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Facultad de Ingeniería
Documento de Cátedra
REACCIONES HETEROGÉNEAS
FLUIDO – FLUIDO
~ 2017 ~
IRQ II -2-
REACCIONES FLUIDO – FLUIDO
ÍNDICE
I- INTRODUCCIÓN 3
CASOS ESPECIALES 10
BIBLIOGRAFÍA 36
U.N.S.J.
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REACCIONES FLUIDO – FLUIDO
I- INTRODUCCIÓN
Los sistemas de reacción donde uno de los reactantes se encuentra en fase gaseosa y el otro en fase
líquida, o entre dos fases líquidas inmiscibles, aparecen cuando:
El producto de la reacción es un material deseado. Estas reacciones aparecen en todas las áreas
de la industria química, especialmente en la síntesis orgánica. Un ejemplo de reacción Líquido-
Líquido es la nitración del benceno (líquido) con una mezcla de ácido nítrico y ácido sulfúrico
(líquido) para formar los derivados nitrados (nitrobenceno, dinitrobenceno o trinitrobenceno).
La cloración del benceno (líquido) con cloro (gas) es ejemplo de un sistema de reacción Líquido-
Gas.
La síntesis de la amida sódica (sólido) a partir de la reacción entre amoníaco (gas) y sodio (líqui-
do), es un ejemplo de sistemas de reacción Líquido-Gas en el campo de la química inorgánica.
Se quiere eliminar un compuesto no deseado presente en la fase gaseosa (contaminante). La
absorción de un soluto de la fase gas, por la reacción con un compuesto adecuado disuelto en
agua es un ejemplo de lo mencionado.
Se desea una distribución de productos sensiblemente mejorada respecto a aquélla que se pue-
de obtener a partir de un sistema de reacción en una sola fase.
Los factores a tener en cuenta para dimensionar las unidades donde se llevará a cabo una reacción
heterogénea fluido-fluido son:
Expresión de la velocidad global. Debe tener en cuenta los procesos de transporte de materia
(para que se pongan en contacto los reactantes que se encuentran en fases diferentes) y su
combinación con la cinética de la reacción.
Solubilidad de equilibrio. La solubilidad de los reactantes limitará su transporte de una fase a la
otra, por lo que determinará si la reacción tiene lugar en una fase o en ambas.
Tipo de contacto. Hay una variedad de alternativas de cómo poner en contacto ambas fases,
aunque sólo alguna de ellas son usadas a escala industrial. En los sistemas de reacción Gas-
Líquido, predominan los esquemas de contacto semicontinuo y en contracorriente. En los siste-
mas Líquido-Líquido son frecuentes los tanques agitados (mezcladores sedimentadores) y los
sistemas discontinuos, además de los contactos en contracorriente y co-corriente.
En la Tabla I se listan los procesos que tienen importancia industrial de reacciones fluido – fluido.
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Cloración de dodecano
Cloración de benceno a clorobenceno
Cloración
Cloración de tolueno a clorotolueno
Cloración de etileno a cloroetileno
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REACCIONES FLUIDO – FLUIDO
Como en todos los sistemas de reacciones heterogéneas, la expresión de la Ley de Velocidad de Re-
acción es bastante más compleja que para sistemas homogéneos. Esto es así porque debe incluir
todos los procesos de transporte de masa que se llevan a cabo y que son necesarios para que la reac-
ción se produzca. En aras de conseguir el objetivo de este curso, se harán algunas consideraciones
que sirven para simplificar el análisis matemático y dejar bien aprehendido el núcleo conceptual del
diseño para este tipo de reacciones.
En este documento se analizará con cierto detalle sistemas de reacción Gas-Líquido (G/L), aunque las
conclusiones son válidas para sistemas de reacción Líquido-Líquido (L/L). Se considerará que el com-
puesto en fase gaseosa que participa de la reacción química es soluble en fase líquida, pero el reac-
tante en fase líquida es insoluble en fase gaseosa por lo que, para que ocurra la reacción, el compo-
nente gaseoso debe transportarse hasta la fase líquida donde se llevará a cabo íntegramente la reac-
ción química.
En la expresión de la velocidad global del proceso deberá tenerse en cuenta el transporte de materia
del componente de interés desde el seno de la fase gaseosa a través de la película hasta la interfase y
el transporte de materia y reacción química de los reactantes en fase líquida, ya sea, en la película,
en el seno del líquido o en ambos, como se analizará con detenimiento más adelante.
Como en cualquier ocasión en que se cuantifica un flujo (cantidad de movimiento, calor, materia,
cargas eléctricas, etc.), la expresión matemática que lo evalúa está estructurada en la forma de un
cociente entre una fuerza impulsora y un término de resistencia.
𝐹𝑢𝑒𝑟𝑧𝑎 𝑖𝑚𝑝𝑢𝑙𝑠𝑜𝑟𝑎
𝐹𝑙𝑢𝑗𝑜 𝑑𝑒 𝑚𝑎𝑡𝑒𝑟𝑖𝑎 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑒 𝑓𝑎𝑠𝑒𝑠 = (1)
𝑅𝑒𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑎𝑙 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑝𝑜𝑟𝑡𝑒
En el caso del transporte de masa entre dos fases fluidas la ecuación anterior toma la forma:
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La velocidad de cada etapa del proceso global puede estar referida a bases diferentes (la veloci-
dad de transporte de materia a la unidad de superficie de interfase, la cinética de la reacción
química a la unidad de volumen de reacción, etc.), por lo que, cuando estas etapas están consi-
deradas en la velocidad del proceso global (transporte de materia con reacción química), deben
estar referidas a una base común.
Se considerará un sistema de reacción del tipo:
Presente en el gas,
Presente en el líquido pero
soluble en el liquido
no se transfiere a fase gas
Las velocidades de transporte o la cinética química no tienen siempre la misma base de cálculo. Para
sortear este inconveniente se define una serie de parámetros que ayudan a ordenar dicha base. Ellos
son:
𝑆𝑢𝑝𝑒𝑟𝑓𝑖𝑐 𝑖𝑒 𝑑𝑒 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑆
Área interfacial: 𝑎= =
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒𝑙 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 𝑉𝑅
1 𝑑𝑁 𝐴
Por unidad de volumen de reactor: (−𝑟𝐴´´´´ ) = − 𝑉 𝑑𝑡
𝑅
1 𝑑𝑁 𝐴
Por unidad de volumen de fase líquida: −𝑟𝐴 = − 𝑉𝐿 𝑑𝑡
1 𝑑𝑁 𝐴
Por unidad de área interfacial: −𝑟𝐴´´ = −
𝑆 𝑑𝑡
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La teoría de la doble capa de Lewis y Whitman sirve ajustadamente como modelo para representar
matemáticamente este tipo de sistemas. Dicha teoría utiliza el modelo propuesto por Nernst para
cada lado de la interfase, suponiendo la existencia de una película estática o en flujo laminar que
ofrece toda la resistencia al transporte de materia, mientras que en el seno de cada fase existe turbu-
lencia suficiente para considerarlo en mezclado perfecto (composición homogénea). Además, supone
que en la interfase propiamente dicha, se cumplen condiciones de equilibrio entre fases. De acuerdo
con esta teoría, el transporte de materia en las películas gaseosa y líquida a uno y otro lado de la
interfase, estará caracterizado por la difusividad molecular del componente A, definida de la Ley de
difusión de Fick.
En forma general, el perfil de composición en la doble capa puede representase según el esquema
dado en la Figura 1.
pAG xG xL
CAi
pAi CAL
dx
El perfil de concentración del compuesto A a través de la película gaseosa se obtiene a partir del ba-
lance de materia a través de un elemento de espesor dx:
𝑚𝑜𝑙
−𝑟𝐴´´ = −𝑟𝐴´´ (5)
𝑥 𝑥+𝑑𝑥 𝑐𝑚2 𝑠
Donde
𝐷𝐴𝐺 : Difusividad de A en la película gaseosa.
𝑝𝐴 : Presión parcial de A en el interior de la película gaseosa.
𝑅: Constante universal de los gases ideales.
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1 𝑝𝐴𝑖 − 𝑝𝐴𝐺
−𝑟𝐴´´ = − 𝐷𝐴𝐺 (8)
𝑅𝑇 𝑥𝐺
Esto significa que el perfil de concentración (o presión parcial de A) en la película gaseosa es lineal. La
ecuación (8) puede ponerse como:
Donde 𝑘𝐴𝐺 es el coeficiente individual de transferencia convectiva de A en la interfase del lado del
gas.
Las ecuaciones del balance de materia para el transporte de A en fase líquida a través de la película
estanca son similares a las desarrolladas anteriormente. Teniendo en cuenta la ecuación (5):
𝑑𝐶𝐴 𝑑𝐶𝐴
−𝐷𝐴𝐿 = −𝐷𝐴𝐿 (10)
𝑑𝑥 𝑥 𝑑𝑥 𝑥+𝑑𝑥
𝑑2 𝐶𝐴
=0 (11)
𝑑𝑥 2
Donde 𝑘𝐴𝐿 es el coeficiente individual de transferencia convectiva de A en la interfase del lado del
líquido.
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Al igual que en el caso del gas, en la película líquida la concentración de A disminuye linealmente. En
la Figura 2 se presenta el perfil de concentración cuando no hay reacción química.
Fase gaseosa Fase líquida
xG x0
pAG
CAi
pAi
CAL
Cuando los procesos están en serie y el sistema está en estado estacionario, la densidad de flujo de
masa del lado del gas es igual a la del líquido, esto es, las velocidades de transporte se igualan. Te-
niendo en cuenta, además, que en la interfase se cumple la Ley de Henry se obtiene el siguiente sis-
tema de ecuaciones:
−𝑟𝐴´´ = 𝑘𝐴𝐺 (𝑝𝐴𝐺 − 𝑝𝐴𝑖 ) (9)
(𝑝𝐴𝐺 − 𝐶𝐴𝐿 𝐻)
−𝑟𝐴´´ = = 𝐾𝐴𝐺 (𝑝𝐴𝐺 − 𝑝𝐴∗ ) (16)
1 𝐻
+
𝑘𝐴𝐺 𝑘𝐴𝐿
1 1 𝐻
= + (18)
𝐾𝐴𝐺 𝑘𝐴𝐺 𝑘𝐴𝐿
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1 1 1
= + (18)
𝐾𝐴𝐿 𝐻 𝑘𝐴𝐺 𝑘𝐴𝐿
CASOS ESPECIALES
𝑘 𝐴𝐿
−𝑟𝐴´´ = 𝐻
𝑝𝐴𝐺 − 𝐻𝐶𝐴𝐿 (19)
En la Figura 4 se muestra el perfil de composición si 𝑘𝐴𝐺 << 𝑘𝐴𝐿 . En este caso, la resistencia al trans-
porte de materia en película líquida es despreciable frente a la resistencia al transporte en película
gaseosa. La ecuación queda:
CAi pAG
pA pAi CAi CAL
CAL pAi
Figura 3. Perfil de composición del componente A Figura 4. Perfil de composición del componente A
para resistencia despreciable en película gaseosa. para resistencia despreciable en película líquida.
Si hay reacción química en la película líquida, el perfil de concentración del reactante A deja de ser
lineal ya que, además de la caída de concentración debida al transporte, existe una disminución adi-
cional causada por la desaparición de A por reacción química y el perfil de composición se curva. Esto
está representado en forma general en el esquema de la Figura 5 para una reacción química del tipo:
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Película Película
gaseosa líquida
dx
pAG CBL
CAi
CB
pAi CAL
CBi
x
Interfase gas-líquido
Figura 5. Perfil de composición para transporte de masa con reacción en la fase líquida.
𝑚𝑜𝑙
−𝑟𝐴´´ = −𝑟𝐴´´ + 𝑟𝐴 𝑑𝑥 (23)
𝑥 𝑥+𝑑𝑥 𝑐𝑚2 𝑠
𝑑𝐶𝐴 𝑑𝐶𝐴
−𝐷𝐴𝐿 = −𝐷𝐴𝐿 + 𝑘𝐶𝐴 𝐶𝐵 𝑑𝑥 (24)
𝑑𝑥 𝑥 𝑑𝑥 𝑥+𝑑𝑥
Operando se obtiene:
𝑑2 𝐶𝐴
𝐷𝐴𝐿 = 𝑘𝐶𝐴 𝐶𝐵 (25)
𝑑𝑥 2
𝑑2 𝐶𝐵
𝐷𝐵𝐿 = 𝑘𝐶𝐴 𝐶𝐵 (26)
𝑑𝑥 2
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Las condiciones de contorno fijadas para este sistema de dos ecuaciones [(25) y (26)] diferenciales de
segundo orden son:
𝑑𝐶𝐵
𝐸𝑛 𝑥 = 0 𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑖 𝑦 =0
𝑑𝑥 𝑥=0
𝑑𝐶𝐴
𝐸𝑛 𝑥 = 𝑥0 𝑎 −𝐷𝐴𝐿 = 𝑘𝐶𝐴 𝐶𝐵 𝑓𝐿 − 𝑎𝑥0 𝑦 𝐶𝐵 = 𝐶𝐵𝐿
𝑑𝑥
Los números 𝑎, 𝑓𝐿 y 𝑥0 son factores geométricos necesarios para referir todas las ecuaciones a la
misma base de cálculo.
Este sistema de dos ecuaciones con tres variables, esto es 𝐶𝐴 , 𝐶𝐵 y 𝑥, no tiene solución analítica salvo
para algunos regímenes cinéticos particulares que permiten simplificar este sistema. En dichas situa-
ciones, las condiciones de contorno planteadas para cada una de ellas permiten obtener una solución
que represente matemáticamente el modelo.
En situaciones más complejas, se han encontrado soluciones numéricas que sirven adecuadamente
para el diseño de reactores.
Para comparar la velocidad de transporte de A en la película líquida cuando hay reacción química
respecto al transporte de materia sin reacción química, se define el Factor de Reacción 𝑬, también
denominado Factor de Crecimiento (Enhacement factor), como el cociente entre la velocidad del
transporte de materia con reacción química y la máxima velocidad de transporte de materia que
podría ocurrir sin reacción química:
𝑉𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑝𝑜𝑟𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝐴 𝑐𝑜𝑛 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑞𝑢í𝑚𝑖𝑐𝑎
𝑝𝑜𝑟 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 á𝑟𝑒𝑎 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑓𝑎𝑐𝑖𝑎𝑙
𝐸= (27)
𝑀á𝑥𝑖𝑚𝑎 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑝𝑜𝑟𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝐴 𝑠𝑖𝑛 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑞𝑢í𝑚𝑖𝑐𝑎
𝑝𝑜𝑟 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑 𝑑𝑒 á𝑟𝑒𝑎 𝑖𝑛𝑡𝑒𝑟𝑓𝑎𝑐𝑖𝑎𝑙
𝑝 𝐴𝑖
−𝑟𝐴´´ 𝑇𝑟𝑎𝑛𝑠𝑝𝑜𝑟𝑡𝑒 𝑚 á𝑥.
= 𝑘𝐴𝐿 𝐶𝐴𝑖 − 0 = 𝑘𝐴𝐿 𝐶𝐴𝑖 = 𝑘𝐴𝐿 𝐻
(28)
Pero, a partir de la ecuación (9), se puede eliminar por sustitución el término 𝑝𝐴𝑖 :
(−𝑟𝐴´´ )
(−𝑟𝐴´´ ) = 𝑘𝐴𝐺 𝑝𝐴𝐺 − 𝑝𝐴𝑖 → 𝑝𝐴𝑖 = 𝑝𝐴𝐺 − (30)
𝑘𝐴𝐺
Reemplazando la ecuación (30) en la (29) se obtiene:
(−𝑟𝐴´´ )
𝐸= 31
𝑝𝐴𝐺 −𝑟𝐴´´
𝑘𝐴𝐿 𝐻 −
𝐻 𝑘𝐴𝐺
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𝑝𝐴𝐺
(−𝑟𝐴´´ ) = 32
1 𝐻
+
𝑘𝐴𝐺 𝐸 𝑘𝐴𝐿
En la expresión anterior se observa que se obtiene casi la misma expresión que para el transporte sin
reacción química, salvo porque en el término de resistencia al transporte en película líquida aparece
el parámetro 𝑬 en el denominador. Esto indica que esa resistencia ha disminuido 𝑬 veces respecto a
la correspondiente al transporte de materia sin reacción química, por lo tanto la velocidad del proce-
so global se incrementa.
Nótese que los procesos de transporte de A y de desaparición de A por reacción química están en
paralelo dentro de la película líquida. Esto hace que el coeficiente 𝑘 de reacción química (incluido
dentro de 𝑬 como se verá luego) esté en el mismo término que 𝑘𝐴𝐿 , que es el coeficiente de trans-
porte de masa. Los procesos que ocurren dentro de la película líquida están en serie con el transpor-
te de A en la fase gaseosa, de ahí que los parámetros representativos aparezcan en términos separa-
dos.
Para contar entonces con una expresión cinética que permita encarar el diseño de un reactor, es
necesario evaluar el parámetro 𝑬, además de los valores de coeficientes 𝑎 y 𝑓𝐿 , que dependen del
tipo de contacto en el reactor.
A continuación se determinará el valor de 𝑬 correspondiente a los distintos regímenes cinéticos que
pueden presentarse, a partir de los balances de materia en fase líquida para los reactantes A y B, ya
presentados en las ecuaciones (25) y (26). Como se dijo anteriormente, este sistema no tiene, salvo
casos muy particulares, solución analítica. Estas soluciones permiten obtener los perfiles de concen-
tración de A y B en película líquida, a partir de los cuales es posible evaluar el Factor de reacción (𝑬).
Antes de desarrollar el modelo matemático de la cinética de reacción, es importante definir otro
parámetro que será muy útil para la comprensión cabal de este tipo de reacciones. Este parámetro se
denomina Número de Hatta o segundo número de Damköhler. En la bibliografía puede encontrarse
con los símbolos 𝑴 , 𝑯𝒂 o 𝑴𝑯 . Se define como:
𝒌𝑪𝑩𝑳 𝑫𝑨𝑳
𝑴 = (34)
𝒌𝑨𝑳
El RÉGIMEN CINÉTICO se refiere a la rapidez con que se realiza la reacción química respecto de la
transferencia propiamente dicha. Se dice entonces que una reacción puede ser infinitamente rápida,
rápida, intermedia, lenta o infinitamente lenta. De acuerdo con esto, la reacción puede ocurrir en-
teramente en la película líquida, en la película y en el seno del líquido o totalmente en el seno del
líquido.
Esta diferenciación permite realizar simplificaciones que pueden llevar a soluciones matemáticas
sencillas o más complejas, a partir de la solución del modelo matemático (ecuaciones 25 y 26).
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REACCIONES FLUIDO – FLUIDO
Para desarrollar en forma de complejidad creciente los conceptos que en este documento se plante-
an, se comenzará por desarrollar las ecuaciones correspondientes a reacciones de primer o pseudo
primer orden. Luego se tratarán las de segundo orden.
Además, en paralelo con el estudio de la forma que toma la ecuación de velocidad para los diferentes
regímenes cinéticos, se construirá de manera progresiva y con complejidad creciente, el denominado
diagrama de Van Krevelen y Hoftijzer, en el cual se representa en ordenadas el Factor de reacción 𝑬 y
en abscisas el Número de Hatta 𝑴. El análisis de este diagrama permite determinar, como se verá
más adelante, el tipo de contacto más adecuado para optimizar la operación.
𝐸𝑛 𝑥 = 0 𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑖
𝑑𝐶𝐴
𝐸𝑛 𝑥 = 𝑥0 𝑎 −𝐷𝐴𝐿 = 𝑘𝐶𝐴 𝑓𝐿 − 𝑎𝑥0
𝑑𝑥
𝒙 𝝌 − 𝟏 𝑴 + 𝒕𝒈𝒉 𝑴 𝒙
𝑪𝑨 = 𝑪𝑨𝒊 𝒄𝒐𝒔𝒉 𝑴 − 𝒔𝒆𝒏𝒉 𝑴 (38)
𝒙𝟎 𝝌 − 𝟏 𝑴 𝒕𝒈𝒉 𝑴 + 𝟏 𝒙𝟎
Donde
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑓𝑎𝑠𝑒 𝑙í𝑞𝑢𝑖𝑑𝑎 𝑓𝐿
𝜒= = =
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑝𝑒𝑙𝑖𝑐𝑢𝑙𝑎 𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑝𝑒𝑙í𝑐𝑢𝑙𝑎 𝑎𝑥0
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑜𝑟
Téngase en cuenta que la velocidad de transporte por unidad de área interfacial es:
𝑑𝐶𝐴
(−𝑟𝐴´´ ) = 𝑘𝐴𝐺 𝑝𝐴 − 𝑝𝐴𝑖 = −𝐷𝐴𝐿 (39)
𝑑𝑥 𝑥=0
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𝑒 𝑥 − 𝑒 −𝑥
𝑠𝑒𝑛 𝑥 =
2
𝑒 𝑥 + 𝑒 −𝑥
cosh 𝑥 =
2
𝑠𝑒𝑛 𝑥
𝑡𝑔 𝑥 =
cosh 𝑥
REACCIONES INSTANTÁNEAS
Como 𝑘 es muy alta, el Número de Hatta es también muy alto.
𝒌𝑪𝑩𝑳 𝑫𝑨𝑳
Se consideran instantáneas cuando 𝑴 = > 1000 → ∞
𝒌𝑨𝑳
𝑥 𝜒−1 𝑀+1 𝑥
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑖 𝑐𝑜𝑠 𝑀 − 𝑠𝑒𝑛 𝑀
𝑥0 𝜒−1 𝑀+1 𝑥0
𝑥 𝑥
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑖 𝑐𝑜𝑠 𝑀 − 𝑠𝑒𝑛 𝑀 =0
𝑥0 𝑥0
𝑪𝑨 = 𝟎 42
Con el mismo criterio, teniendo en cuenta que 𝑴 → ∞, la ecuación (41) queda:
𝑬 → ∞
En la ecuación (40), como 𝑴 → ∞ , el segundo término del denominador tiende a 0 y la expre-
sión de la velocidad de reacción queda:
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REACCIONES FLUIDO – FLUIDO
CB
pA
Plano de
reacción
REACCIONES RÁPIDAS
Se consideran reacciones rápidas cuando 4 < 𝑴 < 1000 .
De acuerdo con la Figura 6, la 𝒕𝒈𝒉 𝑴 = 𝟏 y la ecuación (38) se hace:
𝑥 𝑥
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑖 𝑐𝑜𝑠 𝑀 − 𝑠𝑒𝑛 𝑀
𝑥0 𝑥0
𝑥 𝑥 𝑥 𝑥
𝑀 −𝑀 𝑀 −𝑀
𝑒 𝑥0 + 𝑒 𝑥0 𝑒 𝑥0 − 𝑒 𝑥0
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑖 −
2 2
Operando se obtiene:
𝑪𝑨𝒊
𝑪𝑨 = 𝑴𝒙 (44)
𝒆 𝒙𝟎
𝑬=𝑴 (45)
𝒑𝑨𝑮
(−𝒓´´𝑨 ) = (46)
𝟏 𝑯
+
𝒌𝑨𝑮 𝒌𝑪𝑩𝑳 𝑫𝑨𝑳
En la Figura 8 se presenta un ejemplo del perfil de concentraciones para este tipo de reacciones.
El espesor de la zona de reacción depende del valor de 𝑴. Cuando 𝑴 es alto, la zona se estrecha
y, en el límite, cuando 𝑴 > 1.000, la zona se convierte en una línea pegada a la interfase. A me-
dida que 𝑴 disminuye, la zona de reacción se ensancha y, en el límite inferior, cuando 𝑴 = 4,
la zona ocupa toda la película. La reacción ocurre completamente en la película líquida.
En la Figura 9 se muestra parte del Diagrama de Van Krevelen, donde se grafica la ecuación (45).
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REACCIONES FLUIDO – FLUIDO
Zona de
reacción
CB
pA
CA
Figura 8. Perfil de composición del componente A para reacción
química rápida de primer orden.
1000
𝑬=𝑴
𝑬
100
10
1
0,1 1 10 100 1000
𝑴
Figura 9. Diagrama de Van Krevelen en construcción.
REACCIONES INTERMEDIAS
Se consideran reacciones intermedias cuando 0,25 < 𝑴 < 4.
En este caso, cobra importancia el valor de 𝝌 definido como la relación entre el volumen de la fase
líquida respecto del volumen de la película.
𝒙
𝒙 𝒔𝒆𝒏𝒉 𝑴 𝒙𝟎
𝑪𝑨 = 𝑪𝑨𝒊 𝒄𝒐𝒔𝒉 𝑴 − (47)
𝒙𝟎 𝒕𝒈𝒉 𝑴
𝑴
𝑬= (48)
𝒕𝒈𝒉 𝑴
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REACCIONES FLUIDO – FLUIDO
Esta última ecuación es conocida como ECUACIÓN DE HATTA. La reacción ocurre dentro de
la película líquida con el reactante A alcanzando siempre el borde interior de la misma.
La ecuación de velocidad de reacción queda:
𝒑𝑨𝑮
(−𝒓´´𝑨 ) = (49)
𝟏 𝑯 𝒕𝒈𝒉 𝑴
+
𝒌𝑨𝑮 𝒌𝑨𝑳 𝑴
Para 𝝌 < 1000 deben utilizarse las ecuaciones (38), (40) y (41) tal cual aparecen, sin simpli-
ficaciones. En estos casos, el valor de 𝑬 es menor que 1. En el gráfico de Van Krevelen que
aquí se presenta, la zona donde 𝑬 < 𝟏 no se muestra ya que no tiene importancia industrial.
La reacción ocurre dentro de la película y en el interior de la fase líquida.
En la Figura 10 se muestra el perfil de concentración del compuesto A para los dos casos expuestos y
en la Figura 11 puede verse representada la ecuación de Hatta.
CB CB
pA pA
CA
CAL
0 x0 0 x0
Figura 10. Perfiles de concentración para reacciones intermedias de primer orden.
1000
CA 𝑬=𝑴 CA
𝑬
CA
100 CA
CA CA
𝑴
𝑬=
10 𝒕𝒈𝒉 𝑴
1
0,1 1 10 100 1000
𝑴
Figura 11. Diagrama de Van Krevelen en construcción.
REACCIONES LENTAS
Se consideran reacciones lentas cuando 0,0004 < 𝑴 < 0,25.
Para estos valores de 𝑴, se cumple que:
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REACCIONES FLUIDO – FLUIDO
𝒙 𝒙 𝒙
𝒕𝒈𝒉 𝑴 = 𝑴 , 𝒔𝒆𝒏𝒉 𝑴 = 𝑴 , 𝐜𝐨𝐬𝐡 𝑴 = 𝟏
𝒙𝟎 𝒙𝟎 𝒙𝟎
𝒙
𝑪𝑨 = 𝑪𝑨𝒊 − 𝑪𝑨𝒊 (50)
𝒙𝟎
𝑬=𝟏 51
Para este régimen cinético, la velocidad de transporte de A es:
𝒑𝑨𝑮
(−𝒓´´𝑨 ) = (52)
𝟏 𝑯
+
𝒌𝑨𝑮 𝒌𝑨𝑳
Para 𝝌 < 1000 la ecuación (38) se convierte en:
𝑴𝝌 𝒙
𝑪𝑨 = 𝑪𝑨𝒊 − 𝑪𝑨𝒊 (53)
[ 𝝌 − 𝟏 𝑴 + 𝟏] 𝒙𝟎
𝒑𝑨𝑮
(−𝒓´´𝑨 ) = (54)
𝟏 𝑯 𝝌−𝟏 𝑯 𝒂𝒊
+ +
𝒌𝑨𝑮 𝒌𝑨𝑳 𝝌 𝒌 𝑪𝑩
𝛘 𝑴𝟐
𝑬= (55)
𝛘 − 𝟏 𝑴𝟐 + 𝟏
En las Figuras 12 y 13 se muestran los perfiles de composición de A y la representación de 𝑬 versus
𝑴 para el caso en que χ sea muy alto.
CB CB
pA pA
CA
CAL
0 x0 0 x0
Figura 12. Perfiles de concentración para reacciones lentas de primer orden.
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REACCIONES FLUIDO – FLUIDO
En este régimen, los perfiles de composición en la película son rectos porque la reacción química es
lenta respecto de la difusión en la película líquida. Toda la reacción ocurre en el interior del seno del
líquido, ya sea muy cerca de la separación película-seno (𝝌 > 1000) o completamente dentro del
cuerpo del líquido (𝝌 < 1000).
1000
𝑬=𝑴
𝑬
100
𝑴
𝑬=
10 𝒕𝒈𝒉 𝑴
𝑬=𝟏
1
0,1 1 10 100 1000
𝑴
Figura 13. Diagrama de Van Krevelen en construcción.
REACCIONES MUY LENTAS
Se consideran reacciones intermedias cuando 𝑴 < 0,0004.
En este caso,
𝒙 𝒙
𝒕𝒈𝒉 𝑴 = 𝟎 , 𝒔𝒆𝒏𝒉 𝑴 𝒙 = 𝟎 , 𝐜𝐨𝐬𝐡 𝑴 𝒙 = 𝟏
𝟎 𝟎
𝜒−1 𝑀+0
𝐶𝐴 = 𝐶𝐴𝑖 1 − 0
𝜒−1 𝑀0+1
𝒑𝑨𝒊
𝑪𝑨 = 𝑪𝑨𝒊 = (56)
𝑯
𝑬=𝟎 (57)
Para este régimen cinético, la velocidad de transporte de A es:
𝒇𝑳 𝒇𝑳 𝒇𝑳 𝒑𝑨𝒊
(−𝒓´´𝑨 ) = −𝒓𝑨 = 𝒌´ 𝑪𝑨𝒊 = 𝒌´ (58)
𝒂 𝒂 𝒂 𝑯
En la Figura 14 se muestra el perfil de concentración para una reacción muy lenta. Se puede observar
que el reactivo A tiene el ingreso sin resistencia hacia el seno del líquido.
CB
pA
CA
Zona de
reacción
CA
Figura 14. Perfil de concentración para reacciones muy lentas de primer orden.
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CA
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REACCIONES FLUIDO – FLUIDO
𝒇𝑳 𝒇𝑳
(−𝒓´´𝑨 ) = − 𝒓𝑨 = 𝒌 𝑪𝑨 𝑪𝑩 (59)
𝒂 𝒂
No se ha encontrado, como en el caso de reacciones de primer orden, solución analítica para el sis-
tema de ecuaciones diferenciales compuesto por las ecuaciones (25) y (26).
No obstante, para casos extremos puede obtenerse a partir de ciertas consideraciones, la expresión
analítica para la velocidad y del Factor de Reacción.
Van Krevelen y Hoftijzer han propuesto soluciones numéricas para los casos intermedios, los cuales
se presentan en este documento, sin su correspondiente desarrollo. Se analizará cada uno de los
regímenes cinéticos, sus perfiles y su representación en el diagrama de Van Krevelen.
Plano de
reacción
pAG
CAi CBL
pAi
x
x0
Figura 15. Perfil de composición para reacción instantánea de segundo orden.
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REACCIONES FLUIDO – FLUIDO
𝑝𝐴𝐺
𝑝𝐴𝐺 𝑘𝐵𝐿 𝐶𝐵𝐿 𝐻
𝐻 + 𝑘𝐴𝐿 𝑏 𝑝𝐴𝐺
−𝑟𝐴´´ = 𝐻
1 1
+
𝑘𝐴𝐺 𝐻 𝑘𝐴𝐿
𝑝𝐴𝐺
−𝑟𝐴´´ = 𝐸𝑖
1 𝐻
+
𝑘𝐴𝐺 𝑘𝐴𝐿
Donde:
𝒌𝑩𝑳 𝑪𝑩𝑳
𝑬𝒊 = 𝟏 + 64
𝒃𝑪𝑨𝒊 𝒌𝑨𝑳
Teniendo en cuenta que 𝐶𝐵𝐿 es constante en el seno del líquido y que 𝑪𝑨𝒊 también es constante e
igual a 𝑝𝐴𝐺 𝐻, el valor de 𝑬𝒊 también es constante. Este valor define cuántas veces aumenta la velo-
cidad de reacción respecto a la máxima velocidad de transferencia de masa.
En la Figura 16 se presentan las líneas que relacionan 𝑬 con 𝑴 para este tipo de régimen cinético.
Valores más altos de 𝑬 indican valores mayores de 𝐶𝐵𝐿 . En un límite, cuando 𝐶𝐵𝐿 sea lo suficiente-
mente alto, el comportamiento del sistema corresponde a reacciones de pseudo primer orden, ya
analizadas.
1000
𝑬=𝑴
𝑬
100
𝑘𝐵𝐿 𝐶𝐵𝐿
𝑴 𝑬𝒊 = 𝟏 +
𝑬= 𝑏𝐶𝐴𝑖 𝑘𝐴𝐿
10 𝒕𝒈𝒉 𝑴
𝑬=𝟏
1
0,1 1 10 100 1000
𝑴
Figura 16. Diagrama de Van Krevelen en construcción.
U.N.S.J.
IRQ II -23-
REACCIONES FLUIDO – FLUIDO
REACCIONES RÁPIDAS
En este régimen cinético, la reacción ocurre en una zona de reacción, dentro de la película líquida.
Los reactantes difunden (A desde la interfase y B desde el seno de la fase líquida), hasta alcanzar los
límites de la zona de reacción donde ocurre el transporte de materia en simultáneo con la reacción
química. En el caso general, los perfiles de concentración de A y B toman la forma esquematizada en
la Figura (17). Zona de
reacción
CB
pA
CA
𝑬= (65)
𝒕𝒂𝒏𝒉
Donde
1/2
𝐸𝑖 − 𝐸
=𝑀
𝐸𝑖 − 1
𝑘𝐵𝐿 𝐶𝐵𝐿
𝐸𝑖 = 1 +
𝑏𝐶𝐴𝑖 𝑘𝐴𝐿
U.N.S.J.
1000
IRQ II 𝑬=𝑴 -24-
𝑬– FLUIDO
REACCIONES FLUIDO
100 𝑬=
𝐭𝐚𝐧𝐡
𝒌𝑩𝑳 𝑪𝑩𝑳
𝑴 𝑬𝒊 = 𝟏 +
𝑬= 𝒃𝑪𝑨𝒊 𝒌𝑨𝑳
10 𝒕𝒈𝒉 𝑴
𝑬=𝟏
1
0,1 1 10 100 1000
𝑴
REACCIONES INTERMEDIAS
Figura 18. Diagrama de Van Krevelen en construcción.
En este tipo de reacciones A llega hasta el seno del líquido y reacciona, tanto en la película como en
el seno del mismo. En la Figura 19 se muestra el perfil de concentración para reacciones intermedias
de segundo orden.
pA CB
CA
𝒑𝑨𝑮 CA
−𝒓´´𝑨 = (66)
𝟏 𝑯 𝑯𝒂
+ +
𝒌𝑨𝑮 𝒌𝑨𝑳 𝑬 𝒌 𝑪 𝑩 𝒇𝒍
Puede verse que dentro de la película líquida, junto con el parámetro de transporte, aparece 𝑬 debi-
do a que también hay reacción. En el último términoCde A la resistencia, sólo aparece la reacción quí-
REACCIONES LENTAS
En este caso, la resistencia de la película líquida se limita a la transferencia de masa exclusivamente.
Toda la reacción ocurre en el seno del líquido. La ecuación de velocidad incluye las dos resistencias
de transporte de masa (en las dos películas) y la reacción química. Las tres están separadas y corres-
ponden a procesos en serie. En la Figura 20 se presenta el perfil correspondiente a estas reacciones.
𝒑𝑨𝑮
−𝒓´´𝑨 = (67)
𝟏 𝑯 𝑯𝒂
+ +
𝒌𝑨𝑮 𝒌𝑨𝑳 𝒌 𝑪 𝑩 𝒇𝒍
Zona de
reacción
CB
U.N.S.J. pA
IRQ II -25-
REACCIONES FLUIDO – FLUIDO
CB
pAG
CAL
0 x0
Figura 21. Perfil de concentración para reacción infinitamente lenta de segundo orden.
En la Figura 22 se presenta el gráfico de Van Krevelen para sistemas donde 𝑬 > 1. En todos estos
CA
casos, la interfase expuesta y la película líquida cobran gran importancia.
CA
Algunas observaciones sobre 𝑴:
• Si 𝑴 >> 1 la reacción ocurre sólo en la película líquida, por lo tanto el área interfasial es el factor
CA
controlante de la velocidad.
• Si 𝑴 << 1 la reacción ocurre en el seno de la fase líquida por lo que no interesa el desarrollo de
grandes áreas interfasiales en el dispositivo de reacción.
Más precisamente:
• Si 𝑴 > 2, la reacción ocurre solamente en la película líquida y el factor de crecimiento puede ob-
tenerse a partir de las ecuaciones para reacciones de pseudo primer orden, para reacciones de
segundo orden o a partir de la gráfica 𝑬 vs 𝑴.
• Si 0,2 < 𝑴 < 2, la reacción ocurre en la película líquida y en el seno de la fase fluida.
• Si 𝑴 < 0,2, la reacción es lenta y se desarrolla sólo en el seno de la fase líquida.
U.N.S.J.
IRQ II -26-
REACCIONES FLUIDO – FLUIDO
Cuando 𝑴 es grande, se necesita gran área interfasial. Para 𝑴 pequeño se necesita gran volumen de
líquido. Estas apreciaciones, definirán el tipo de equipo a utilizar, en función del desarrollo de área de
interfase que presenten.
𝑬
Reacción rápida de 1°
orden o pseudo primer
orden en película líquida
𝑴
Reacción Instantánea en un plano dentro de la
película líquida
𝑬 = 𝑬𝒊
Figura 22. Gráfico de Van Krevelen – Hoftijzer para valores de 𝑬 > 0.
Existe una variedad de contactores Gas-Líquido cuya aplicabilidad depende de las velocidades relati-
vas de los procesos de transporte de materia entre fases comparados con la reacción química.
Para diseñar una determinada unidad es necesario primero elegir el equipo con el tipo de contacto
deseado y luego calcular el tamaño de la unidad. Existen dos tipos básicos de equipos de proceso:
torres y tanques, esquematizados en la Figura 23, que presentan diferencias amplias referidas a rela-
ción entre los volúmenes de la fase gas y fase líquida, área interfasial, coeficientes de transporte de
masa en película gaseosa y película líquida y fuerza impulsora de concentración.
La selección de un equipo dependerá de las particularidades del sistema a tratar (solubilidad del re-
actante gaseoso, concentración de los reactivos, importancia relativa de las resistencias al transporte
de materia y su combinación con la reacción química, etc.).
Como su nombre lo implica, un reactor de torre tiene una relación altura – diámetro (h/D) conside-
rablemente mayor que 1.
U.N.S.J.
IRQ II -27-
REACCIONES FLUIDO – FLUIDO
En la torre de lluvia o rociadora el gas constituye la fase continua mientras que el líquido es rociado
desde la parte superior en forma de pequeñas gotitas, formando la fase dispersa. La fase líquida se
dispersa dentro de la fase de gas y el flujo ideal para cada fase es flujo en pistón. El área interfacial
gas-líquido es relativamente grande, pero el tiempo del contacto es pequeño.
El lecho relleno está conformado por piezas pequeñas de material inerte (vidrio, cerámica, madera,
etc.) de diferentes formas, tal como se muestra en la Figura 24, cuya función es mejorar la superficie
de contacto entre las dos fases. Los flujos normalmente están en contracorriente, con el fluido me-
nos denso que entra por el fondo de la torre. Se considera que ambas fases son continuas y con flujo
ideal en pistón. El área interfacial gas-líquido se incrementa por el contacto del gas que sube a través
del espacio vacío entre las partículas del relleno con la película líquida que fluye hacia abajo encima
de la superficie del relleno.
El mezclador estático es similar a la torre rellena, pero está conformado por una serie de elementos
fijos para disminuir una mal distribución en el flujo, por lo general helicoidales (Figura 25), incluidos
dentro de una carcasa tubular. El diseño geométrico produce patrones de división de flujo y
de mezcla radial.
La torre de platos contiene, por ejemplo, bandejas con copas de burbujeo o platos perforados distri-
buidos a lo largo de su altura. Los flujos de gas y líquido están en contracorriente, y puede asumirse
que el líquido está distribuido uniformemente en cada plato. En cada plato o bandeja, se dispersa el
gas dentro de la fase líquida continua. El área interfacial gas-líquido es relativamente grande, y el
tiempo de contacto entre las fases es generalmente mayor que en una torre rellena.
En la torre de borboteo el líquido es ahora la fase continua y el gas la fase dispersa. El ingreso de este
último se produce por medio de un tubo perforado o un dispositivo dispersor provisto de una placa
porosa. Puede tener agitación o no, tal como se muestra en la Figura 23. El gas se modela como flujo
en pistón y el líquido como flujo en mezcla completa. Su funcionamiento como reactor puede afec-
tarse por la dificultad relativa de controlar el mezclado axial y radial.
Los reactores de tanque agitado normalmente emplean agitación mecánica para provocar un contac-
to más íntimo entre las fases, con una de las fases dispersada en el seno de la otra que opera como
fase continua. La fase gas puede introducirse a través de un distribuidor localizado en el fondo del
tanque. El dispersor es un anillo redondo con el extremo cerrado que tiene varios agujeros a lo largo
de su longitud que permite la entrada del gas en múltiples sitios.
U.N.S.J.
IRQ II -28-
REACCIONES FLUIDO – FLUIDO
Figura 23. Esquema de diferentes tipos de reactores asociados a reacciones fluido – fluido.
.
Figura 24. Formatos de material de relleno Figura 25. Ejemplo de relleno para un
para las torres empacadas. mezclador estático.
U.N.S.J.
IRQ II -29-
REACCIONES FLUIDO – FLUIDO
En la forma de contacto propuesta las fases gaseosa y líquida se mueven en contracorriente con flujo
pistón. En la Figura 27 se muestra un esquema de la torre de absorción y, para un punto arbitrario a
una altura 𝑧𝑖 , el perfil característico de composición en la interfase cuando no hay reacción química
(Figura 2).
Los datos del punto tomado como ejemplo en la Figura 27, pueden visualizarse cómodamente en un
plano 𝑝𝐴𝑖 , 𝐶𝐴𝑖 , tal como se muestra en la Figura 28.
pA baja
L
CA baja
2
Fase gaseosa Fase líquida
U.N.S.J. h
xG x0 At
p
IRQ II -30-
REACCIONES FLUIDO – FLUIDO
pA
Línea de equilibrio
Interfase a la altura hz
pAZ
pendiente = − 𝑘𝐴𝐿 𝑘𝐴𝐺
pAi
pA*
CA
CAZ CAi CA*
De allí que:
𝑘𝐴𝐿 (𝑝𝐴𝐺 − 𝑝𝐴𝑖 )
− = (71)
𝑘𝐴𝐺 (𝐶𝐴𝐿 − 𝐶𝐴𝑖 )
La ecuación (71) corresponde a una recta que une el punto definido por las coordenadas del seno de
los fluidos, con los correspondientes a la interfase, que, según la teoría de Lewis y Whitman, debe
estar sobre la línea de equilibrio. Esta recta se grafica en la Figura 28.
A partir de los balances de masa de las dos fases, se puede representar una línea cuyos puntos, defi-
nidos por dos coordenadas, corresponden a la concentración y a la presión en el seno de cada fase,
para todos los valores de 𝑧 desde 1 hasta 2, esto es, desde la base hasta el tope de la torre.
El balance macroscópico de masa en base molar para cualquier sistema es:
𝑑 𝑀𝐴 𝑚𝑜𝑙𝐴
= − ∆ 𝑊𝐴 + 𝑊𝐴𝑖 + 𝑅𝐴 = (72)
𝑑𝑡 𝑡𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜
U.N.S.J.
IRQ II -31-
REACCIONES FLUIDO – FLUIDO
∆ 𝑊𝐴 = 𝑊𝐴𝑖 (73)
𝐺 𝐺
Gas 𝑊𝐴2 − 𝑊𝐴1 = −𝑊𝐴𝑖𝐺 (74)
𝐿 𝐿
Líquido − 𝑊𝐴1 + 𝑊𝐴2 = 𝑊𝐴𝑖𝐿 (75)
Téngase en cuenta para el planteo, el sentido del eje 𝑧 adoptado según la Figura 27.
Además, el componente A que pierde el gas por la interfase, es ganado por el líquido, de modo que:
G G L L
WA2 − WA1 = − WA1 + WA2 (77)
Dividiendo toda la ecuación por el área transversal de la torre 𝐴𝑡 , la ecuación anterior puede ponerse
como:
Donde 𝐺 = Caudal molar total de gas por unidad de área transversal de la torre.
𝐿 = Caudal molar total de líquido por unidad de área transversal de la torre.
En la ecuación (78), todos los términos varían para cada punto de la torre. Debido a esto, resulta más
conveniente para el cálculo, definir dos nuevas variables: fracciones molares libres de soluto. Se
calculan como:
𝑚𝑜𝑙𝐴 𝑦𝐴 𝑝𝐴
𝑌𝐴 = = = (79)
𝑚𝑜𝑙𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 1 − 𝑦𝐴 𝜋 − 𝑝𝐴
𝑚𝑜𝑙𝐴 𝑥𝐴 𝐶𝐴
𝑋𝐴 = = = (80)
𝑚𝑜𝑙𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 1 − 𝑥𝐴 𝐶𝑇 − 𝐶𝐴
U.N.S.J.
IRQ II -32-
REACCIONES FLUIDO – FLUIDO
A partir de esta definición, de ahora en más se trabajará con fracciones libres de soluto en vez de
hacerlo con presiones y concentraciones.
Llamando 𝐺𝑆 y 𝐿𝑆 a los caudales molares libres de soluto del gas y del líquido respectivamente, la
ecuación (78) puede ponerse como:
𝐿𝑆 𝑌𝐴2 − 𝑌𝐴1
= (83)
𝐺𝑆 𝑋𝐴2 − 𝑋𝐴1
Esta es la ecuación de una recta con pendiente definida por los caudales molares de los solventes
líquido y gas respectivamente, la cual se representa en la Figura 29.
YA
Línea de operación Línea de equilibrio
YA1
YA
YA *
YA2
XA
XA2 XA XA1 XA *
U.N.S.J.
IRQ II -33-
REACCIONES FLUIDO – FLUIDO
FRACCIÓN MOLAR 𝒀𝑨 −𝑟𝐴´´ = 𝑘𝐴𝑌 𝑌𝐴𝐺 − 𝑌𝐴𝑖 −𝑟𝐴´´ = 𝐾𝐴𝑌 (𝑌𝐴𝐺 − 𝑌𝐴∗ )
LIBRE DE SOLUTO
𝑿𝑨 −𝑟𝐴´´ = 𝑘𝐴𝑋 𝑋𝐴𝐿 − 𝑋𝐴𝑖 −𝑟𝐴´´ = 𝐾𝐴𝑋 (𝑋𝐴𝐿 − 𝑋𝐴∗ )
La altura necesaria de la torre o el volumen del reactor 𝑉𝑅 se puede calcular a partir del balan-
ce de masa aplicado a cada una de las fases, utilizando cualquiera de las expresiones de la Tabla II.
Téngase en cuenta que la línea de operación será una recta solamente si se usan las fracciones mola-
res libres de soluto. Las otras variables pueden usarse solamente en sistemas muy diluidos.
El balance de materia de la ecuación (73) aplicada al gas y aun elemento diferencial, tal como el mos-
trado en la Figura 30, es:
𝑑 𝑊𝐴 = 𝑑 𝑊𝐴𝑖 (84)
De otra forma, en vez de utilizar como variable de integración la altura de la torre, puede trabajarse
directamente con el volumen del equipo, si se multiplican los dos miembros por el área transversal
de la torre 𝐴𝑡 :
𝒀𝑨𝟐 𝑿𝑨𝟐
𝑭𝑮𝑺 𝒅𝒀𝑨 𝑭𝑳𝑺 𝒅𝑿𝑨
𝑽𝑹 = = − (89)
𝒂 𝒀𝑨𝟏 −𝒓´´𝑨 𝒂 𝑿𝑨𝟏 −𝒓´´𝑨
U.N.S.J.
IRQ II -34-
REACCIONES FLUIDO – FLUIDO
fuerza impulsora es nula, de modo que debe trabajarse lejos de él. Se trabaja normalmente entre un
10%-20% por encima del mínimo. Menores valores, suponen mayor tamaño del equipo porque la
velocidad del proceso es menor. Mayores valores requieren el uso de más líquido y una torre más
grande para albergar a todo el inerte.
YA
Línea de operación real Línea de equilibrio
YA1
Dato
YA
𝑳𝒔
Línea de operación con mínima.
𝑮𝒔
YA *
YA2
XA
XA2 XA XA1 XA *
Una vez definida la línea de operación real, se procede a determinar el volumen de la torre, conoci-
dos los caudales de gas y de líquido. Puede realizarse integración gráfica o numérica.
pAi
CAL
z
zi
1
pA alta G CB baja
U.N.S.J.
Figura 32. Esquema de una torre de absorción con reacción química con el perfil de
composición correspondiente a un punto arbitrario de la torre.
IRQ II -35-
REACCIONES FLUIDO – FLUIDO
Para determinar a altura o el volumen, se puede utilizar cualquiera de las ecuaciones (91) o (92).
Como antes, dividiendo los dos términos por el área transversal 𝐴𝑡 ponemos el 𝒅𝒛 como 𝒅𝑽𝑹 :
𝒀𝑨𝟐 𝑿𝑩𝟐
𝑭𝑮𝑺 𝒅𝒀𝑨 𝑭𝑳𝑺 𝒅𝑿𝑩
𝑽𝑹 = = − (93)
𝒂 𝒀𝑨𝟏 −𝒓´´𝑨 𝒃𝒂 𝑿𝑩𝟏 −𝒓´´𝑨
Si bien la ecuación anterior es similar a la ecuación (89), −𝒓´´𝑨 tiene en cuenta la reacción química y
debe reemplazarse por la expresión que corresponda al régimen cinético adecuado. Dada la comple-
jidad de las mencionadas expresiones, en muchos casos la integral debe evaluarse por métodos
numéricos o gráficos.
U.N.S.J.
IRQ II -36-
REACCIONES FLUIDO – FLUIDO
BIBLIOGRAFÍA
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U.N.S.J.