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LABORATORIO DE PIROMETALURGIA

CALCINACIÓN DE CALIZA

1. OBJETIVOS
1.1. Objetivo General
Obtener óxido de calcio a partir de carbonato de calcio por efecto de la temperatura,
observar los efectos del tiempo y el tamaños de grano. Comprobar la obtención de CaO
por termogravimetria.

1.2. Objetivos Específicos


 Realizar los cálculos correspondientes para hallar la pureza de la caliza
 Graficar las relaciones Tiempo – X(%)-Z(%) a temperatura no constante y constante
determinando “X” y “Z” y superponer X(%) a temperatura cte-X(%) a temperatura no
constante.
 Determinar la temperatura teórica de descomposición de la caliza.

2. FUNDAMENTO TEÓRICO
2.1. Introducción teórica

La calcinación, es la descomposición de un compuesto mediante el calor suministrado por


un agente externo; el compuesto puede ser: carbonato, sulfato, óxidos o sulfuros dobles.
El producto de éste proceso generalmente es un óxido sólido debido a que durante la
calcinación no existe fusión ni volatilización.

De la calcinación del carbonato de calcio se obtiene óxido de calcio, este producto tiene
diversas aplicaciones industriales. En pirometalurgia se usa como formador de escorias
por su estabilidad en ambiente reductor a elevadas temperaturas y es denominado fundente
porque baja la temperatura de fusión de la escoria. En flotación se usa como regulador del
pH por su alta solubilidad en agua. En siderurgia se usa como agente desulfurizante por la
afinidad por el azufre, también el óxido de calcio de alta pureza se usa en pinturas como
pigmento. La caliza es un carbonato de calcio que al calcinarse se descompone en CaO y
CO2 y de la relación estequiométrica se sabe que hasta un 44% de 100g de caliza se
descompone en dióxido de carbono. Es por ello que se desarrolla es laboratorio, aplicando
estas relaciones estequiométricas.

La descomposición de la caliza se basa en la reacción (1), a temperatura de de 855oC


aproximadamente procede de acuerdo a la energía libre de Gibbs presentada

(1)

La reacción (1) llega al equilibrio cuando la presión parcial del COes igual a laconstante
de equilibrio.

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La presión de equilibrio es conocida como la presión de descomposición del carbonato de


calcio. Si, a cualquier temperatura la presión parcial del CO es inferior a la del equilibrio, la
caliza se descompondrá hasta que la presión de CO2 alcance el valor de equilibrio.

3. METODOLOGÍA EXPERIMENTAL

3.1. Equipos, Materiales y Reactivos

A continuación se detallan los equipos materiales y reactivos que se emplearon en la


realización del laboratorio.

Tabla N°1. Equipos y Materiales


N° Nombre Observación
1 Horno 1
2 Crisol 1
3 Cadena 1
4 Espátula 1

Tabla N°2. Reactivos


N° Nombre Observación
1 𝐶𝑎𝐶𝑂3 al 91.70%

3.2. Procedimiento Experimental


La secuencia del desarrollo del laboratorio, a T ≠ constante y a T = constante se indica en el
siguiente esquema:

Inicio

Pesar Wcadena, Wcrisol, WCaCo3

Calentar hasta Horno con


T≈900°C termobalanza

En programa WinWedge se
registra calcinación de caliza
respecto al tiempo

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LABORATORIO DE PIROMETALURGIA

Inicio

Pesar Wcadena, Wcrisol, WCaCo3

Horno con termobalanza


a T≈900°C

En programa WinWedge se
registra calcinación de caliza
respecto al tiempo

4. DATOS ADQUIRIDOS
4.1. A temperatura no constante
- Se proporcionó el contenido porcentual de caliza:

Compuesto Pureza
CaO 51.38
MgO 0.83
SiO2 0.48

- Asimismo Wcadena, crisol+cal, crisol en gramos:

Wcrisol+ cal W crisol Wcadena


8,0875 5,4992 4,9041
8,0874 5,4993 4,9042
8,0874 5,4993 4,9044
8,0874 5,4994 4,9044
8,0874 5,4994 4,9044
8,0874 5,4994 4,9044
8,0875 5,4994 4,9044
8,0875 5,4994 4,9044
8,0874 5,4994 4,9044
8,0874 5,4994 4,9044

4.2. A temperatura constante


Los pesos adquiridos son los siguientes:

Wcrisol + cal WCrisol WCadena


8,3732 5,4991 4,9026
8,3734 5,4992 4,9026
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8,3734 5,4992 4,9026


8,3734 5,4992 4,9026
8,3734 5,4992 4,9027
8,3734 5,4992 4,9027
8,3734 5,4992 4,9027
8,3734 5,4993 4,9027
8,3733 5,4993 4,9027
8,3733 5,4993 4,9027

4.3. Calibración de la termobalanza


Los datos registrados del calentamiento del horno en función del tiempo se presentan a
continuación:

Tiempo [min] T[°C]


0 23
2 61
4 253
6 472
8 620
10 734
12 827
14 907
16 949
18 961
20 965
22 963
24 960
26 958
28 955
30 952
32 950
34 948
36 946
38 944
40,35 943
42,35 941
44,35 940
46,35 939
48,35 937

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5. CÁLCULOS Y RESULTADOS
5.1. A Temperatura no constante
- Determinación de ley de caliza
Contenido de caliza

Compuesto Pureza
CaO 51.38
MgO 0.83
SiO2 0.48

100.09𝑔𝐶𝑎𝐶O3
CaO: 51.38%𝐶𝑎𝑂 ∗ = 91.70%𝐶𝑎𝐶O3
56.08𝑔𝐶𝑎𝑂
84.32𝑔𝑀𝑔𝐶O3
MgO: 0.83%𝑀𝑔𝑂 ∗ = 1.74%𝑀𝑔𝐶O3
40.31𝑔𝑀𝑔𝑂
SiO2: 0.48%SiO2

%Caliza: 93.92%

Humedad teórica: 0.47%


Las impurezas: 100%Caliza -91.70%CaCO3 = 8.3%
- Cálculo de masa crisol y cadena en gramos
Wcrisol+ cal W crisol W CaCO3 Wcadena
8,0875 5,4992 2,5883 4,9041
8,0874 5,4993 2,5881 4,9042
8,0874 5,4993 2,5881 4,9044
8,0874 5,4994 2,588 4,9044
8,0874 5,4994 2,588 4,9044
8,0874 5,4994 2,588 4,9044
8,0875 5,4994 2,5881 4,9044
8,0875 5,4994 2,5881 4,9044
8,0874 5,4994 2,588 4,9044
8,0874 5,4994 2,588 4,9044
PROMEDIO 5,4994 2,5881 4,9044

Wcrisol+cadena= 10,4038 g

- Cálculo de contenido de CO2, CaO e impurezas teórico


𝐶𝑂2:
(100−0.47)𝑔CaCO3𝑠 91.70𝑔CaCO3𝑠𝑝 44.01𝑔𝐶𝑂
2,8741𝑔 CaCO3ℎ × × × 100.09𝑔CaCO2 = 1.1534𝑔𝐶𝑂2
100𝑔CaCO3ℎ 100𝑔CaCO3𝑠 3𝑠𝑝

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CaO: es igual a “Wr”


(100 − 0.47)𝑔CaCO3𝑠 91.70𝑔CaCO3𝑠𝑝 56.08𝑔𝐶𝑎𝑂
2,8741𝑔 CaCO3ℎ × × × = 1.4697𝑔𝐶𝑎𝑂
100𝑔CaCO3ℎ 100𝑔CaCO3𝑠 100.09𝑔CaCO3𝑠𝑝

Impurezas:
(100 − 0.47)𝑔CaCO3𝑠 8.3 𝑔 𝑖𝑚𝑝𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎𝑠
2,8741𝑔 CaCO3ℎ × × = 0.2372𝑔 𝑖𝑚𝑝𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎𝑠
100𝑔CaCO3ℎ 100𝑔CaCO3𝑠

- Cálculo de “X” y “Z”


𝑊0 −𝑊𝑓
Para “X”: 𝑋= ∗ 100
𝑊0

Donde 𝑊0 :
91.70
𝑊 𝐶𝑎𝐶𝑂3 = (𝑊𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 − 𝑊𝑐𝑟𝑖𝑠𝑜𝑙 − 𝑊𝑐𝑎𝑑𝑒𝑛𝑎 ) × 100

𝑊0 −𝑊𝑓
Para “Z” 𝑍= ∗ 100
𝑊0 −𝑊𝑟

Realizamos los cálculos correspondientes:


Tiempo
W Total WCaCO3 X Z
[min]
0,00 12,9843 2,3663 0,0000 0,0000
2,05 12,9835 2,3656 0,0302 0,0686
4,03 12,9814 2,3637 0,1116 0,2532
6,00 12,9802 2,3626 0,1581 0,3588
8,05 12,9792 2,3616 0,1969 0,4467
10,03 12,9764 2,3591 0,3054 0,6929
12,00 12,9649 2,3485 0,7510 1,7042
14,05 12,9065 2,2950 3,0142 6,8397
16,03 12,7592 2,1599 8,7224 19,7927
18,08 12,5602 1,9774 16,4341 37,2920
20,05 12,3869 1,8185 23,1500 52,5314
22,03 12,2486 1,6917 28,5094 64,6930
24,00 12,1401 1,5922 32,7141 74,2341
26,07 12,0514 1,5108 36,1514 82,0340
28,03 11,9859 1,4508 38,6897 87,7939
30,00 11,9347 1,4038 40,6738 92,2962
32,07 11,8958 1,3682 42,1813 95,7169
34,03 11,8715 1,3459 43,1230 97,8538

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36,00 11,8626 1,3377 43,4679 98,6364


37,03 11,8624 1,3375 43,4756 98,6540
40,03 11,8621 1,3373 43,4873 98,6804
40,98 11,8621 1,3373 43,4873 98,6804
42,00 11,8620 1,3372 43,4911 98,6892
44,07 11,8618 1,3370 43,4989 98,7068
45,00 11,8618 1,3370 43,4989 98,7068
46,03 11,8619 1,3371 43,4950 98,6980
48,00 11,8616 1,3368 43,5066 98,7243

- Gráfica Tiempo – X – Z, a Temperatura no constante

Tiempo-X-Z
X(5)-Y(5)

120.0000

100.0000

80.0000

60.0000

40.0000

20.0000

0.0000
0.00 10.00 20.00 30.00 40.00 50.00 60.00
-20.0000
X Z
Tiempo(min)

5.2. A temperatura constante


Se procede como en el punto 6.1.
- Cálculo de masa crisol y cadena en gramos
Wcrisol + cal WCrisol W CaCO3 WCadena
8,3732 5,4991 2,8741 4,9026
8,3734 5,4992 2,8742 4,9026
8,3734 5,4992 2,8742 4,9026
8,3734 5,4992 2,8742 4,9026
8,3734 5,4992 2,8742 4,9027
8,3734 5,4992 2,8742 4,9027
8,3734 5,4992 2,8742 4,9027
8,3734 5,4993 2,8741 4,9027
8,3733 5,4993 2,8740 4,9027
8,3733 5,4993 2,8740 4,9027
Promedio 5,4992 2,8741 4,9027

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- Cálculo de contenido de CO2, CaO e impurezas teórico


Consideramos la ecuación que gobierna la calcinación
𝐂𝐚𝐂𝐎𝟑 + ∅ = 𝐂𝐚𝐎 + 𝑪𝑶𝟐

PM (g/mol): 100.09 = 56.08 + 44.01


𝐶𝑂2:
(100−0.47)𝑔CaCO3𝑠 91.70𝑔CaCO3𝑠𝑝 44.01𝑔𝐶𝑂
2.5881𝑔 CaCO3ℎ × × × 100.09𝑔CaCO2 = 1.0386𝑔𝐶𝑂2
100𝑔CaCO3ℎ 100𝑔CaCO3𝑠 3𝑠𝑝

CaO: es igual a “Wr”


(100 − 0.47)𝑔CaCO3𝑠 91.70𝑔CaCO3𝑠𝑝 56.08𝑔𝐶𝑎𝑂
2.5881𝑔 CaCO3ℎ × × × = 1.3235𝑔𝐶𝑎𝑂
100𝑔CaCO3ℎ 100𝑔CaCO3𝑠 100.09𝑔CaCO3𝑠𝑝

Impurezas:
(100 − 0.47)𝑔CaCO3𝑠 8.3 𝑔 𝑖𝑚𝑝𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎𝑠
2.5881𝑔 CaCO3ℎ × × = 0.2138𝑔 𝑖𝑚𝑝𝑢𝑟𝑒𝑧𝑎𝑠
100𝑔CaCO3ℎ 100𝑔CaCO3𝑠

- Cálculo de “X” y “Z”


𝑊0 −𝑊𝑓
Para “X”: 𝑋= ∗ 100
𝑊0

Donde 𝑊0 :
91.70
𝑊 𝐶𝑎𝐶𝑂3 = (𝑊𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙 − 𝑊𝑐𝑟𝑖𝑠𝑜𝑙 − 𝑊𝑐𝑎𝑑𝑒𝑛𝑎 ) × 100
𝑊0 −𝑊𝑓
Para “Z” 𝑌= ∗ 100
𝑊0 −𝑊𝑟

Realizamos los cálculos correspondientes:

Tiempo WTotal WCaCO3 X Z


0,00 13,2693 2,6294 0,0000 0,0000
2,07 13,2022 2,5680 2,3366 5,2978
4,03 13,0493 2,4278 7,6690 17,3879
6,00 12,8879 2,2798 13,2978 30,1501
8,05 12,7334 2,1381 18,6859 42,3667
10,02 12,6063 2,0215 23,1185 52,4167
11,98 12,4943 1,9188 27,0245 61,2727
14,05 12,3961 1,8288 30,4492 69,0376
16,02 12,3134 1,7529 33,3333 75,5768
18,07 12,2383 1,6841 35,9524 81,5151
20,03 12,1788 1,6295 38,0275 86,2199
22,02 12,1270 1,5820 39,8340 90,3158

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24,07 12,0826 1,5413 41,3824 93,8266


26,03 12,0485 1,5100 42,5717 96,5229
28,00 12,0243 1,4878 43,4156 98,4365
30,07 12,0111 1,4757 43,8760 99,4802
32,03 12,0112 1,4758 43,8725 99,4723
34,00 12,0113 1,4759 43,8690 99,4644

- Gráfica Tiempo – X – Z a Temperatura constante

Tiempo-X-Z
X(%)-Y(%)

120

100

80

60

40

20

0
0 10 20 30 40
Tiempo(min)
X Z

- Intersección de las curvas a temperatura constante y temperatura no constante

Tiempo - X(T no cte)-X(T cte)


X(T bicte)-X(T cte)

50

40

30

20

10

0
0 10 20 30 40 50 60
-10
XT no cte X T cte Tiempo (min)

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Tiempo- Z(T no cte)-Z(T cte)

Z(T bicte)-Z(T cte)


120
100
80
60
40
20
0
-20 0 10 20 30 40 50 60
Tiempo (min)
Z T no cte T cte

5.3. La calibración de la temperatura respecto al tiempo

Se grafica la relación temperatura en función al tiempo de acuerdo a los datos adquiridos


anteriormente:

Temperatura-Tiempo
Temperatura[°C]

1200
1000
800
600
400
200
0
0 10 20 30 40 50 60
Tiempo[min]

5.4. Determinación de la temperatura de calcinación del carbonato de calcio


Para ello se procede a realizar la siguiente gráfica, sobreponiendo las dos gráficas:

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6. CONCLUSIONES
Se logró descomponer la caliza a óxido de calcio para ambos procesos tanto a temperatura
constante como a temperatura no constante. Se observa que la descomposición de la caliza
a temperatura no constante se realiza a mayor tiempo, con 48 minutos, además la
produción de CO2 es del 43%.Se observa que la descomposición de la caliza a temperatura
constante es menor que la descomposición de la caliza a temperatura no constante, con 34
minutos y la gráfica de la descomposición de la caliza lo demuestra.

Por otra parte hallamos la pureza de la caliza que fue de 91.70% y finalmente graficamos
las relaciones Tiempo – X(%) –Y(%), y graficamos el tiempo de calentaiento del horno
sin material.

7. CUESTIONARIO

1. Si la reacción empírica que gobierna la cinética del proceso es: logR = 0,003145T
3,3085 donde: R = radio de avance de la interfaces de calcinación (cm/hr). Determinar el
tiempo de calcinación total para partículas de c/u de las granulométrias empleadas en la
realización de la práctica.

No se consideró saber la granulometría del material calcinado

2. Si la caliza tiene además MgCO cual la influencia de este compuesto en la calcinación?.

Una impureza más en el compuesto disminuirá la temperatura a la cual se completa la


calcinación.

3. En base a datos termodinámicos para la calcinación de la caliza, grafique: P=f(T).

4. ¿Como se podría favorecer la formación de CaO?

A una temperatura constante se ve favorecida la calcinación.

5. El proceso de calcinación del CaCO3 es un proceso exotérmico o endotérmico?,


explique con datos termodinámicos su respuesta.

De a cuerdo a la reacción que rige la calcinación:

𝑐𝑎𝑙
Si consideramos T=900°C, se tendrá ∆𝐺 ° 𝑇 = 8560 (𝑚𝑜𝑙), la cual es una reacción
endotérminca pues requiere de calor.

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