiO^Ba, mullita, espinela y circón, muestran una exce- Williams and WiIking Company, Baltimore. Md.
lente biocompatibilidad, por lo que la lista de materiales EE.UU. (1959).
con futuras aplicaciones médicas parece interminable. 1. GRIS, P . : 7. Biomed. Mats. Res. Svmp. 4 (1974)
Aparte de las tradicionales aplicaciones de los mate- 453-462.
riales cerámicos y de vidrio como implantes, es de esperar 8. ONODA, G., y HENCH. L.: Ceramic Processing. Edit.
en el futuro otro tipo de aplicaciones de los mismos, J. Wiley and Sons (1976).
debido fundamentalmente a su naturaleza bioactiva. En 9. HuLBERT, S.; KLAWITTER, J., y LEONARD, R.:
este sentido, aplicaciones biocerámicas incluyen implan- Ceramics in severe environements W. Kreigel y K.
tes para fijación de drogas y sustancias bioactivas. Mate- Palmour, 111. Edit. Plenum Press, New York
riales cerámicos porosos han sido ensayados para la fija- (1971), 417.
ción y liberación controlada de antibióticos (17). 10. HENCH. L. L.: La fabricazione dei bioceramici.
Igualmente pequeñas esferillas de vitrocerámicos no Ceramurgia, 1 (1977) 253-266.
porosos están también siendo ensayadas para evitar
11. GREENSPAN, D., y HENCH, L.: / Biomed. Mats.
tumores cancerosos.
Res., 10(1976) 503-509.
Entre las posibles aplicaciones para biovidrios se 12. HENCH, L.: Glass and Ceramics Bulletin. 22 (1975)
incluyen las de fijación de proteínas y la inmovilización 2-3, 82-88.
de enzimas. Otras dos áreas en proceso de expansión, si 13. CLARK, A., PANTANO. C , y HENCH, L.: Auger
bien el impacto no será apreciado hasta finales de este spectroscopy analysis of bioglass corrosion fibers.
siglo, son la fijación sobre vidrios de anticuerpos especí- J. Am. Ceram. Soc. 59 (1976) I, 37-39.
ficos y el desarrollo de sistemas de cromatografía para la
separación y fijación de proteínas. 14. TRANQUILLI-LEALI, P.: Ceramics in surgery. Edit.
Puede decirse que, si unimos la gran cantidad de P. Vincenzini Elsevier. Amsterdam (1983) 319.
materiales cerámicos y de vidrio biocompatibles en expe- 15. COOK, D.: Ceramics in surgery. Edit. P. Vincenzini,
rimentación con los ya disponibles, parece inevitable que Elsevier. Amsterdam (1983) 353.
ambos juegen en la tecnología médica un importante 16. KRAJEWSKI, A.; RAVAGLIOLI, A., y VISANI, R . : Riv.
papel en el futuro. Staz. Sperim. Vetro, 13 (1983) 3-12.
17. KRAJEWSKI, A.: Physicochemical approach to
BIBLIOGRAFÍA improving adherence between steel and bioactive
glass. Am. Ceram. Soc. Bull. 64 (1985) 679-683.
1. HULBERT, S.; HENCH, L.; FORLES, D . ; BOWMAN, 18. SUMIDA, M., y cols.: Ceramics in Surgery. Edit.
L.: History of bioceramics. Ceramics in surgery. Vincencini, Elsevier (1983) 299.
ENERO-FEBRERO 1987 19
Servicio Bibliográfico: S.E.C.V.
GALÁN HUERTOS, E.
ESPINOSA DE LOS MONTEROS, J.
«ELCAm^
EN ESPAÑA»
Ed. Madrid 1974. x i x + 2 3 0 p á g s
u n a ficha...
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