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Cualquier proceso, que se conduce de forma que en cada etapa la fuerza impulsora es
sólo infinitesimalmente mayor que la opuesta y que puede invertirse al incrementar ésta
un infinitésimo, se denomina proceso reversible y otro que no satisface estos requisitos
se dice irreversible.
Para ser más específicos consideremos la expansión de un gas frente a una presión
externa “p” para un cambio infinitesimal de volumen dV. El trabajo realizado es pdV.
Cuando p es cero, es decir cuando el sistema expande frente al vacío el pistón de
encierro no experimenta ninguna fuerza restrictiva y si aquel no sufre fricción y es sin
peso pdV=0.
Sin embargo a medida que “p” aumenta desde cero, debe realizarse mayor trabajo
conforme la presión se aproxima a la del mismo gas.
Podemos pues reemplazar “p” por P en todas las expresiones dadas con anterioridad
para W, y obtener Wm, que es el trabajo máximo que puede efectuarse en la expansión
reversible de un gas. Consideremos ahora la compresión reversible .Como la presión del
gas es P, la presión mínima requerida para comprimirlo será P+dP.
Si la fuerza motriz se hace mayor que P+dP, el proceso se hace irreversible, y será
preciso mayor trabajo que PdV para llevar la compresión.